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Practica N.º 6
“Análisis Potenciometrico”
CONTENIDO
Índice de figuras
Fig. 1.1 Representación gráfica de una valoración potenciométrica.
Fig. 1.2 Punto inicial.
Fig. 1.3 Durante la reacción
Fig. 1.4 Punto estequiométrico
Fig. 1.5 con Exceso de reactivo B
Fig.2.1 diagrama experimental
Fig.3.1 punto inicial (1 ml AgNO3)
Fig.3.2 después de 11 ml de AgNO3
Fig.3.3 punto final ( 16.5 ml AgNO3)
Índice de tablas
Tabla 2.1 Materiales y Reactivos
Tabla 2.2 Adición de solución AgNO3
Tabla 3.1 Datos y cálculos de la titulación
Tabla 3.2 resultados finales
Índice de Gráficos
Gráfico 3.1 relación potencial de celda(Volts) vs. Volumen agregado de solución AgNO 3 (ml)
Gráfico 3.2 relación incremento 1 del potencial y volumen vs. Volumen promedio 1 agregado de
AgNO3 (ml)
Gráfico 3.3 relación incremento 2 del potencial y volumen vs. Volumen promedio 2 agregado de
AgNO3
Resumen .................................................................. 3
Objetivo ................................................................... 3
Objetivos específicos ............................................... 3
1.-Introduccion ........................................................ 3
1.1 Curvas De Titulación .................................................................................................................4
1.2 etapas de la titulación ..............................................................................................................5
2.-Desarrollo experimental ...................................... 6
3.-Analisis de resultados y discusiones .................... 7
4.-Observaciones ................................................... 14
5.-Conclusiones ...................................................... 15
6.-Cuestionario ...................................................... 17
7.-Referencias ........................................................ 18
Equipo 1 2
Instituto Politécnico Nacional-ESIQIE
Laboratorio Electroquímica
Resumen
En el presente reporte se analizará el uso de un método potenciométrico para la determinación de la
concentración de una disolución partiendo de un volúmen conocido de solución NaCl y empleando un
electrodo de referencia junto con una titulación con solución AgNO3 para medir el cambio en el
potencial de la celda conforme aumente el volumen de AgNO3 en la solucion NaCl.
se armara el circuito para una pila galvanica con las soluciones NaCl y KCl usando un electrodo de
referencia (AgCl/Ag) y una placa de Ag se van a ir midiendo el potencial de la celda conforme se va
agregando un determinado volumen de AgNO3 para que despues con ayuda de graficos de volumen
vs. Potencial y sus correspondientes graficos de primera y segunda derivada se vea el comportamiento
de la solucion para explicar el aumento o disminucion de dicho potencial.
De igual manera se analizara la relacion que guardan las recciones anodicas y catodicas que se llevan
a cabo en el sistema e incluso la relacion de la agitacion constante en el sistema que pudieran causar
el cambio en el potencial de la celda.
Objetivo
Determinar la concentración de una solución electrolítica a partir del método potenciométrico
trazando una curva con los datos de potencial y el volumen del titulante utilizando un electrodo de
referencia.
Objetivos específicos
1.-Introduccion
El método Potenciométrico está basado en medir los cambios de potencial de los electrolitos que están
involucrados en la reacción, estos cambios ocurren cuando se lleva a cabo una titulación de una
disolución desconocida. Para realizar estas titulaciones se utilizan dos electrodos, uno es el electrodo
indicador y el otro es el electrodo de referencia. [1]
Equipo 1 3
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Para realizar una curva de titulación se debe graficar el volumen del reactivo en el eje de las x (abscisas)
y el potencial de la celda en el eje de las y (ordenadas) para determinar el volumen de solución patrón
con el que se cuantifica el analito.En la curva obtenida se podra observar como la tendencia del
potencial de la celda va cambiando en las diferentes etapas de la reacción, además de poder ubicar el
punto de estequiométrico en los métodos potenciométricos en los que el análisis se hace sin usar
indicadores.
Este método se puede realizar con datos obtenidos experimentalmente con la finalidad de resolver
problemas reales, aunque también se puede trazar con el potencial teórico al utilizar la ecuación de
Nernst, bajo condiciones establecidas.
RT [prod. ]
𝐸 celda = Eº − 𝐥𝐧
nF [reac. ]
Y se puede calcular con el volumen y con la concentración de los reactivos que se mezclan, es
importante mencionar que la fórmula que se ocupará va a depender del grado de avance de la reacción
según lo indique el balance estequiométrico de la reacción.
Equipo 1 4
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El proceso de titulación se realiza en cuatro etapas y cada etapa se define con respecto al volumen (V)
del reactivo que se agrega, el cual se establece usando como referencia el volumen (V E) que
corresponde al punto estequiométrico.
4. Exceso (V>VE):
Se presenta exceso del reactivo que se agrega
Analizando desde un punto de vista electroquímico en cada etapa de la titulación se forma una celda
galvánica que tiene un potencial específico y por lo tanto el volumen de reactivo que se agrega se
relaciona con las características de la celda.
Fig. 1.2 Punto Fig. 1.3 Durante la Fig. 1.4 Punto Fig. 1.5 con Exceso
inicial. reacción estequiométrico de reactivo B
Equipo 1 5
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2.-Desarrollo experimental
Tabla 2.1 Materiales y Reactivos
Material y Equipo. Soluciones.
La valoración finalizara,
Medir el potencial cuando el cambio
en cada adición rápido de potencial
existe una variación
mínima.
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1 ml Punto 1 al punto 9
0.5 ml Punto 10 al punto 16
1 ml Punto 16 al punto 20
Nomenclatura
V =volumen (ml);
ΔV = incremento de volumen (ml)
E = Potencial (v)
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AgNO3
Electrodo de
referencia
Laminilla
de plata
ANODO
CATODO (OXIDACION)
(REDUCCION) -
+
NaCl
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𝑅𝑇 1
𝐸𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 = 𝐸º𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 − 𝑥 𝐼𝑛 [ ]
𝑛𝐹 a𝐴𝑔+
Reacciones involucradas
reacción anódica Ag 0 (s) → Ag + (ac) + e
ΔE = E3 − E2
3.3 cálculo de ΔV
ΔV = V3 − V2
ΔV = 3 ml − 2 ml = 1 ml
ΔE 0.01 V
= = 0.01 𝑣/𝑚𝑙
ΔV 1 ml
3.5 cálculo de Vprom2
V2prom2 + V3prom2
Vprom2 =
2
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1.5𝑚𝑙 + 2.5ml
Vprom2 = = 2 𝑚𝑙
2
3.6 cálculo de Δ(ΔE/ΔV)
ΔE ΔE ΔE
Δ( ) = 2− 1
ΔV ΔV ΔV
ΔE 𝑣 𝑣
Δ ( ) = 0.12 − 0 = 0.12
ΔV 𝑚𝑙 𝑚𝑙
3.7 cálculo de ΔVprom2
ΔVprom2 = V2prom2 − V1prom2
ΔE 𝑣
Δ (ΔV) 0.12 𝑣
= 𝑚𝑙 = 0.16 2
ΔVprom2 0.75 𝑚𝑙 𝑚𝑙
V1 ∗ N1 𝑁𝑎𝐶𝑙 = V2 ∗ N2 𝐴𝑔𝑁𝑂
3
V2 ∗ N2 𝐴𝑔𝑁𝑂
3
N1 𝑁𝑎𝐶𝑙 =
V1 𝑁𝑎𝐶𝑙
Valoración potenciométrica
𝑒𝑞 − 𝑔
N1 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0.0108
𝑚𝑙
Equipo 1 10
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Primera derivada
𝑒𝑞 − 𝑔
N1 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0.01075
𝑚𝑙
Segunda derivada
Volumen
de AgNO3 10.8 ml 10.75 ml 11.2 ml
leído
Equipo 1 11
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Curva potenciometrica
0.45
0.4
0.35
0.3
Potencial (v)
0.25
0.2
0.15
10.8 ml
0.1
0.05
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Volumen AgNO3 (ml)
Gráfico 3.1 relación potencial de celda(Volts) vs. Volumen agregado de solución AgNO3 (ml)
Primer derivada
0.25
0.2
0.15
ΔE/ΔV
0.1
10.75 ml
0.05
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
-0.05
Volumen prom AgNO3
Gráfico 3.2 relación incremento 1 del potencial y volumen vs. Volumen promedio 1 agregado de AgNO3 (ml)
Equipo 1 12
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Segunda Derivada
0.5
0.4
0.3
Δ(ΔE/ΔV)/ΔVprom2 ( v/ml2 )
0.2
0.1
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
-0.1
-0.2
11.2 ml
-0.3
-0.4
Volumen prom 2 AgNO3 (ml)
Gráfico 3.3 relación incremento 2 del potencial y volumen vs. Volumen promedio 2 agregado de AgNO3
(ml)
Equipo 1 13
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4.-Observaciones
Mediante el método potenciométrico se pudo determinar la concentración de una disolución, este
método nos resultó más efectivo, que el método de titulación, ya que no se necesita ocupar
indicadores.
A medida que se iban agregando los mililitros de AgNO3 a la solución de NaCl, esta iba cambiando de
color hasta volverse blanco, de igual manera la intensidad iba aumentando conforme a los mililitros
que se iban agregando
Antonio López Yanet Lissette
Al empezar la experimentación se agregaron 10 ml de cloruro de sodio (muestra problema) al vaso de
precipitado que contendría el cátodo, siendo este de plata pura. Mientras que para el vaso que
contendría en ánodo (electrodo de referencia), tuvo como solución de cloruro de potasio. Estas
soluciones se unieron a través de un puente salino.
No tuvimos ningún inconveniente al conectar el equipo, se observó que la bureta no tuviera fugas o
estuviera abierta para que no arruinara nuestra titulación y también que la barrita magnética no tocara
ni el puente salino, ni la palca de Ag, así como el electrodo de referencia y electrodo de plata no tocaron
el puente salido, para no tener interferencias o daños en estos.
Al proceder con la titulación se visualiza una precipitación de color blancuzca del lado donde se
contiene al cátodo, siendo esta precipitación el compuesto de cloruro de plata. Al añadir el nitrato de
plata se debe tener mucho cuidado con los valores obtenidos de potencial, ya que, si no se hacen las
mediciones correctas o se pierde un valor, la curva de titulación potenciométrica no saldría por lo cual
no podríamos obtener un valor real del punto de equivalencia.
Contreras Arellano Fernanda Karime
La forma de obtener el punto equivalente en cada método que se realizó tras la experimentación es
diferente ya que las gráficas que nos permiten conocer ese punto equivalente se realizan de acuerdo
con los cálculos marcados por cada método, si bien los 3 métodos que se realizaron tienen el eje x la
variable “volumen AgNO3” lo que marcara la diferencia entre uno y otro método es la variable que se
usa en el eje y. algo importante al momento de realizar la experimentación se deba tener mucho
cuidado cuando se añade solución de titulante ya que si por algún error al controlar el flujo en la bureta
dejamos ir más cantidad de solución esto modifica el valor del potencial que se esté midiendo, así
como evitar que en la bureta exista presencia alguna de burbujas, es decir no purgar bien la bureta
también afecta el desarrollo de la titulación potenciométrica.
Con las gráficas obtenemos diferentes valores de volumen de AgNO3 donde se encuentra el punto de
equivalencia y esa variación puede deberse a error en la interpretación e identificación de dicho punto
e incluso algún error al realizar los cálculos o durante la experimentación al anotar y medir el potencial
y el volumen.
Cortes Alvarez Beatriz
Equipo 1 14
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5.-Conclusiones
La variación que se presentó de la concentración modifica el potencial de la Plata ya que como se
observa en la ecuación de Nernst, a medida que la concentración cambia, el potencial de la Plata
también lo hará y por lo tanto el potencial de la celda igual se verá afectado.
Antonio López Yanet Lissette
Lo logró determinar la concentración de una solución electrolítica siendo esta de cloruró de sodio en
una celda galvánica, a partir del método potenciométrico trazando una curva con los valores de
potencial y volumen de titulación utilizando un electrodo de referencia de plata/cloruro de plata.
Al trazar la curva de titulación obtuvimos un valor de 10.8 ml de AgNO3, siendo este el punto de
equivalencia en el gráfico, mientras que en el gráfico de la primera deriva se tiene un valor de 10.75
ml de AgNO3 el cual es un valor más preciso que el de la curva de titulación y en la segunda derivada
se tiene de 11.2 ml de AgNO3 el cual es mucho más preciso que el de la primera derivada, ya que se
tiene una mejor visualización del punto de equivalencia gracias a la pendiente, siendo en la primera
derivada la pendiente máxima y en la segunda la intersección con el eje de las abscisas.
Este tipo de análisis nos ayuda a tener un valor preciso de concentración de una solución en una
reacción ya sea de precipitación, neutralización, redox o de formación de complejos, en la que vemos
también como el potencial se ve afectado conforme llega al punto de equivalencia y lo sobrepasa.
Contreras Arellano Fernanda Karime
Conforme a la graficas obtenidas con los datos experimentales y realizados los cálculos
correspondientes se puede decir que la gráfica obtenida con la segunda derivada es la más exacta y
precisa para obtener el valor del volumen que se quiere encontrar para así conocer la concentración
de la solución.
Podemos decir que el método de titulación potenciométrica que se utilizo fue el de precipitación ya
que se lleva a cabo la reacción del AgNO3 con NaCl que produce un precipitado blanco que es el AgCl
y una sal NaNO3 causando que el potencial vaya aumentando; al principio de poco en poco hasta un
punto donde el aumento en el potencial es más visible por la diferencia entre un valor y otro.
La titulación potenciométrica es muy eficiente cuando no es fácil determinar la concentración de una
solución, recordemos que el análisis potenciométrico se utiliza como en este caso en titulaciones de
precipitación, ácido-base, oxido-reducción y también en complejometría.
Realizando un análisis en cada método se observa lo siguiente:
Equipo 1 15
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• en el método de la titulación potenciométrica la curva tiene una forma parecida a una “S” por lo que
el punto de equivalencia es el punto en la gráfica donde la razón de cambio del potencial respecto al
volumen de AgNO3 tiene un valor máximo, que de acuerdo al grafico el volumen en el punto de
equivalencia es de 10.8 ml de solución AgNO3.
• El segundo método (primera derivada) también consiste en encontrar el punto máximo de la
razón de cambio del potencial respecto al volumen solo que el punto equivalente se encuentra al
conseguir el valor de volumen titulante correspondiente al máximo de la gráfica. La curva obtenida es
simétrica indicando que el número de electrones que se transfieren son iguales en el titulante y el
titulando. El volumen en el punto de equivalencia obtenido con este método fue de 10.75 ml
• El tercer método (segunda derivada) parte de los cálculos realizados en la primera derivada
donde el punto máximo será donde la pendiente tenga un valor de cero. El volumen en el punto de
equivalencia obtenido con este método fue de 11.2 ml.
Al final podemos decir que el potencial de una celda como la del experimento dependerá de la especie
química que se prevalece en la solución y la especie química en la solución dependerá de la cantidad
de reactivo que se agrega como titulante
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6.-Cuestionario
A. Dibuje y describa los elementos necesarios para aplicar el método potenciométrico.
B. ¿Qué características debe tener un electrodo, para que pueda utilizarse como electrodo
indicador en el método potenciométrico?
Debe ser sensible a los cambios de concentración sufre el analito (ion valorado), su montaje
debe ser sencillo, sus respuestas deben ser reproducibles y su potencial no debe de cambiar
cuando al paso de corrientes pequeñas.
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7.-Referencias
[1] B. Zamora Celis, D. Estrada Guerrero, M. F. Sánchez Salmerón, C. Escamilla Montufar. (2006).
Manual de Prácticas de Laboratorio de Electroquímica. Práctica 4: Potencial Normal. ESIQIE-
IPN. México.
[2] http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaI/volu.htm
[3] Colin,P.M. Análisis Químico Cuantitativo (Fundamentos Teóricos). México:
Edit.IPN.ESIQIE,2010.
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