Constante de equilibrio Qumica. Disoluciones. cido dbil. Conductividad. Conductmetro. Constante de acidez.

cido actico

Enviado por: Kitasato

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PRCTICA 9 DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UN CIDO DBIL POR MEDIDAS DE CONDUCTIBIDAD. 1.- Objetivo. 2.- Fundamento terico. 3.- Desarrollo del procedimiento experimental. 3.1.- Preparacin de disoluciones. 3.2.- Medida de la conductividad 4.- Tabla de datos experimentales. 4.1.- Clculo de las concentraciones reales de las disoluciones hijas. 4.2.- Medidas de conductimetra 5.- Clculos y grficas.

5.1.- Tabla, representacin y ecuacin de la recta 5.2.- Determinacin de la constante de acidez del cido actico. 6.- Discusin de los resultados y observaciones. 1.- OBJETIVO:

Determinar la constante de acidez del cido actico, Ka, a partir de medidas de conductividad.

2.- Fundamento terico. Un electrolito dbil es aquel que no se disocia totalmente, para un electrolito binario: AB <=====> A+ + BLa constante de equilibrio K, cuando las disoluciones son lo suficientemente diluidas, podemos definirla como: K= [A+][B-]/[AB] Si equilibrio, se puede definir que: [AB] = c(1[A+] = c [B-] = c Sustituyendo: K = c Segn Arrhenius: / Donde: , es la conductividad molar a dilucin infinita. Sustituyendo en la constante de acidez, queda: Ley de Ostwald Alinendolo queda: ( M c = Ka [ oM c = Ka M ) - Ka )] o2 o o = es el grado de disociacin y c la concentracin inicial en el

) mol/l mol/l mol/l 2 / (1m )

(1/

Para los conductores inicos se cumple la ley de Ohm: I = DV/R, donde I es la intensidad de la corriente, DV es la diferencia de potencial y R es la resistencia. Adems, como para otros conductores, se cumple que la resistencia es proporcional a la longitud l del conductor e inversamente proporcional a su seccin S, llamndose resistencia especfica ra la constante de proporcionalidad, R = rl/S. A menudo se prefiere hablar de conductividad especfica k, que es la inversa de la resistencia especfica, k= 1/r. Tanto la resistencia especfica como la conductividad especfica dependen del material. En el caso de una disolucin inica, dependen del soluto y disolvente, as como de la concentracin. La conductividad molar m se define como la conductividad especfica por unidad de concentracin molar, = k/c. La conductividad molar est relacionada con la conductividad de 1 mol de sustancia, por lo que debera ser constante. Sin embargo, esto no es as, tal como puede observarse en la figura. La conductividad molar tiende a un valor mximo cuando la concentracin tiende a cero. El valor extrapolado de la conductividad molar a dilucin infinita se llama conductividad molar a dilucin infinita o lmite o. En un electrolito dbil (que no est totalmente disociado), como el cido actico, el descenso de la conductividad molar con la concentracin se debe a la disminucin del porcentaje de partculas inicas disociadas, que son las que conducen la electricidad: = o, donde es el grado de disociacin tanto por uno de disociacin. En un electrolito fuerte (que est totalmente disociado), como el cloruro de potasio, el descenso de la conductividad molar con la concentracin se debe a la prdida de movilidad que sufren los iones.

Figura. Grfica de la conductividad molar

frente a la molaridad (raz cuadrada) para cloruro d potasio, acetato de sodio (electrolitos fuertes) y cido actico (electrolito dbil). Obsrvese que la conductividad molar desciende al aumentar la concentracin, aunque ms acentuadamente para un electrolito dbil. El valor de la conductividad molar a dilucin infinita se obtiene extrapolando las grficas hasta concentracin cero 3.- Desarrollo del procedimiento experimental. 3.1.- Preparacin de disoluciones.

Preparar 100 ml. de NaOH (0,1 M) y valorar con ftalato potsico.

n gr. necesarios de NaOH = PM V (disl) M = 40 g/mol 0,1 l. 0,1 M = 4 g. Calculamos el nmero de gramos necesarios de ftalato potsico necesarios para valorar el NaOH gastando de este 10 ml.: n moles NaOH = n moles ftalato potsico Concentracin NaOH V NaOH gastados = n gramos ftalato / PM ftalato 0,1 M 0,01 l = x g. / 204,22 g/mol x = 0,2042 g de ftalato potsico

Resultados de la titulacin: g pesados de ftalato 0,2263 0,2036

n ensayo 1 2

ml gastados NaOH 11,6 10,4

Recalcular normalizacin de NaOH:

x1 0,0116 l. = 0,2263 g / 204,22 g/mol x1 = 0,0955 M

x2 0,0104 l. = 0,2036 g / 204,22 g/mol x2 = 0,0958 M (x1 + x2 ) / 2 = 0,09568 M NaOH

Preparar 100 ml. de cido actico 0,1 M:

n gramos de cido = PM V (disl) M = 60,05 g/mol 0,1 l. 0,1 M = 0,6005 g = m/v; v = m/ 0,57 ml " 0,6 ml de cido actico comercial.

= 0,6005g / 1,048 =

Titulacin del cido actico con NaOH previamente titulada con ftalato potsico: ml gastados de NaOH 10,9 10,9

n ensayo 1 2

Como c V (NaOH) = c V (CH3COOH) 0,0956 10,9 ml. = c 10,0 ml c (CH3COOH) = (0,095 M 10,9 ml.) / 10 ml. = 0,103 M CH3COOH A partir de esta disolucin madre se preparan 8 disoluciones hijas de 100 ml, comprendidas entre 5,0 10 -3 M y 5,0 10 -4 M. 3.2.- Medida de la conductividad

El electrodo del conductmetro debe estar limpio y a la hora de sumergirlo comprobar que no presentan burbujas, y no tocar las paredes del vaso ya que esto altera la medida. A continuacin se mide la conductividad del agua destilada, la cual tiene que dar un valor menor a 2 S/cm, si esto no fuera as habr que lavar de nuevo el electrodo y el vaso de medida. Despus se realizar la medida de la conductividad de las dems disoluciones hijas. 4.- Tabla de datos experimentales. 4.1.- Clculo de las concentraciones reales de las disoluciones hijas. Dilucin x c hija = (c madre V madre) / V hija Dilucin 1 c = (0,103 madre 0,5 ml madre) / 100 ml hija = 0,000515 M Dilucin 2 c = (0,103 madre 0,6 ml madre) / 100 ml hija = 0,000618 M Dilucin 3 c = (0,103 madre 0,7 ml madre) / 100 ml hija = 0,000721 M Dilucin 4 c = (0,103 madre 0,9 ml madre) / 100 ml hija = 0,000927 M Dilucin 5 c = (0,103 madre 1 ml madre) / 100 ml hija = 0,00103 M Dilucin 6 c = (0,103 madre 2 ml madre) / 100 ml hija = 0,00206 M Dilucin 7 c = (0,103 madre 4 ml madre) / 100 ml hija = 0,00412 M Dilucin 8 c = (0,103 madre 5 ml madre) / 100 ml hija = 0,00515 M 4.2.- Medidas de conductimetra Se completa la siguiente tabla con las medidas de conductividad de todas la diluciones: Ka1 ( C (M) S/cm) 5,15E -4 34,9 6,18E -4 36,6 Ka2 ( S/cm) K media ( S/cm)

35,1

35

36,6

36,6

7,21E -4 39,7 9,27E -4 45,7 0,001 03 47,8 0,002 06 65,5 0,004 12 97,8 0,005 15 108,9 Agua 1,7

40,6

40,15

46,2

45,95

47,7

47,75

65,5

65,5

97,6

97,7

108,1 1,7

108,5 1,7

5.- Clculos y grficas. 5.1.- Tabla, representacin y ecuacin de la recta Se pretende representar y obtener la ecuacin de la recta: M c = Ka M ) - Ka o2 o

(1/

Para ello se elabora la siguiente tabla, sabiendo que : Kme dia Kagu Concentr a acin Di (mol/cm (S/c sl 3) m) M (Scm2/mol) 3,33 E-5

1/ Mc (S/cm) M (mol/Scm2)

5,15E-7

0,06466

3,33E-8

15,46547

6,18E-7

3,49 E-5

0,05647

3,49E-8

17,70774

7,21E-7

3,84 5E-5 0,05333 4,42 5E-5 0,04773 4,60 5E-5 0,04471 6,38 E-5

3,845E-8

18,75163

9,27E-7

4,425E-8

20,94915

1,03E-6

4,605E-8

22,36699

2,06E-6

0,03097

6,38E-8

32,2884

4,12E-6

9,6E5 0,0233 1,06 8E-4 0,02074

9,6E-8

42,91667

5,15E-6

1,068E-7 M c frente a 1/

48,22097 M

Representamos obteniendo:

Anlisis lineal: Linear Regression for Data1_I: Y=A+B*X Parameter Value Error -----------------------------------------------------------A -4,80191E-9 2,48853E-9 B 2,29557E-9 8,38099E-11 -----------------------------------------------------------R SD N P -----------------------------------------------------------0,99603 2,74949E-9 8 <0.0001 -----------------------------------------------------------Por lo tanto la ecuacin de la recta obtenida es: M c = Ka M ) - Ka M c = 2,29 10-9 (1/ 10 -9 Pendiente: 2,2910-9 S2cm/mol Ordenada en el origen: -4,80110-9 S/cm 5.2.- Determinacin de la constante de acidez del cido actico. La constante de acidez se puede determinar de la forma: 6.- Discusin de los resultados y observaciones. El valor real de la constante de conductividad es 1.75 10-5M, mientas que el valor obtenido experimentalmente es 1,0065 10 -5M, la diferencia es mnima, aunque el error que se ha cometido es : Este error puede proceder principalmente de la medida de conductividad ya que el instrumento es muy sensible a posibles impurezas tanto del propio material como del agua destilada. Se observ o2 o M ) - 4,801

(1/

durante la prctica que el agua destilada procedente de los frascos lavadores variaba bastante del agua que proceda del bidn de origen.

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CONDUCTANCIA MOLAR Regresar a Manual

A. PROPSITOS Medir la conductancia de Un electrolito fuerte (NaCl) como funcin de la concentracin molar. Medir la conductancia de Un electrolito dbil (acido actico) como funcin de la concentracin molar. Determinar la conductividad molar a dilucin infinita de NaCl Determinar el valor de Ka de acido actico

B. TEORA Las sales, los cidos inorgnicos y las bases, al disolverse en agua, producen soluciones que conducen electricidad (transporte de carga) en un mayor o menor grado. A esas sustancias las denominamos como electrolitos. Los electrolitos fuertes son aquellos que se disocian en iones casi completamente al disolverse mientras que los electrolitos dbiles normalmente exhiben disociacin parcial. La definicin de u electrolito dbil debe incluir la especificacin del disolvente, la temperatura y la concentracin.(1) La forma mas simple de estudiar el movimiento de los iones en solucin es a travs de la medicin de la conductancia, es decir, la capacidad para conducir una corriente elctrica. En este experimento nos interesa conocer mas a fondo sobre la conductancia electroltica de soluciones acuosas, la cual resulta de la movilidad de los iones. Este tipo de conduccin se encuentra en soluciones de electrolitos fuertes y dbiles, sales fundidas y algunas sales slidas. Ademas, la conductancia electroltica puede estar acompaada de cambios qumicos en la interfase solucin-electrodo (electrlisis).Estudios de conductancia son tiles en varias ramas de la qumica, de la ingeniera y de la biologa. Para derivar las ecuaciones que utilizaremos comencemos con la definicin de la resistencia elctrica (R) de un cuerpo cilndrico de largo l y rea de seccin transversal A (Figura 1).

Figura 1: Cilindro circular recto. El cilindro tiene una seccin transversal de rea A y largo l. El material del cilindro puede ser metal o una solucin acuosa de un electrlito, o cualquier sustancia uno desee. Al pasar una corriente elctrica a travs del cilindro (en la direccin axial), la resistencia elctrica del cilindro se puede escribir como

(1) En la relacin (1) es la resistividad o resistencia especfica. La resistividad es caracterstica del material en el cilindro que normalmente es una funcin de la temperatura, etc. La resistividad es independiente de la forma geomtrica del material mientras que R depende de cuan largo y grueso sea el cilindro. Como la unidad de R es el ohmio deducimos que las unidades de sern (ohmio cm). (1) Ahora, el recproco de la resistencia es la Conductancia, la cual designamos con la

letra L. Tomemos el .recproco de la relacin (1)

(2) Definimos el recproco de la resistividad como la conductividad, la cual representaremos con la letra griega kappa,k. Otro nombre usado para la conductividad es conductancia especfica. Reescribimos la relacin (2),

(3) Vemos de (3) que las unidades de son (W cm)-1. De forma jocosa, pero que se ha convertido en tradicin, se le llama "mho" a W-1. Sin embargo, la unidad de conductancia en el SI es el siemens. Un siemens es igual a W-1. Las unidades de son, entonces, siemens/cm. La conductancia, L, se puede determinar con un puente de Wheatstone, que mide la resistencia, o se puede determinar directamente usando un conductmetro. El conductmetro tiene una celda, con un compartimiento cilndrico, que se sumerge en la solucin cuya conductancia se va a medir. La celda del conductmetro tiene dos electrodos cuyas dimensiones no conocemos con exactitud. Adems, esos electrodos estn separados por una distancia que tampoco conocemos. No necesitamos saber esas cantidades, porque se calibra con una solucin cuya conductividad se conozca. As, obtenemos lo que se llama la constante de la celda. Por ejemplo, una solucin 0.0200 molar de KCl a 25 0 C tiene una conductividad de 0.002768 siemens/cm.(4) Por lo tanto, preparamos una solucin de KCl 0.0200 molar y le medimos la conductancia a 25 0 C Digamos que obtenemos una lectura de 2.58 milimhos. De la relacin (3) obtenemos

(4) Definimos la razn (l/A) como la constante de la celda de conductancia y le asignamos el smbolo kC. Obtenemos kC = 1.072 cm-1 . La relacin (3) ahora se puede escribir: (5) Una vez determinamos la constante de la celda, se puede le medir la conductancia a cualquier solucin, la multiplicamos por kC y obtenemos la conductividad de la solucin. La conductividad de una solucin es una medida de la facilidad con la cual una corriente elctrica fluye a travs de una solucin y esta vara con la naturaleza del soluto, su concentracin y con la temperatura. El valor de no es una cantidad muy til para comparar la conductividad de soluciones diferentes, esto debido a que si una solucin de un electrolito tiene mayor concentracin que otra, la mas

concentrada tendr una conductividad mayor por contener mas iones. Para establecer una comparacin mejor se necesita una propiedad en la cual se compense por la diferencia en concentracin entre las soluciones. Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad equivalente (2) que hoy conocemos como conductividad molar y a la cual se le da el smbolo Lm. Se defineLm como la razn entre la conductividad electroltica,k, y la concentracin molar, M

(6) Con Lm si podemos distinguir entre electrlitos fuertes y dbiles. La conductividad de una solucin de electrolitos (fuertes o dbiles) aumenta al incrementar la concentracin de iones. En el caso de electrolitos fuertes, el nmero de iones por unidad de volumen aumenta en proporcin directa a la concentracin. No as para electrlitos dbiles. En ellos el aumento no es tan grande debido a la ionizacin parcial del soluto. Por esta razn, la conductividad de electrolitos dbiles no aumenta tan rpidamente como en los electrolitos fuertes. En general, la conductividad molar, Lm de ambos tipos de electrolitos aumenta con la dilucin. (3) De una serie de medidas en soluciones de electrolitos fuertes, Kohlrausch encontr que la conductividad molar de soluciones diluidas se ajusta a la siguiente ecuacin (7) Esta relacin se utiliza para electrolitos fuertes y corresponde a la ley de Kohlrausch. La relacin (7) es la ecuacin de una linea recta si dibujamos Lm contra (M)1/2 con intercepto en el eje vertical que corresponde a la conductividad molar a dilucin infinita. El valor de la conductividad molar, cuando M va a cero (dilucin infinita), representa la conductividad molar de los iones tan separados que no interaccionan entre s al migrar hacia los electrodos. Este valor no corresponde al valor de la conductividad molar del disolvente. La constante b en la relacin (7), que es un nmero positivo, est relacionada con las cargas de los iones, con la temperatura, entre otras cosas.(5) En la Figura 3 tenemos la grfica de la relacin (7) para un electrolito fuerte y un electrolito dbil.

Figura 3: Los electrolitos fuertes obedecen la ley de Kohlrausch si la solucin es diluida. Para electrolitos dbiles no obtenemos una recta. De la Figura 3 observamos que para los electrlitos dbiles la conductividad molar de estos disminuye ms rpidamente al aumentar la concentracin que lo que predice la ecuacin (7). El aumento en la conductividad molar de los electrolitos dbiles que ocurre al diluir, se debe principalmente a un aumento en el nmero de iones que resulta cuando se desplaza el equilibrio de disociacin hacia la derecha. Si representamos el electrolito dbil con AB, el Principio de Le Chatelier nos dice que el grado de ionizacin de AB aumentar al aumentar la dilucin. (4) (8) Esta es la base fundamental de la teora de Arrhenius. En este caso no podemos extrapolar la conductividad molar a un valor definido en dilucin infinita debido a que la pendiente de la curva cambia muy rpidamente y la extrapolacin no es confiable. Por esta razn, se utiliza un mtodo alterno para obtener para electrolitos dbiles.

En el 1875 Kohlrausch examin las conductividades molares en dilucin infinita de varios electrolitos fuertes diferentes y llego a la conclusin que, bajo esas condiciones de gran dilucin, los iones migran independientemente. Esto significa que en dilucin infinita la conductividad molar es igual a la suma de las conductividades molares lmites del catin y del anin. Podemos escribir, entonces. (9) En la relacin (8) n+ y n- son los nmeros de moles de catin y de anin en un mol de sal. anin respectivamente. son las conductividades molares a dilucin infinita del catin y del

La evidencia experimental para esta ley es que la diferencia entre

para electrolitos

fuertes, que tienen un in en comn, se mantiene constante e igual a la diferencia entre las conductividades molares de los iones diferentes. Por ejemplo, para HCl y NaCl (ambos electrolitos fuertes), obtenemos (10) La relacin (9) nos permite obtener el valor de la conductividad molar a dilucin infinita de un cido dbil, HX, o sea, obtener el valor de valores de . Esto lo podemos lograr conociendo los . Veamos, (11) Las conductividades molares a dilucin infinita del lado derecho pueden obtenerse de la ley de Kohlrausch mediante un clculo de cuadrados mnimos. Notamos que todas las sustancias al lado derecho son electrolitos fuertes. De acuerdo a la teora de Arrhenius la conductividad molar depende de la concentracin de soluto y disminuye con un aumento en concentracin debido a la disminucin en la disociacin parcial del electrolito dbil. La disociacin total nunca ocurre, an a dilucin infinita, aunque el grado de disociacin puede acercarse a uno (l). (5) A concentraciones intermedias solamente una fraccin de las molculas del electrolito dbil est disociada y el grado de disociacin (a) se puede obtener de

(12) La constante de acidez de un cido dbil se puede expresar en trminos de . La relacin aproximada es(6)

(13) Si sustituimos (12) en (13) obtenemos la expresin deseada.

(14) Vemos que para la determinacin de Ka necesitamos medir la conductancia de soluciones de HX de concentraciones conocidas. Con las conductancias y la constante de la celda calculamos . Con y M calculamos . El valor de se obtiene de la relacin (11).

C. PROCEDIMIENTO MATERIALES Y EQUIPO Conductmetro digital (VWR 4075) Celda de conductancia Bao de temperatura constante KCl, NaCl, NaOH, KHP, cido actico, fenolftalena Matraces Erlenmeyer, matraces volumtricos Pipetas y Buretas Tubos de ensayo anchos Agua destilada de alta pureza o agua de conductancia (des-ionizada) Preparacin de soluciones y medidas de conductancia Limpie un tubo de ensayo y enjuguelo 2 o 3 veces con agua des-ionizada. Aada 25 mL de agua des-ionizada al tubo de ensayo y colquelo en el bao de temperatura constante (25 C). Despus de lograr equilibrio trmico mdale la conductancia al agua des-ionizada tres veces. La conductancia del agua pura debe dar cerca de 5 mW-1.

ASEGURESE QUE EL NIVEL DEL LIQUIDO CUBRA LOS ELECTRODOS DE LA CELDA DE CONDUCTANCIA.

Prepare 100 mL de una solucin 0.0200 M de KCl con agua des-ionizada. Tome un tubo de ensayo limpio y seco y enjuguelo 2 o 3 veces con pequeas porciones de la solucin de KCl. Aada 25 mL de la solucin de KCl al tubo de ensayo y colquelo en el bao de temperatura constante. Permita equilibrar. Mientras se logra equilibrio trmico enjuague la celda de conductancia 2 o 3 veces con la solucin de KC1 que sobr. Mdale la conductancia a la solucin de KCl tres veces, despus de lograr equilibrio trmico.

Prepare 250 mL de una solucin 0.05 M en NaCl y utilice esta solucin para preparar 50 mL de solucin: 0.05 M, 0.025 M, 0.0125 M, 0.00625 M y 0.003125 M en NaCl. Estas soluciones las puede preparar por medio de diluciones cuantitativas de la de 0.05 M en NaCl usando agua des-

ionizada. Antes de medir la conductancia de cada solucin enjuague bien la celda con la solucin 2 o 3 veces. Comience las medidas con la solucin de menor concentracin. Para cada solucin haga un mnimo de tres lecturas de conductancia y al hacerlas tome las precauciones anteriormente sealadas.

Prepare 250 mL de una solucin 0.05 M en acido actico y utilice esta solucin para preparar 50 mL de soluciones: 0.05, 0.025, 0.00125, 0.000625, 0.0003125 M en acido actico. Mida la conductancia de estas soluciones como lo hizo en los pasos anteriores. La concentracin inicial del cido actico se determina usando NaOH (0.1 M) valorado con KHP de no estar valorado.

Prepare 50 mL de una solucin de la sal poco soluble provista dislviendo una pizca de la sal en agua. Mida la conductancia de la solucin como lo hizo en los pasos anteriores. Es importante que tome en consideracin la medida de conductancia de agua y la use para corregir la medida de conductancia obtenida para la sal poco soluble.

D.ORGANIZACIN DE DATOS Valoracin de la solucin NaOH.

En una tabla incluya los datos sobre el peso en gramos de KHP utilizados en cada muestra y el volumen de NaOH consumido en la valoracin. (Si no se le provee el NaOH valorado).

Valoracin de la solucin de acido actico. Incluya el volumen de NaOH consumido por cada alcuota de acido actico. (Si no se le provee el cido actico valorado).

Medidas de Conductancia Presente en forma tabulada las lecturas de conductancia para agua des-ionizada y para las soluciones de cloruro de potasio, cloruro de sodio, acido actico y la sal poco soluble que se le

asign a su grupo. Incluya datos sobre el peso de cloruro de potasio y cloruro de sodio utilizado y cualquier dato de la literatura necesario para hacer los clculos o utilizado en el informe. E. ANLISIS NUMRICO la valoracin de las soluciones de hidrxido de sodio y de cido actico y su error de haber sido necesario. la concentracin de las soluciones de cloruro de potasio. Redondee las concentraciones con el nmero correcto de cifras significativas. Las diluciones de las soluciones de cloruro de sodio y de cido actico. Redondee las concentraciones a tres cifras. la conductancia promedio de agua y de las soluciones de cloruro de potasio, cloruro de sodio, cido actico y la sal poco soluble y su error. la constante de la celda, kC, y su error. la conductancia especfica, , para agua y dems soluciones, con sus respectivos errores. la conductividad molar del soluto en cada solucin y su error. la solubilidad y el Kps de la sal poco soluble y su error. Al calcular Lm para los electrolitos: recuerde restarle la conductividad de agua a la de los electrlitos sobre todo al de la sal poco soluble. construya una grfica de conductividad molar de las soluciones de cloruro de sodio y cido actico en funcin de la raz cuadrada de la concentracin molar como variable independiente. Utilice el mismo papel de grfica para presentar ambas. Identifique los ejes, incluya barras de error y titule la grfica.

Determine la conductividad molar en dilucin infinita para el: Electrolito fuerte. Determine la conductividad molar en dilucin infinita del mejor intercepto usando un anlisis del cuadrado mnimo de la grfica de con el valor obtenido al leer el intercepto de la grfica. contra (M)1/2. Compare

Electrolito dbil. Utilice la ley de Kohlrausch de migracin independiente de los iones. Use su valor experimental de para y y los valores de la literatura

el grado de disociacin de cido actico y su error. Para este clculo utilice los valores medidos de conductividad molar para las diferentes soluciones y el valor de de la literatura.

la constante de la ionizacin de cido actico y su error. la solubilidad de la sal poco soluble, el Kps y su error. Recuerde que debe incluir un ejemplo para cada clculo. Presente sus resultados para los clculos de M, k, a ,Lm , Ka, solubilidad y Kps en una tabla. F. DISCUSIN Y CONCLUSIONES Compare los resultados encontrados con valores aceptados de la literatura y discuta cualquier discrepancia en trminos de las fuentes de error. Presente las diferentes fuentes de error y su efecto en los resultados. Discuta el comportamiento de electrolitos fuertes y dbiles a partir de los resultados presentados en la grfica. Discuta el efecto de la variacin en concentracin sobre la conductividad y la conductividad molar y explique sus observaciones.

G. OBJETIVOS OPERACIONALES Al entregar el informe de laboratorio el estudiante deber saber: Definir o explicar electrolito fuerte y dbil conduccin electroltica la ley de Ohm la dependencia de la resistencia de un material en su longitud y rea seccional resistividad y sus unidades conductancia y sus unidades conductancia especfica o conductividad y sus unidades la constante de la celda electroltica conductividad molar

conductividad molar en dilucin infinita polarizacin esfera de solvatacin fortaleza inica par inico

Diferencia entre conduccin electroltica y electrnica. Describir la dependencia de la concentracin de la conductividad molar de electrolitos fuertes y dbiles.

Establecer y utilizar la ley de Kohlrausch de la migracin independiente de iones Dada la conductividad especifica de una solucin patrn de KCl calcular la constante de la celda electroltica.

Conociendo la constante de la celda, calcular la conductividad o conductancia especfica de una solucin a partir de la resistencia o conductancia de esta. Calcular la conductividad molar de medidas de conductancia conociendo la constante de la celda. Calcular el grado de disociacin y la constante de ionizacin de un electrolito dbil de datos de conductividad molar. Derivar la expresin de la constante de ionizacin en trminos de la conductividad molar. Conocer y explicar las bases del Wheatstone para medir la resistencia

El efecto de relajacin (asimtrico) El efecto electrofortico

El efecto de Wien El efecto de Debye-Falkenhagen La ecuacin de Onsager Usos prcticos de medidas de conductancia H. NOTAS AL CALCE Y REFERENCIAS 1. La ionizacin de un electrolito dbil depende de la temperatura, del disolvente, de la concentracin, de la fortaleza inica de la solucin y de otros factores que no deseamos discutir por ahora. Hay sustancias que se consideran electrolitos dbiles bajo ciertas condiciones pero al cambiar las condiciones hay que considerarlos como electrolitos fuertes. Un ejempla es HF. En concentraciones moderadas HF se comporta coma un acido dbil, pero en concentraciones alrededor de 10 M se comporta coma un cido fuerte. Esto se debe a la formacin de la especie HF2-. 2. El cobre metlico es un buen conductor. De hecho, es 1022 mejor conductor que xido de silica (SiO2), que es un aislador. En general, las soluciones de electrolticas, en concentraciones moderadas, conducen corriente de forma intermedia entre los conductores y los aisladores. 3. Un ejemplo bien conocido es el compuesto Pt(NH 3)aClb estudiado por Werner. Vea a Ebbing, D. D., "General Chemistry", 2a Edicin, Houghtan-Mifflin, Boston(1987), pag. 883. 4. Daniels, F., Williams, J. W., Bender, P., Alberty, R. A. y Cornwell, D., "Experimental Physical Chemistry", 7ma. Edicion, McGraw-Hill, Nueva York (1970), pag. 174. 5. Levine, I. N., "Physical Chemistry", McGraw-Hill, Nueva Yark(1978), pag. 467. 6. La expresin correcta para Ka debe incluir las actividades. Esta omisin no es seria, sin embargo. Se estima que produce un error de 2%. Vea a Davies, C. W., "Electrochemistry", Philosophical Library, Nueva York(1967), pag. 67. Regresar a Manual

1. El ohmio es la unidad de resistencia en el SI. Usamos cm para la unidad de distancia. Estamos mezclando dos sistemas de unidades: el SI y el Gaussiano. El smbolo del ohmio es la letra griega mayscula omega, . 2. El equivalente est en desuso. Su eliminacin ha sido recomendada por la UIQPA (la IUPAC). No cabe la menor duda que los estudiantes de qumica acogern con regocijo la desaparicin del equivalente. No as los qumicos analticos.

3. Ntese la diferencia entre conductividad y conductividad molar. 4. De hecho la grfica del grado de disociacin contra la molaridad de una curva muy parecida (pero no igual) a la que aparece en la Figura 3. 5. Los valores de a dilucin infinita para cidos estn relacionados con los Ka. Por ejemplo, para un cido cuyo Ka sea l0-5 el valor de a a dilucin infinita sera 0.99. Para HIO, cuyo Ka. es alrededor de l0-11, el valor de a es solamente 0.0002 a dilucin infinita.