PRÁCTICA 2,4-DINITROFENILHIDRACINA

Resumen:
Para este procedimiento primero en el matraz de bola de fondo plano disolvimos 0.50 g de
2,4-dinitroclorobenceno en 5 mL de etanol que previamente calentamos un poco a manera de
que se encontrara tibio, luego de esto junto con la agitación y gota a gota añadimos 0.7 mL de
hidrato de hidracina, al término de la adición colocamos el refrigerante en reflujo la cual
calentamos junto con este durante 10 minutos. Al término de este lapso de tiempo se dejó
enfriar para después filtrar al vacío, lavando el precipitado primero con 3 mL de agua caliente
y luego con 3 mL de etanol tibio.
Tomamos una pequeña muestra del producto crudo para realizar la cromatografía en capa
fina, dejamos secar al vacío, pesamos el producto y tomamos una muestra de este también
para la cromatografía en capa fina, tomamos el punto de fusión y por último realizamos la
cromatografía en capa fina, comparando la muestra guardada de producto crudo, la del
producto seco y la del producto puro usando como eluyentes Hex 70 y AcOEt 30 revelando
con la lámpara UV.
Antecedentes:
1.- Sustitución Nucleofílica Aromática, condiciones necesarias para que se efectúe.
Se requiere que el anillo aromático tenga un sustituyente electroaceptor en la posición orto o
para respecto al grupo saliente.
El grupo saliente debe ser un sustituyente que sustraiga del anillo una gran cantidad de
densidad electrónica y deje el carbono al que está unido con una deficiencia electrónica
importante.
2.- Comparación de estas condiciones, con las que se requieren para efectuar una sustitución
electrofílica aromática.

Sustitución Electrofílica Aromática Sustitución Nucleofílica Aromática

Se forma un carbocatión Se forma un carbanión

Ataque de un electrófilo Ataque de un nucleófilo

Sustitución H Sustitución de un grupo saliente

El anillo es desactivado por sustituyentes El anillo es activado por los sustituyentes

atractores. atractores.

3.- Utilidad de la sustitución nucleofílica aromática.

La sustitución nucleófila aromática es una herramienta sumamente útil para la
funcionalización de los compuestos arílicos. Esta herramienta se puso en práctica a
 comienzos de la década de 1950 y aún es muy frecuente en la práctica de la síntesis orgánica,
aunque existen métodos más modernos para acoplar nitrógeno y carbón aromático.
4.- Toxicidad de reactivos y productos.

Acetato de Ac. Nítrico Ac. Sulfúrico Clorobenceno Etanol Hexano NaOH al 10%
etilo Concentrado Concentrado R. A.

Toxicidad El contacto en Principalment Causa No produce Dosis En forma de Es irritante y

piel provoca e irritante y ampollas, irritaciones grandes vapor , irrita corrosivo de
resequedad, causa quemaduras aunque sí provocan a la nariz y los tejidos. Los
agrietamiento, quemaduras y severas, puede ser envenenamie garganta; casos más
sensibilización ulceración de lesiones en la nto comunes de
nocivo por como
y dermatitis, todos los córnea, alcohólico, accidente son
en los ojos tejidos con los quemaduras ingestión e mientras que líquido, irrita por contacto
oscurecimient que está en en el tracto inhalación. su ingestión a la piel y con la piel y
o de las contacto. digestivo con constante, ojos. ojos, así como
córneas, irrita perforación alcoholismo. inhalación de
las membranas en esófago y neblinas o
mucosas estómago. polvo.

Resultados:

Producto final: 2,4-DINITROFENILHIDRACINA

Peso: 0.48 g
Punto de fusión obtenido: 199ºC
Rendimiento: 96.21%

Cromatoplaca comparación del producto crudo, seco

y puro.
Rf materia en etanol: 0.6784
Rf producto crudo: 0.2162
Rf producto seco: 0.4054
Discusión:

Realizamos una sustitución nucleofílica

aromática, el cual consiste en la sustitución de
un halógeno por un nucleófilo el cual se
adiciona a posición del grupo saliente, el cual a
continuación es eliminado recuperándose la
aromaticidad, en esta práctica el halógeno que
fue desplazado y sustituido fue el Cl, el cual es
un buen saliente, cabe destacar que para poder
llevar a cabo el proceso primero se solubilizó el
2,4-dinitroclorobenceno en etanol y
personalmente pude comprobar que para que
esta se llevara acabo el etanol debía de estar un
poco caliente ya que en mi caso no lo estaba y
fue difícil disolverlo rápidamente, una vez que
este se disolvió la mezcla adquirió una coloración amarilla; volviendo al mecanismo, el cloro
fue siendo sustituído por la hidrazina, experimentalmente desde la primera gota se notó un
cambio de color a rojo-naranja y a medida que se añadían las gotas hasta agotar los 0.7 mL de
hidrato de hidrazina la coloración era aún más intensa además de que se observó la presencia
de sólido en el fondo del matraz, a medida que transcurría el matraz en reflujo y calentándose
fue más evidente la fase sólida del producto, mecanísticamente podemos explicar este
proceso ya que en el área cercana al clorobenceno se presenta una deficiencia de densidad
electrónica, lo que indica que será en dicha zona donde ocurrirá el ataque nucleofílico pues la
hidracina cuenta con pares electrónicos pertenecientes al nitrógeno, indicando que será este el
que atacará por esa zona, además de que en otras posiciones no es posible debido al
impedimento estérico, esto provoca que en el reactivo se forme un carbanión a manera de que
la carga rota hasta llegar al carbón donde ocurre el ataque; finalmente se forma un doble
enlace reactivando al anillo eliminando al cloro y dando como resultado el producto final:
2,4-dinitrohidracina. Luego de los 10 minutos se dejó enfriar la mezcla con lo que se observó
aún más la presencia del sólido.
Cabe destacar que para que la presencia de los grupos nitro en las posiciones orto y para
respecto al cloro (grupo saliente) fue de vital importancia para enriquecer esas zonas con
densidad electrónica dejando al carbono donde se encontraba dicho cloro con una deficiencia
de densidad electrónica para que fuera posible producirse el ataque.
Una vez que obtuve el producto se tomó el punto de fusión, el cual fue de 199ºC que al
comparar con el reportado en la literatura que es de 198ºC-200ºC nos da como resultado que
efectivamente se trata del 2,4-dinitrohidracina, de igual forma fue posible comprobarlo con la
cromatografía en capa fina ya que al comparar el Rf de la materia prima disuelta en etanol
con el del compuesto obtenido una vez seco resultó muy diferente, indicando que
efectivamente se obtuvo 2,4-dinitrofenilhidracina.
Finalmente se obtuvo un rendimiento del 96.21%, lo que indica que pude perder un poco de
muestra ya sea en la filtración al vacío o al momento de pesar, además de que cabe destacar
que se tomó una pequeña muestra para la cromatografía en capa fina.
Conclusiones:
La síntesis del producto final, el cual fue el 2,4-dinitrofenilhidrazina fue posible mediante un
procedimiento de sustitución nucleofílica el cual es diferente al de sustitución electrofílica
aromática, en este caso se requiere de la presencia de sustituyentes electroaceptores o bien
atractores específicamente en la posiciones orto y meta respecto al carbono donde se
encuentre el grupo saliente (a diferencia de la 𝑆𝐸𝐴 que se sustituye un H), esto con el fin de
restar densidad electrónica en esa zona para que de esta forma el compuesto aromático logre
ser susceptible a reaccionar a través de este tipo de sustitución ya que puede suceder el ataque
por medio de un nucleófilo con pares libres de electrones además de que se tenga el menor
impedimento estérico en dicha zona.
Se puede concluir que se efectuó un buen procedimiento ya que se obtuvo el producto
2,4-dinitrofenilhidracina comprobando por medio de la toma del punto de fusión y de
cromatografía en capa fina obteniendo un rendimiento de 96.21% indicando que se perdió
muy poco producto.
Cálculos:
0. 51𝑔2, 4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 ( 1 𝑚𝑜𝑙 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜
202.55 𝑔 )( 1 𝑚𝑜𝑙 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎
1 𝑚𝑜𝑙 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 )
(
198 𝑔 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎
1 𝑚𝑜𝑙 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎 )
= 0. 499 𝑔 2, 4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎
0.48 𝑔
Rendimiento: %𝑅 = 0.499 𝑔 (100) = 96. 21%
Cálculo de Rf:
𝐷. 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
𝑅𝑓 = 𝐷. 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑠𝑑𝑒 𝑒𝑙 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑓𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎𝑑𝑦𝑎𝑐𝑒𝑛𝑡𝑒
2.51
𝑅𝑓 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑎 = 3.7 = 0. 6784
0.8
𝑅𝑓 𝑐𝑟𝑢𝑑𝑜 = 3.7 = 0. 2162
1.5
𝑅𝑓 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 = 3.7 = 0. 4054
Referencias:
★ McMurry, J. (2008). Química Orgánica. (7a ed.). México: Cengage Learning
★ Sustitución nucleófila aromática. fisher scientific.
https://www.fishersci.es/es/es/scientific-products/lab-reporter-europe/chemicals/arom
atic-nucleophilic-substitution.html#:~:text=La%20sustituci%C3%B3n%20nucle%C3
%B3fila%20arom%C3%A1tica%20es,funcionalizaci%C3%B3n%20de%20los%20co
mpuestos%20ar%C3%ADlicos
★ Morrison, R.T. & Boyd, R.N. (1976). QUÍMICA ORGÁNICA:Sustitución
Nucleofílica Aromática.(5. a ed). PEARSON Addison Wesley. México.
★ Allinger N; Cava M; Jong D; Johnson C; Lebel N; Stevens C.(1976). Organic
Chemistry. Reactions of Aromatic Compounds. (2° Edition). Worth Publishers, INC.