Práctica N° 14.

- Electroquímica

Recuperación: Viernes 8:00-11:00 a.m

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
ELECTROQUÍMICA

DOCENTE: Víctor García V.

ALUMNO: Revilla Orbegozo, Diana Sofía 16070128

FECHA DE REALIZACIÓN: 21-06-19

FECHA DE ENTREGA: 25-06-19

Lima-Perú

2019-I
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 Práctica N° 14.- Electroquímica

CONTENIDO

RESUMEN.............................................................................................................................................3
INTRODUCCIÓN.................................................................................................................................3
PRINCIPIOS TEÓRICOS......................................................................................................................4
DETALLES EXPERIMENTALES........................................................................................................7
TABLA DE DATOS Y RESULTADOS................................................................................................8
EJEMPLOS DE CÁLCULOS..............................................................................................................10
DISCUSIÓN DE RESULTADOS........................................................................................................13
CONCLUSIONES ..............................................................................................................................13
RECOMENDACIONES......................................................................................................................14
REFERECIAS BIBLIOGRAFICAS....................................................................................................14
APÉNDICE………………………………………………………………………………………………………………………………………15

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 Práctica N° 14.- Electroquímica

I. RESUMEN

Los objetivos de la práctica de electroquímica es el estudio de la ecuación de Nernst al

utilizar en la celda de Daniels a diferentes concentraciones y el estudio de la ley de Faraday a
través de la electrolisis del agua. En donde en la celda de Daniel se obtiene un potencial de
celda de 1.05V para concentraciones eran 0.1M para CuSO 4 y 0.1M para ZnSO4, 1.03V para
concentraciones de 0.01M y 0.1M para CuSO 4 y ZnSO4, y 1.01V para concentraciones de
0.001M y 01M; cuyos errores son de 4.55% y 3.77% y 2.96% respectivamente; además se
halló los potenciales teóricos a partir de los coeficientes de actividad en el cual resulta
1.1008V, 1.0830V, 1.0614V; con las cuales los errores serian de 4.615%, 4.894%, 4.843%.
En la ley de Faraday se encuentra las masas experimentales del H2 a tiempo de 228s, 233s,
232s, las cuales son 1.4176g, 1.4487g, 1.4425g respectivamente, con errores de 14.06%,
12.18%, 12.55%. En donde mediante la celda de Daniel se obtiene el potencial y en la
electrolisis del agua se calcula la masa de H2 que se libera.

II. INTRODUCCIÓN

Una de las principales aplicaciones industriales de la tecnología electroquímica es el

tratamiento efectivo de aguas residuales con una elevada concentración de compuestos
orgánicos (PCBs, cianuros, fenoles, etc.). Otra aplicación industrial importante de la
electrólisis es el horno eléctrico, que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio, se
calienta una carga de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza, se deposita el metal
electrolíticamente. Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el
estaño, el cobre, el oro y la plata. La galvanotecnia, otra aplicación industrial electrolítica, se
usa para depositar películas de metales preciosos en metales base. Se puede emplear en
diferentes tipos de aplicaciones industriales, como síntesis de productos farmacéuticos,
nanotecnologías, tratamientos de residuos, recuperación de metales pesados, deposiciones
metálicas, etc.

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III. PRINCIPIOS TEÓRICOS

Electroquímica: La electroquímica es la parte de la química que estudia las relaciones entre

las reacciones de oxidación - reducción y la energía eléctrica. Si una reacción química se
produce espontáneamente puede, bajo condiciones apropiadas, producir energía eléctrica:
obtención de celdas electroquímicas o pilas galvánicas. Si un proceso no es espontáneo puede
ocurrir, bajo condiciones apropiadas, si se le suministra energía eléctrica: electrólisis o celdas
electrolíticas.

Celdas Galvánicas: En condiciones normales una reacción redox ocurre cuando el agente
oxidante está en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuación iónica siguiente:

Zn(s )+Cu 2(ac)

+¿
→ Zn2+ ¿
(ac) +Cu (s) ¿ ¿

Si se divide esta ecuación en dos semirreaciones, entonces se tiene:

2+ ¿ −¿¿
Zn(s ) → Zn(ac) +2 e ¿

2+¿ −¿ →Cu(s ) ¿
Cu(ac )−2 e ¿

Se observa que en átomo de Zn se oxida dando dos electrones al ión Cu2+¿ ¿ que se reduce. Los
electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante. Si estos agentes, el oxidante y el
reductor, estuvieran separados físicamente, fuese posible que la transferencia de electrones se diera a
través de un medio conductor externo, en lugar en que se diera en forma directa en la disolución.

Así al progresar la reacción, se produciría un flujo constante de electrones y por lo tanto se

generaría electricidad (esto es se produciría trabajo eléctrico). El dispositivo experimental para
generar electricidad a través del uso de una reacción redox se llama celda electroquímica.

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Figura 1. Pila Daniell

El efecto de la concentración en la fem de la celda: Existe una relación matemática entre la

fem de una celda y la concentración de los reactivos y productos de una reacción redox en
condiciones de estado no estándar. Esta ecuación se desarrolla a continuación.

La ecuación de Nernst

Considere la reacción redox del tipo

aA +bB → cC+ dD

De la ecuación:
o
∆ G=∆ G + RT ln Q

Puesto que
∆ G=−n F E y
o
∆ G o=−n F E , la ecuación anterior se puede expresar como:

o
−n F E=−n F E + RT ln Q

Dividiendo la ecuación entre – nF , se obtiene:

RT
E=E p− lnQ
nF

Electrólisis: La electrólisis es el estudio de las reacciones químicas que producen efectos

eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.

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La mayoría de los compuestos inorgánicos y algunos de los orgánicos se ionizan al fundirse o

cuando se disuelven en agua u otros líquidos; es decir, sus moléculas se disocian en
componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad de conducir la
corriente eléctrica. Si se coloca un par de electrodos en una disolución de un electrolito y se
conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones positivos de la disolución se
mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los
electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en átomos neutros o
moléculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial
o voltaje aplicado.

La acción de una corriente sobre un electrolito puede entenderse con un ejemplo sencillo. Si
el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones cobre positivo e iones sulfato
negativo. Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, los iones cobre se mueven
hacia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan en el electrodo como elemento
cobre. Los iones sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, son inestables y combinan
con el agua de la disolución formando ácido sulfúrico y oxígeno. Esta descomposición
producida por una corriente eléctrica se llama electrólisis.

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IV. DETALLES EXPERIMENTALES

IV.1 Materiales Utilizados: Fiolas, vasos, bagueta, conexiones eléctricas papel de filtro,
tubo en U, lámina de Cu, lámina de Zn, tubo de vidrio con salida lateral y orificio en
la parte inferior, electrodos de grafito, multímetro, fuente de corriente continua
regulable.

Reactivos: ZnSO4 0,1 M, CuSO4 0,1 M, agar-agar, KCl, solución de NaOH 4N.

IV.2 Procedimiento Experimental

a) Ecuación de Nernst
Se preparó 250 mL de las soluciones de CuSO4 0.01 y 0.001 M por disolución de la
solución stock 0,1 M. Se vertió 200 mL de ZnSO4 0.1 M en un vaso y lo mismo con la
solución de CuSO4 0.1 M y se conectó con el puente salino. Se colocó las láminas
metálicas en sus respectivas soluciones y se midió con el multímetro. En el cual se
leyó 1.05 V. Se realizó lo mismo con las soluciones de CuSO4 0.01 y 0.001 M, donde
se obtuvieron los valores de 1.03 y 1.01 V respectivamente.
b) Ley de Faraday
Se vertió 200 mL de solución de NaOH 4N, se conectó la bureta con el tubo con
salida lateral, y se niveló el volumen de agua de la bureta en cero, subiendo o bajando
la pera de decantación del gasómetro. Se introdujo un electrodo de grafito en el
cátodo y se instaló dicho tubo en el vaso de solución de NaOH 4N, y otro electrodo de
grafito en el ánodo, al mismo nivel. Se conectó el terminal negativo de la fuente de
corriente con el cátodo y el terminal positivo con el ánodo. Se reguló el voltaje a 0.6
Amperios y se liberó el hidrógeno en el cátodo por 1 minuto teniendo abierto el
conducto. Se cerró el conducto y se midió 3 veces el tiempo que tarda en producir 20
mL de hidrógeno. Los tiempos transcurridos fueron 228, 233 y 232 segundos.

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V. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

TABLAS DE DATOS

Tabla 5.1 Condiciones experimentales

Presión (mmHg) Temperatura (°C) HR (%)

756 21 96

Tabla 5.2 Voltaje obtenidos para las soluciones de CuSO4 y ZnSO4 experimentalmente

Concentración Concentración del

Voltaje (V)
del CuSO4 (M ZnSO4 (M)

0.1 0.1 1.05

0.01 0.1 1.03
0.001 0.1 1.01

Tabla 5.3 Tiempo transcurrido para la producción de 20 mL de hidrógeno, con intensidad de 0.6 A.

Repeticíón Tiempo (s)

1 228
2 233
3 232

Tabla 5.4 Coeficientes de actividad a 25°C y 1atm (obtenidos en Handbook of Chemistry & Physics)

Solución ɣ
CuSO4 0.1M 0.16
CuSO4 0.01M 0.40
CuSO4 0.001M 0.74
ZnSO4 0.1M 0.15

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TABLAS DE RESULTADOS

Tabla 5.5 Potencial de celda hallado con las concentraciones usando la ecuación de Nernst, y
porcentajes de error comparados con los datos experimentales

Concentración Concentración
Eteórico(V) EExperimental(V) Porcentaje
del CuSO4 (M) del ZnSO4 (M)
de error (%)
0.1 0.1 1.1000 1.05 4.55
0.01 0.1 1.0704 1.03 3.77
0.001 0.1 1.0408 1.01 2.96

Tabla 5.6 Potencial de celda hallado con los coeficientes de actividad, usando la ecuación de
Nernst, y Porcentajes de error comparados con los datos experimentales

[CuSO4]x [ZnSO4]x Eteórico(V) EExperimental(V) Porcentaje

de error (%)
0.1x0.16 0.1x0.15 1.1008 1.05 4.615
0.01x0.40 0.1x0.15 1.0830 1.03 4.894
0.001x0.74 0.1x0.15 1.0614 1.01 4.843

Tabla 5.7 Masa de hidrógeno hallados teóricamente y Porcentajes de error comparado con
los datos del hidrógeno liberado experimentalmente

mH2 experimental
Intensidad (A) mH2 teórica (mg) Tiempo (s) Porcentaje
(mg)
de error (%)
228 1.4176 14.06
0.6 1.6496 233 1.4487 12.18
232 1.4425 12.55

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VI. EJEMPLO DE CÁLCULOS

a) Mediante la ecuación de Nernst calcule el potencial de la celda para cada par de

soluciones.

Sea la siguiente pila de Daniels: Zn/Zn +2 // Cu+2 /Cu

Cátodo: Cu+2 +2e- Cu0 E 0 = 0.337 V

Ánodo: Zn0 - 2e- Zn+2 E 0 = 0.763 V
Cu+2 + Zn0 Cu0 + Zn+2 E 0celda = 1.10 V
i. Potenciales teóricos mediante la ecuación de Nernst, usando las concentraciones:

RT [ Zn ]
+2
0
E=E − ln
nF [ Cu+2 ]
Dónde:

Eº = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estándar.

R = 8.314 J/mol K constante de los gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = Número de electrones transferidos.
[ ] = Concentraciones.
F = 96500 carga en coulomb.

- Para las soluciones ZnSO4 0.1 M y CuSO4 0.1 M :

( 8.314 J /molK ) ( 298.15 K ) 0.1 M
E=1.10V − ln =1.10 V
( 2 mol )( 96500 C ) 0.1 M

Calculando el Porcentaje de Error:

E teórico−E experimental
% Error= x 100 %
E teórico

- Para las soluciones ZnSO4 0.1M c y CuSO4 0.1M :

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1.10 V −1.05 V
% Error= X 100 %=4.55 %
1.10V

Del mismo modo se calculó para las soluciones CuSO4 0.01 y 0.001 M (ver Tabla 5.5)

ii. Potenciales teóricos mediante la ecuación de Nernst, usando los coeficientes de

actividad de los electrolitos:

RT MZn . γ Zn
E=E0− ln
nF MCu . γ Cu

 = Coeficiente de actividad.

- Para las soluciones ZnSO4 0.1M c y CuSO4 0.1M :

( 8.314 J /molK ) ( 298.15 K ) ( 0.1 M ) ( 0.15 )
E=1.10V − ln =1.1008V
( 2 mol )( 96500 C ) ( 0.1 M )( 0.16 )

Calculando el Porcentaje de Error:

E teórico−E experimental
% Error= x 100 %
E teórico

- Para las soluciones ZnSO4 0.1M c y CuSO4 0.1M :

1.1008 V −1.05 V
% Error= X 100 %=4.615 %
1.1008V

Del mismo modo se calculó para las soluciones CuSO4 0.01 y 0.001 M (ver Tabla 5.6)

b) Utilizando la ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrógeno liberado

en el cátodo y compárelo con el obtenido experimentalmente.

i. Hallando el valor de mteórico, usando la Ley de Gas Ideal:

m H2
P V =R T
PF

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Dónde:

n= W/PF Numero de moles

P = 756 mmHg = 0.9947 atm
R = 0.082 atm-L/mol.K
V = 20 ml = 0.020 L
T = 21 ºC = 294.15 K
PF = 2 g/mol

g
( 0.9947 atm ) ( 0.020 L )(2 )
mol
m H 2teórico = =1.6496 mg
( 0.082
atm . L
mol . K )
(294.15 k )

ii. Aplicando la Ley de Faraday, para hallar la masa del hidrógeno

experimental liberado en el cátodo:

( PE H 2 ) I t
m H 2 experimental=
96 500C

Dónde:
I = 0.6 A
t = tiempo (s)
PE H2 = 1 eq-g

- Para el primer tiempo 228 segundos

( 1 g /eq−g ) 0.6 A x 228 s

m H 2experimental = =1.4176 mg
96500 C

Calculando el Porcentaje de Error:

% Error=¿1.6496 mg −1.4176 mg∨ ¿ X 100 %=14.06 % ¿

1.6496 mg

Del mismo modo se calculó para los tiempo 233 y 232 segundos (ver Tabla 5.7)

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VII. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En la práctica N° 14 en la celda de Daniels se obtuvo un potencial de celda de 1.05V para

concentraciones eran 0.1M para CuSO4 y 0.1M para ZnSO4, 1.03V para concentraciones
de 0.01M y 0.1M para CuSO4 y ZnSO4, y 1.01V para concentraciones de 0.001M y 01M;
cuyos errores son de 4.55% y 3.77% y 2.96% respectivamente; además se halló los
potenciales teóricos a partir de los coeficientes de actividad en el cual resulta 1.1008V,
1.0830V, 1.0614V; con las cuales los errores serian de 4.615%, 4.894%, 4.843% . En la
ley de Faraday se encuentra las masas experimentales del H2 a tiempo de 228s, 233s,
232s, las cuales son 1.4176g, 1.4487g, 1.4425g respectivamente, con errores de 14.06%,
12.18%, 12.55%. Los errores en la celda de Daniels debido a que las láminas de cobre y
zinc estaban oxidadas además las láminas rozaban con los vasos; en momento de medir la
diferencia de voltaje con el multímetro no se midió el voltaje en el instante que se utiliza;
al utilizar los coeficientes de actividad para hallar los potenciales de celda errores de
mayor magnitud debido a que se coeficientes de actividad utilizados son cuando la
temperatura es de 25°c ya que la temperatura era de 21°c además los coeficientes de
actividad son para soluciones muy diluidas. El error en la Ley de Faraday es que al
momento de que pasa una corriente de 0.3 amperio desde el variac se debe mantener el
mismo nivel del agua dentro de la bureta igual al del agua dentro de la pera de
decantación cada vez que el nivel de la bureta bajaba.

VIII. CONCLUSIONES
1. En la celda de Daniels se pudo observar que al disminuir la concentración de
CuSO4 disminuía el potencial de la celda.
2. No existe grandes errores al comparar el valor teórico del potencial hallado a
través de la ecuación de Nernst.
3. En la celda se puede observar que se produce un cambio de voltaje el cual nos
indica que ocurre una reacción espontánea.
4. Mediante la ley de Faraday se puede calcular la cantidad de hidrogeno en mg que
se libera en el cátodo.

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IX. RECOMENDACIONES
En la celda de Daniel al momento de medir el potencial de la celda con el
multímetro solo se debe considerar el primer valor que aparece en la pantalla del
multímetro y tener lijada la láminas de Zinc y de cobre. En la ley de Faraday al
momento que de la electrolisis igualar el mismo nivel de agua de la pera con la de
la bureta y alinear al momento de que el agua dentro de la bureta descienda.

X. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. Gilbert, W. (1980). Pearson Educación: México
2. Chang, R. (1978). Química General. Towson University: Baltimore.
3. Castellan, G. (1998), Fisicoquímica. Pearson Educación: México.
4. Maron, S. (2001), Fundamentos de Fisicoquímica, Limusa: México D.F

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XI. APÉNDICE

1) Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda electroquímica.

En una celda galvánica. El puente salino que es un tubo con forma de U que contiene una
disolución de KCl, proporciona un medio eléctricamente conductor entre ambas
soluciones, las apreturas del tubo en forma de U están tapadas con pedazos de algodón
para impedir que la solución de KCl fluya hacia los vasos que contiene las soluciones
mientras permite que pase los aniones y cationes. Los electrones fluyen externamente del
electrodo de Zn (ánodo) al electrodo de Cu (cátodo).

2) Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de

Faraday.
La segunda ley de Faraday es que las masas de los elementos que se depositan en los
electrodos son proporcionales a los equivalentes químicos, Al aplicar una diferencia de
potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el cátodo, adquiere dos electrones y

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se deposita en electrodo del cobre. El ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo es

inestable y se combina con el agua de la disolución formando ácido sulfúrico y oxígeno.

3) ¿Qué es un electrodo de oxidación-reducción?

Están formados por un metal inerte, usualmente platino, el cual no sufre ningún cambio
durante el proceso, ya que únicamente hace de transportador de electrones. Este metal se
sumerge en la solución en la que se encuentran iones del mismo elemento en diferentes
estados de oxidación. Un ejemplo de este tipo de electrodos lo constituye el Pt sumergido
en una solución que contenga iones Fe2+ y Fe3+. Las reacciones que pueden tener lugar son:

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