INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

Departamento de ingeniería química petrolera

Lab. De electroquímica y corrosión

Ing. Roberto Casillas Muñoz

PRACTICA NUM. 4 “Aplicación del Método

Potencio métrico”

Equipo :1 Grupo :2PM51

INTEGRANTES:
Diaz Loeza Juan Pablo _____________________
García Cordero Román _____________________
Valenzuela Aluzar Carlos ____________________
Cristalinas Diaz Carlos ______________________

Fecha de entrega : 20/05/2020

OBJETIVO GENERAL
• Determinar experimentalmente por el método potenciométrico el potencial
normal y el coeficiente de actividad en un sistema metal-ion en celdas galvánicas,
con respecto a un electrodo de referencia.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
• Determinar el potencial normal del sistema Cu0|Cu2+.
• Determinar el potencial normal del sistema Zn0|Zn2+.
• Determinar el coeficiente de actividad de los iones Cu2+ en 0.01M
• Determinar experimentalmente el potencial de la celda Daniels en
soluciones 0.01M de los electrolitos respectivos.
• Calcular el %E en las determinaciones precedente.
 Marco Teórico
Las reacciones redox se realizan aún cuando los reactivos no estén en contacto
directo, porque el intercambio de electrones se realiza mediante un conductor, que
permite el flujo de electrones desde el recipiente donde se encuentra el reductor
hasta el recipiente que contiene al oxidante. Aunque físicamente están separados,
son unidos eléctricamente, siendo este sistema lo que conocemos como celda
galvánica.

El ejemplo más ilustrativo es la reacción entre zinc metálico con el ion cúprico. En
una solución de sulfato cúprico que se pone en contacto con zinc metálico, el zinc
se disolverá debido a que se oxida, mientras que el ion cobre precipita como cobre
metálico, ya que se reduce. Esto puede realizarse en dos sistemas, en la que las
placas metálicas se unen por un alambre conductor, y las soluciones se unen a
través de un puente salino que tiene por función establecer un contacto eléctrico
para cerrar el circuito.

La solución y el electrodo que se encuentran en cada uno de los recipientes,

forman la mitad de una celda, lo cual se conoce como semicelda; la reacción
efectuada en cada semicelda también es la mitad de una reacción completa, por lo
cual se denomina semirreacción.

Potencial de electrodo

La capacidad de una sustancia para tener mayor o menor carácter ya sea como
oxidante o reductor, se mide por medio del potencial que tiene el electrodo, que se
asocia a una media reacción de oxidación o reducción.

El potencial de un electrodo no se puede medir aisladamente, sin embargo es

posible su medición de manera relativa, para lo cual se usa una celda en la que
se mide la diferencia de potencial entre los dos electrodos, pero una semicelda se
utiliza como referencia. Para estos casos es utilizado un electrodo de referencia,
siendo el electrodo de referencia estándar de hidrógeno o también conocido como
electrodo normal de hidrógeno el más empleado como electrodo de referencia
universal.

El potencial de una celda se relaciona con la energía libre de la reacción,

mediante:

ΔG=−nF E celda
Donde:

n=número de electrones transferidos en la reacción

F=constante de Faraday

Si la reacción se interpreta de derecha a izquierda, el potencial tiene un valor y un

signo, pero si se interpreta de izquierda a derecha, tiene el mismo valor pero de
signo contrario. Si el potencial se refiere a la reacción en el sentido de la especie
que se oxida, se identifica como potencial de oxidación, y si se refiere al sentido
en que la especie se reduce, se trata de un potencial de reducción.

Si el potencial de una reacción es positivo, significa que la reacción es espontánea

de izquierda a derecha, y si es negativo es espontánea de derecha a izquierda.

El potencial de una celda es la diferencia entre los potenciales de dos semiceldas

o de dos electrodos simples, uno relacionado con la semirreacción del electrodo
de la derecha, y el otro con la semirreacción del electrodo de la izquierda. O bien,
el potencial de la semirreacción de reducción (cátodo), y el de la semirreacción de
oxidación (ánodo).
Ecelda =E¿ −Eoxi
Ecelda =Ec á todo −Eá nodo
Potencial normal

El potencial normal de una semicelda, o también conocido como potencial

estándar, es el potencial que se obtiene cuando la especie oxidada y la reducida
indicados en la reacción, están en un estado normal, es decir, tienen una actividad
unitaria.
El potencial estándar de un electrodo E0 es una constante física importante que
proporciona información cuantitativa con respecto a la fuerza impulsora de la
reacción de una semicelda.
Si el potencial normal de reducción es positivo, significa que la especie química en
su forma oxidada es un oxidante más fuerte que el ion hidrógeno, y si el potencial
es negativo, la forma oxidada de la especie es menos oxidante que el ion
hidrógeno.

Cada semirreacción contribuye con cierto valor de ΔG° a la energía libre total,
siendo ésta la suma de las energías libres normales de las dos semirreacciones.
La reacción global será favorable en el sentido en el que ΔG°total < 0.

Ecuación de Nernst

El potencial de una semicelda depende de la concentración que tiene la parte

oxidada y la reducida de la especie química que se transforma según la
semirreacción. Cuando las especies no tienen actividad unitaria, o no se
encuentran en estado normal, el potencial no corresponde al potencial normal.

Considerando la siguiente semirreacción irreversible:

↔
−¿❑ cC +dD+ …¿
aA +bB+…+ n e

Donde:
A, B, C, D,…=especies participantes
a, b, c, d,…=número de moles de cada especie en la semirreacción
El potencial del electrodo queda dado por la ecuación:

c d
RT [ C ] [ D ] …
E=E0− ln
nF [ A ] a [ B ] b …

Donde:

E0=potencial estándar del electrodo (V)

R=constante de los gases (8.314 J/mol K)
T=temperatura (K)
n=número de electrones transferidos
[ A ] a … =concentración de las especies participantes en la semirreacción

Estrictamente, los términos entre los corchetes son referidos a las actividades de
las especies químicas:
 0 RT a c a d …
E=E − ln
nF a a ab …

Pero en la práctica, con frecuencia se sustituye la actividad por la concentración

MATERIALES Y EQUIPOS

• 3 vasos de precipitados de 150ml.

• 1 puente salino.
• 1 lámina de cobre.
• 1 lámina de zinc.
• 1 voltímetro electrónico de alta impedancia.
• 1 electrodo de referencia de calomel saturado.
Sustancias
• Solución 0.01M de ZnSO4. (0.387)
• Solución 0.01M de CuSO4. (0.410)
CALCULOS

Datos Experimentales.

 E SC =.077V
Cu

 E SC =−0.965 V
Zn

 T =27 ° C ≅ 300.15 K
 E ° Cu=¿?
 E ° Zn=?
 E ° CD =?
 ECu =?
 E Zn=?
 ECDteo =?
 Eref =0.222V
 ECDexp=1.030 V
 У Cu =0.410
 У Zn=0.387
 ¿
 ¿

Para el Cu

Reacción:

Cu +2+ 2e−⟶ Cu °

E SC =ECu− Eref
Cu

Despejando ECu

ECu =E SC + Eref
Cu

ECu =0.077 V +0.222 V

ECu =0.2990 V

Sustituyendo

Ecuación de Nerst:

RT
ECu =E ° Cu− ∗ln aCu
nF
RT
E ° Cu= ECu ± ∗ln aCu
nF
J
8.314 ∗300.15 K
MolK 0.410+ 0.1 M
E ° Cu=0.2990V +
2∗96500
C
∗ln ⁡( 1 )
mol

E ° Cu=0.2577 V

Para el Zn

Reacción:

Zn° ⟶ Zn++¿+2e−¿¿

E SC =E Zn−E ref
Zn

Despejando E Zn

E zn =E SC + E ref
Zn

Sustituyendo

E Zn=−0.965V +0.222 V

E Zn=−0.7430V

Ecuación de Nerst:
 RT
E Zn=E ° Zn − ∗ln a Zn
nF
RT
E ° Zn =EZn ± ∗ln a Zn
nF

J
E ° Zn =−0.7430 V −
( 8.314
MolK )
( 300.15 K )
∗ln(
0.387∗0.1
)
( 2 ) ( 96500 C /Mol ) 1

E ° Zn =−0.7010 V

Para las dos celdas

ECDteo =ECu −E Zn

ECDteo =0.2990 V −(−0.7430 V )

ECDteo =0.9720 V

RT
E ° CD =E ° CDexp± ∗Lna
nF
E ° CD =E ° Cu−E ° Zn

E ° CD =0.2577 V −(−0.7010 V )

E ° CD =0.9587 V
ANALISIS DE RESULTADOS
CONCLUSIONES
Cuando se lleva cabo en una celda electroquímica una reacción química de
transferencia de electrones de manera espontánea, tenemos una Celda galvánica.
En una celda galvánica obtenemos energía eléctrica que puede ser convertida en
trabajo útil para hacer funcionar algún sistema. Su principio se basa en la
oxidación de un elemento y la reducción de otro que no están en contacto directo,
el flujo de electrones lo realiza un conductor y se cierra circuito con un puente
salino.
La capacidad que tienen los elementos para oxidarse o reducirse, se mide
mediante el potencial del electrodo, este potencial se obtiene midiendo el potencial
de una celda con ayuda de una semi celda de referencia. En esta práctica se usó
el Calmell como referencia. Si se toma como referencia el sentido de la reacción
de oxidación obtenemos un potencial de oxidación, de lo contrario se obtiene un
potencial de reducción como en este caso práctico.
Existen potenciales estándares de elementos, estos indican que se actividad es
uno. Por ejemplo si el potencial estándar de reducción es positivo, la especie
química tiende a reducirse y es un oxidante muy fuerte (más que el ion Hidrogeno
que es la referencia universal) y si es negativo tiende a oxidarse de manera
espontánea y es un fuerte reductor
El potencial de celda es la diferencia entre el potencial de la especie que se
reduce menos el potencial de la especie que se oxida. Si es positivo, la reacción
es espontánea de izquierda a derecha, y si es negativo es espontánea de derecha
a izquierda.
No siempre se trabaja a condiciones estándar por tanto es necesario auxiliarse de
la ecuación de Nernst que involucra las condiciones de trabajo, los electrones
transferidos, la concentración de la parte oxidada o reducida según cada
semireacción. y gracias a ella obtener el potencial del electrodo a las condiciones
presentes.
 DIAZ LOEZA JUAN PABLO

BIBLIOGRAFIA
 https://www.ecured.cu/Leyes_de_la_electrólisis_de_Faraday
 espaciociencia.com/ley-de-faraday-induccion-electromagnetica/
 https://es.khanacademy.org/science/physics/...and...faradays.../what-is-
faradays-law