Estudio teórico de la cinética de reacción en biodiésel

elaborado con catalizador de conchas de caracol de río y

con método de codisolvente.
Aldo de Jesús Martínez Olguín
Universidad del Papaloapan

Resumen
En este estudio teórico se cubre tanto la historia como la actualidad de los estudios
cinéticos de reacciones estimuladas. Se realiza el estudio y tratamiento de datos
obtenidos por Wuttichai Roschat y colaboradores en la producción de biodiésel. Se
obtiene el orden de reacción y la constante de velocidad en experimentos con TG y
concentraciones de 1, 3, 5 y 7 % de CaO como catalizador así como de TG 5% CaO
+THF y TG 5 % CaO sin el codisolvente (non). Se obtuvo una velocidad de reacción
mayor con 7 % de CaO pero una eficiencia mayor con 5 %.
Palabras clave: estudio teórico, orden de reacción, constante de velocidad,
catalizador.

1. Introducción.
El biodiésel (biocombustible) es un líquido que se obtiene a partir
de lípidos naturales como aceites vegetales o grasas animales, con o sin uso
previo,1 mediante procesos industriales de esterificación y transesterificación y que
se aplica en la preparación de sustitutos totales o parciales
del petrodiésel o gasóleo obtenido del petróleo. El biodiésel puede mezclarse
con gasóleo procedente de la refinación del petróleo en diferentes cantidades.
A principios del siglo XXI, en el contexto de búsqueda de nuevas fuentes de energía
renovables, se impulsó su desarrollo para su utilización en automóviles como
combustible alternativo a los derivados del petróleo, razón por la cual se estudia en
este trabajo la cinética de elaboración de biodiésel.
El objetivo principal de este trabajo es estudiar la actividad catalítica de los
catalizadores de CaO preparados a partir de conchas de caracol de río, para ello
experimentalmente la velocidad de una reacción puede ser descrita a partir de
la(s) concentración(es), las especies involucradas en la reacción y una constante,
sin embargo esta puede depender de numerosos factores (el solvente utilizado, el
uso de catalizadores, fenómenos de transporte, material del reactor, etc.), haciendo
muy complejo el proceso de determinación de velocidades de reacción.
Las propiedades fisicoquímicas de los catalizadores resultantes en el trabajo de
Roschat se caracterizaron por TGA-DTG, XRD, SEM, BET, XRF, FT-IR y TPD.
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Verificó el mecanismo de transesterificación catalizada por CaO del aceite de palma
en biodiesel e investigaron los efectos de añadir un codisolvente sobre la cinética
de la reacción y cuando éste no se añadía y el empleo de THF. Razón por la cual
este trabajo toma esos datos proporcionados por Roschat.
2. Métodos
Se calcularon las ordenes de reacción y las constantes de velocidad a partir de los
datos proporcionados por Roschat (tabla 1 y tabla 2), graficando la concentración
[A] vs tiempo (t) para el orden cero, ln[A] vs t para orden uno, y 1/[A] vs t para orden
dos de acuerdo a las ecuaciones de la tabla 3. Posteriormente se calculó el
coeficiente de correlación y conforme R2 se acercaba a un valor de 1. Éste era el
orden de reacción correspondiente. De acuerdo a esto, se calculaba la ecuación de
la recta y se obtenía la constante de velocidad.

Tabla1. Datos proporcionados por Roschat con tiempos y concentraciones de

catalizador CaO.
Tiempo TG 1% CaO TG 3% CaO TG 5% CaO TG 7% CaO
0 0.99689441 1 0.99385166 0.99998367
60 0.9751553 0.850026 0.653439 0.561092
120 0.869565 0.523013 0.288311 0.291985
180 0.642857 0.351251 0.077454 0.143184
240 0.593168 0.188879 0.051832 0.08704
300 0.413043 0.066732 0.044729 0.064798
360 0.335404 0.065822 0.049946 0.067232
420 0.204969 0.055621 0.033657 0.054298
480 0.173913 0.054736 0.035837 0.056764
540 0.15528 0.050622 0.028709 0.05923
600 0.161491 0.065265 0.015457 0.058642

Tabla 2. Reacciones proporcionados por Roschat

de 5 % de CaO
Tiempo TG 5% CaO TG 5%
non CaO+THF
0 1 0.99684543
30 0.898938 0.62776
60 0.620093 0.309148
80 0.372995 0.041009
120 0.205273 0.0347
150 0.11691 0.025237
180 0.031721 0.018927

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 Tabla 3. Ecuaciones de las órdenes de reacción
[A]= [A]o - akt Orden cero
Ln[A]= ln[A]o -akt Orden uno
1/[A] = 1/[A]o + akt Orden dos

Una vez obtenidas las órdenes de reacción se procedió a realizar las predicciones
de reacción y por último se hizo el análisis de grado de conversión vs tiempo
reducido para hacer una observación visual del rendimiento y eficiencia de la
reacción usando la ecuación:
1− [A]
α= [A]𝑓

Dónde [A] es la concentración en un tiempo dado y [A]f es la concentración al final de todo

el experimento, mientras que α es el grado de conversión de [A] que en este caso son las
concentraciones de los triglicéridos que se van transformando en la reacción.
También se usó la fórmula de tiempo reducido:
Tred= To/Tf
Dónde To es el tiempo inicial y Tf es el tiempo final.

3. Resultados y discusión
3.1 Velocidad de reacción y orden de reacción.
Como primer tratamiento se calculó el orden de reacción para concentraciones de
1, 3, 5 y 7% del catalizador CaO en el medio de reacción y tal como se muestra en
la tabla 2, las órdenes de reacción fueron de orden uno para 1, 3, y 5 % mientras
que para el 7% fue de orden dos, así mismo la tabla 2 nos dice que la constante de
velocidad K fue mayor para 7 %, y por tanto la velocidad con que reaccionan los
reactivos fue mayor, sin embargo esto no nos dice si la concentración de 7% de
CaO genera un mayor rendimiento.
La gráfica 1 representa la cinética obtenida de cada experimento a partir del cual se
obtuvieron los datos de la tabla 4.

ALDO DE JESÚS MARTÍNEZ OLGUÍN 3

 CONCENTRACIÓN VS TIEMPO
Ln (TG 1% CaO) LN (TG 3% CaO) LN (TG 5% CaO) 1/(TG 7% CaO)

20

15
CONCENTRACIÓN

10

0
0 100 200 300 400 500 600 700
-5

-10
TIEMPO

Grafica 1. Representación de la cinética de reacción de acuerdo a los órdenes

de reacción de 1 a 7% de las concentraciones de CaO en el medio de reacción.

Tabla 4. Resultados de la cinética de reacción.

EXPERIMENTO ORDEN DE RX CONSTANTE DE
VELOCIDAD K
1% CaO 1 0.0037
3% CaO 1 0.0055
5% CaO 1 0.0063
7% CaO 2 0.0317

En el trabajo de Wuttichai Roschat se hizo seguimiento de la cinética de reacción

con el 5 % de CaO presente con THF y sin el codisolvente, y por tanto también se
le realizó el mismo tratamiento como se muestra en la gráfica 2 y en la tabla 5.
Sin embargo, los resultados siguen sin esclarecer porqué se usa el 5% y no el 7%.
Se obtuvo que la reacción sin codisolvente es de orden cero y de orden dos con
THF en el medio. Siendo más rápida la reacción con el THF presente en el medio.
Tabla 5. Resultados de la cinética con THF y sin el
codisolvente a 5% de CaO
EXPERIMENTO ORDEN DE CONSTANTE DE
RX VELOCIDAD K
TG 5% CaO non 0 0.0058
(TG 5% CaO+THF) 2 0.304

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 CONCENTRACIÓN VS TIEMPO
TG 5% CaO non 1/(TG 5% CaO+THF)

60

50
CONCENTRACIÓN

40

30

20

10

0
0 50 100 150 200
TIEMPO

Grafica 2. Representación de la cinética de reacción para 5% de CaO con THF

y sin el codisolvente.
3.2 Método de isoconversión.
Ésta metodología alternativa sin modelos se usa para evitar los problemas que se originan
en la evaluación ambigua del modelo de reacción. La metodología sin modelo permite
determinar el grado de conversión. Esto, a su vez, permite hacer predicciones confiables
de la velocidad de reacción y sacar conclusiones mecanicistas.
La gráfica 3 muestra α vs tiempo y tal como se observa en la curva gris que corresponde al
5% de CaO, ésta se encuentra más rápido a 1 por lo cual se infiere que tiene más eficiencia
a corto plazo y es por eso que los autores originales del trabajo le hicieron seguimiento a
estas concentraciones.

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 α VS TIEMPO
1.2

0.8

0.6
α

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Tiempo

α(TG 1% CaO) α(TG 3% CaO) α(TG 5% CaO) α(TG 7% CaO)

Grafica 3. Representación de α vs tiempo para todas las concentraciones.

4. Conclusiones

5. Referencias

 Vyazovkin, S., Wight, C. A., Kinetics in solids. Annu. Rev. Phys.

Chem. 1997, 48, 125–149.

 Vyazovkin, S., Kinetic concepts of thermally stimulated reactions

in solids: a view from a historical perspective. Int. Rev. Phys.
Chem. 2000, 19, 45.

 Aparicio-Saguilan,A.,Aguirre-Cruz,A.,Mendez-Montealvo,
G.,Rodriguez-Ambriz,S.L,etal.,Theeffectofthestructure of native
banana starch from two varieties on its acid hydrolysis. LWT–
Food Sci. Techol. 2014, 58, 381–386.

 Baez, J. E., Martínez-Rosales, M., Martínez-Richa, A, Ringopening

polymerization of lactones catalyzed by decamolybdate anion.
Polymer 2003, 44, 6767–6772.

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6. ¿Cómo se obtuvieron los datos de las gráficas?

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