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Practica N.º 4
“Celdas Galvánicas”
CONTENIDO
Índice de figuras
Fig.1.1 concentración de soluciones
Fig.1.2 celda Daniel con membrana porosa
Fig.2.1 sistema Cu º | Cu2+
Fig.2.2 sistema Zn º | Zn2+
Fig.2.3 Celda de Daniell
Índice de tablas
Tabla 2.1 Materiales y Reactivos
Tabla 3.1 potenciales Normales Experimentales
Tabla 3.2 comparativo de resultados reales y estándar
Resumen.................................................. 3
Objetivo................................................... 3
Objetivos específicos................................ 3
1.-Introduccion ........................................ 3
1.1.- Ecuación Nernst ................................ 3
1.2 Celda de Daniell ................................. 4
2.-Desarrollo experimental....................... 5
Experimento 1 .......................................... 6
Experimento 2 .......................................... 6
Experimento 3 .......................................... 7
3.-Analisis de resultados y discusiones ..... 7
Exp. 1 Sistema CuSO 4 y KCl. ....................... 8
Exp. 2 Sistema ZnSO 4 y KCl. .................... 10
Exp. 3 Celda de Daniell. ........................... 12
4.-Observaciones ................................... 14
5.-Conclusiones ...................................... 15
6.-Cuestionario ...................................... 16
7.-Referencias ........................................ 17
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Resumen
En esta práctica lo que se hizo fue estudiar los procesos espontáneos a través de una pila galvánica y
su relación con el potencial de la celda en diversos sistemas metal-ion-metálico, recordemos que las
celdas galvánicas no pueden operarse a condiciones estándar dado que tan pronto como se inicia el
proceso de oxido-reducción, las condiciones iniciales de concentración y presión de los reactivos y los
productos en las hemiceldas ya no es la misma, por ello en el presente trabajo explicaremos el uso de
la ecuación de Nernst en 3 diferentes sistemas con diferentes soluciones para comparar sus potenciales
normales a condiciones reales con los potenciales normales estándar dados por la serie electromotriz
para conocer y comprender los factores que afectan el proceso de transferencia de electrones de un
electrodo a otro y por subsecuente la transformación de la energía química en energía eléctrica.
Objetivo
Determinar experimentalmente por el método potenciométrico el potencial normal y el coeficiente de
actividad en sistemas metal-ion metálico en celdas galvánicas, con respecto a un electrodo de
referencia.
Objetivos específicos
1.-Introduccion
1.1.- Ecuación Nernst [1], [2]
Esta ecuación permite calcular los potenciales de electrodo o potencial de celda para concentraciones
y presiones parciales distintas a los valores del estado estándar de una
celda galvánica, dicho potencial depende de la concentración que tiene la
forma oxidada y la forma reducida de la especie química transformada de
acuerdo con la media reacción.
Fig.1.1 concentración de
soluciones
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𝐀 𝐨𝐱𝐢𝐝𝐚𝐜𝐢𝐨𝐧 + 𝛈𝐞 → 𝐁 𝐫𝐞𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧
(𝟐.𝟑)(𝑹)(𝑻) ሾ 𝐴+ 𝑟𝑒𝑑 ሿ𝐵
E =E°- ቂ ቃ log
ሾ𝐴 + 𝑜𝑥𝑖𝑑 ሿ𝐴
(𝒏)(𝑭)
El potencial de una semicelda que no se encuentra en condiciones normales se puede medir pero
también se puede calcular con la ecuación de Nernst, en la que se relaciona el potencial normal de la
semicelda con las concentraciones
(𝟐.𝟑)(𝑹)(𝑻) ሾ 𝑟𝑒𝑑ሿ 𝐵
E =E°- ቂ ቃ log ሾ
(𝒏)(𝑭) 𝑜𝑥𝑖𝑑ሿ 𝐴
𝟎.𝟎𝟓𝟗 ሾ𝑟𝑒𝑑ሿ
E =E°- ቂቀ ቁ log ቃ
𝒏 ሾ𝑜𝑥𝑖𝑑ሿ
Donde:
𝐴+ = 𝐴𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑞𝑢𝑖𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑎 𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎
AB = número de moles que queda como exponente
E = potencial de la semicelda
E° = potencial normal en volts (tablas)
2.3 =constante para transformar in a log decimal
R = constante de los gases (8.314 j)
T= temperatura en K°
N =número de electrones transferidos , según la media reacción
F= constante de Faraday (96.493 coulombs)
[Red] =concentración molar de la especie reducida en gmol/l
[oxid] =concentración molar de la especie oxidada en gmol/l
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En la semicelda anódica de la cuba, ocurren oxidaciones, mientras que en la semicelda catódica ocurren
las reducciones ,el electrodo anódico conduce los electrones que son liberados en la reacción de
oxidación hacia los conductores metálicos, esos conductores metálicos conducen los electrones y los
llevan hacia el electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica produciéndose en
ella la reducción.
En las celdas galvánicas los electrolitos se disuelven a dos distintas velocidades los metales que
convierten en iones positivos se disuelven y los electrones quedan en la parte no disuelta, como
resultado el metal sumergido en la disolución del electrolito adquiere una carga negativa neta al tiempo
que el electrolito se caga de forma positiva.
2.-Desarrollo experimental
Tabla 2.1 Materiales y Reactivos
MATERIAL SUSTANCIAS
3 Vasos precipitados de 150 mL Solución 0.01 M, ZnSO4 (y=0.387)
1 Puente salino Solución 0.01 M, CuSO4 (y=0.410)
1 Laminilla de Zinc Solución KCl
1 Laminilla de Cobre
1 voltímetro electrónico de alta impedancia
1 Electrodo de referencia de calomel saturado
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Experimento 1
CuSO4
Si la pantalla da un valor
Lijar las laminillas positivo, registrar la lectura.
(electrodos) de cobre En caso contrario invertir las
conexiones
Experimento 2
ZnSO4
Si la pantalla da un valor
Lijar las laminillas positivo, registrar la lectura.
(electrodos) de zinc En caso contrario invertir las
conexiones
En seguida poner en
Colocar el electrodo de contacto con la sol´n
Fig.2.2 sistema Zn º | Zn2+
referencia en la sol'n de ZnSO 4 la laminilla de zinc
KCl y colocar la terminal y conectarlo a la
positiva del medidor terminal negativa
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Experimento 3
Celda de Daniell
En un vaso de Mida el potencial
precipitados verter electrico con ayuda del
50 mL de sol'n de puente salino. Registrar
CuSO4 la temperatura de las
soluciones
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CÁLCULOS.
Exp. 1 Sistema CuSO4 y KCl.
Electrodo de
Laminilla Puente salino referencia
de cobre
ANODO
CATODO
(OXIDACION)
(REDUCCION)
-
+
CuSO4 KCl
E Teórico de celda
= 0.04 v
Reacciones involucradas
𝐶𝑢0 (𝑠) → 𝐶𝑢2+ (𝒂𝒄) + 2𝑒
reacción catódica 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 → 𝐶𝑢0 (𝒔)
reacción anódica (𝐴𝑔0 + 𝐶𝑙 − → 𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝒆) ∗ 2
formulas
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒 − 𝐸𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢0 − 𝐸𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝐴𝑔𝐶𝑙/𝐴𝑔0
𝐸𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢0 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 + 𝐸𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝐴𝑔𝐶𝑙/𝐴𝑔0
𝑅𝑇 1
𝐸𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢0 = 𝐸°𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢0 − 𝑥 𝐼𝑛 [ ]
𝑛𝐹 α 𝐶𝑢2+
α 𝐶𝑢2+ = γ ∗ ሾ𝑀𝑛+ ሿ
Donde:
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Laminilla Electrodo de
de Zinc referencia
ANODO CATODO
(OXIDACION) (REDUCCION)
- +
ZnSO4
formulas
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒 − 𝐸𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝐴𝑔𝐶𝑙/𝐴𝑔0 − 𝐸𝑍𝑛2 + /𝑍𝑛0
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Laminilla
Laminilla
de Zinc
de Cobre
ANODO
(OXIDACION) CATODO
(REDUCCION)
-
+
ZnSO4
CuSO4 E Teórico de celda
Reacciones involucradas = 1.05 v
reacción anódica 𝑍𝑛0 (𝑠) → 𝑍𝑛2 + (𝒂𝒄) + 2𝑒
reacción catódica 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 → 𝐶𝑢0 (𝒔)
formulas
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) = 𝐸º𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒 − 𝐸º𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) = 𝐸º𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢0 − 𝐸º𝑍𝑛2 + /𝑍𝑛0
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𝑅𝑇 α 𝑍𝑛2+
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸º𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑥 𝐼𝑛 [ ]
𝑛𝐹 α 𝐶𝑢2+
α 𝑍𝑛2+ = γ ∗ ሾ𝑀𝑛+ ሿ
α 𝐶𝑢2+ = γ ∗ ሾ𝑀𝑛+ ሿ
Celda de Daniell.
Datos:
Y Zn= 0.387 Eº Zn2+ /Zn º : -0.76 v
M ZnSO4=0.01 M Temperatura= 24 º C
Y Cu= 0.410 Eº Cu2+ /Cu º : 0.34 v
M CuSO4=0.01 M
Para calcular Eº Celda teórica
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) = 𝐸º𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒 − 𝐸º𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) = 𝐸º𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢0 − 𝐸º𝑍𝑛2 + /𝑍𝑛0
Sustituyendo valores
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) = 0.34𝑣 − (−0.76 𝑣)
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) = 1.1 𝑣
Usando la ecuación de Nernst para obtener Eº celda
𝑅𝑇 γ Zn∗ [𝑍𝑛2+]
𝐸º 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 + 𝑥 𝐼𝑛 ቂ ቃ
𝑛𝐹 γ Cu∗ ሾ𝐶𝑢2+ሿ
J
(8.314 mol K)(297.15 K) 0.387 ∗ 0.01 𝑀
𝐸º 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 1.09 𝑣 + 𝑥 𝐼𝑛 [ ]
C 0.410 ∗ 0.01 𝑀
(2 𝑒)(96500 mol )
𝐸º 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 1.0893 𝑣
se calcula el porcentaje de Error.
𝐸°𝑡𝑒𝑜 − 𝐸°𝑒𝑥𝑝
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100
𝐸°𝑡𝑒𝑜
1.1 V − 1.0893 V
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100 = 0.9727 %
1.1 V
Por subsecuente calculamos la Eficiencia.
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𝐸°𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
𝜂= 𝑥100
𝐸° 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
1.0893 V
𝜂= 𝑥100 = 99.027 %
1.1 V
Tabla 3.2 comparativo de resultados reales y estándar
En esta práctica hay que tener cuidado de que no se contaminen los electrodos, el puente salino y las
soluciones, por lo que es importante enjuagar electrodos y puente salino con agua destilado antes de
cada experimento. Los electrodos tienen que ir sumergidos en su respectiva solución cuidando que los
caimanes no toquen dichas soluciones. Nuestro potencial siempre tiene que marcar positivo en el
voltímetro, de lo contrario habrá que cambiar los cables en los electrodos para intercambiar entre el
cátodo y ánodo. Contreras Arellano Fernanda Karime
Cuando se empleó el electrodo de referencia para evitar que se contaminara se mantuvo sumergido
en la solución de KCl, es importante mencionar que al usar el puente salino debemos enjuagarlo bien
con agua destilada antes de colocarlo en las hemiceldas para evitar la contaminación de la sustancias
que pudiera generar reacciones no deseadas y por lo tanto afectaciones en la experimentación.
También es necesario tener en cuenta las polaridades de las conexiones de la fuente hacia los
electrodos por ello se recomienda que antes de conectar el multímetro se identifique quien es el ánodo
y quien en cátodo según los valores de su potencial normal sacado de tablas.
Se deben lijar bien los electrodos de cobre y zinc para evitar la presencia de impurezas que puedan
afectar la reacción oxido-reducción en la celda, de igual manera evitar tocar los electrodos con nuestra
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mano por que en nuestra piel hay partículas que pueden afectar los resultados de la experimentación
e incluso el no secar adecuadamente las laminillas puede generar reacciones secundarias
Cortes Alvarez Beatriz
5.-Conclusiones
En esta práctica utilizamos el método potenciométrico en una celda galvánica logrando determinar el
potencial normal Cu°│Cu2+, Zn°│Zn2+, también comprobamos en base a la teoría que la celda galvánica
genera una diferencia de potencial que hay entre dos reacciones de oxido reducción. Concluimos que
el signo observado en el multímetro indica la dirección a la que fluyen los electrones, de esta forma
podemos identificar la posición del ánodo y del cátodo, en el sistema de sulfato de cubre, el electrodo
de Cu actúa como cátodo, y Ag como ánodo mientras que, en el sistema de sulfato de zinc, el Zn actúa
como ánodo y la plata como el cátodo.
Obtuvimos un porciento de error en la semicelda de Cu°│Cu2+, con AgCl de (4.73) y Zn°│Zn2+ con AgCl
de (1.35%) por lo que concluimos que hubo menor margen de error, posiblemente porque la placa de
zinc tenía menos impurezas.
Otro factor que podría influir en los resultados del porcentaje de error sería la temperatura a la que se
tomaron los potenciales, sin embargo, no hay mucha diferencia para el caso del electrodo de zinc.
Antonio López Yanet Lissette
Logramos llevar a cabo una celda galvánica en particular con la celda de Daniel Se usó un elec trodo de
referencia con el cual conociendo el potencial de la celda (medido experimentalmente) obtuvimos los
potenciales de las reacciones que forman parte de la celda de Daniel Los resultados obtenidos se
compararon con lo teórico, se observó que el porcentaje de error es bastante bajo y se puede decir
que el experimento fue exitoso. En el experimento el ánodo será el Zn y el cátodo será el Cu y el sentido
de la dirección de la corriente será del ánodo a cátodo, las soluciones y los electrodos no se tocan están
unidos por un puente salino Lo que sucede es que la oxidación de Zn nos dará un flujo de electrones
que se trasmitirá en un conductor al llegar al electrodo de Cu se reducirá el Cu y se cerrará el circuito
todo esto de manera espontánea y generando un potencial. Contreras Arellano Fernanda Karime
En los sistemas electroquímicos de las celdas galvánicas se generará energía por medio de una reacción
espontanea de oxido reducción entre dos hemiceldas que permiten el flujo de electrones de un lado
hacia el otro (del ánodo al cátodo) por efecto de la diferencia de los potenciales de cada hemicelda, el
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valor de dichos potenciales de cada hemicelda sirve para identificar quien es el ánodo y quien es el
cátodo en la celda galvánica.
En las 3 experimentaciones mediante la medición del voltaje de la fuente hacia los electrodos permite
corroborar la identificación del ánodo y el cátodo que determinan el comportamiento de los metales,
es decir quien pierde y quien gana electrones. Conociendo el voltaje que no es más que el potencial
normal a condiciones reales se puede aplicar la ecuación de Nernst para ver cómo se afecta la
espontaneidad de la reacción por efecto de las concentraciones de las soluciones empleadas y la
temperatura a la que se realizó el experimento, lo antes mencionado se ve reflejado en los porcentajes
de error y la eficiencia obtenidos para cada experimentación.
De los 3 experimentos realizados el que posee un menor porcentaje de error (0.9727 ) y mayor
eficiencia (99.02) es el de la pila de Daniell, aunque el sistema del ion Zn electrodo de referencia tiene
una eficiencia mayor (101.35) el valor obtenido de potencial normal es ligeramente mayor al valor
reportado en tablas y la razón posiblemente este en factores como no haber lijado bien la laminilla, la
concentración de la solución ZnSO4,presencia de humedad, etc.
Aparentemente el sistema menos eficiente y con mayor porcentaje de error pero dentro de los valores
permitidos fue el sistema ion Cu/ electrodo de referencia por los factores antes mencionados.
Cortes Alvarez Beatriz
6.-Cuestionario
A. Defina qué es el potencial normal
Es la diferencia de potencial de una celda galvánica como resultado de una reacción oxido-
reducción en la que fluyen electrones a través de un circuito desde el ánodo hacia el cátodo
de la celda.
B. ¿Qué es un electrodo de referencia y mencione 3 tipos?
Son dispositivos que permiten conocer el potencial de un par redox, es decir sirven de
referencia para conocer el potencial de una celda a condiciones reales con respecto a
características a condiciones estándar porque ayudan a mantener y controlar el intervalo de
potencial aplicado en una reacción.
Tipos
▪ Electrodo metal- sal insolubles-anión
Electrodo de calomel
▪ Electrodo gas-ion
Electrodo de cloro
▪ Electrodos oxido-reducción
C. ¿Para qué se utiliza la ecuación de Nernst?
Se utiliza para calcular el potencial de una celda cuando NO estamos en condiciones estándar
(concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura de 298 K o 25 °C).
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7.-Referencias
➢ [1] Análisis Químico Cuantitativo
Harris, D. C. (s. f.). (3.a ed., Vol. 6). Editorial Reverté.
➢ [3] Quimica Analitica; Reacciones Redox: manejo de datos, calculo de Kreaccion recuperado 04
de mayo de 2022 de
https://amyd.quimica.unam.mx/pluginfile.php/3372/mod_resource/content/0/DOC_APY_%2
85%29_Escala_pe_Kreac_2010_11_11139.pdf
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