EXTRACCION DE LA COCAINA

* Las hojas de coca se someten a ciertas operaciones con el

objeto de obtener la cocaína en bruto; las hojas pulverizadas se
humedecen con solución de carbonato sódico y se tratan con
aceite mineral (petróleo). Las bases que se han disuelto de éste
se separan del mismo con agua que contenga ácido sulfúrico, y
la solución sulfúrica se precipita después con carbonato
sódico. La cocaína en bruto obtenida de éste modo, que
además de cocaína contiene la mayor parte de las bases
restantes, se aprovecha en Europa sobre todo en Alemania para
obtener cocaína pura y las sales de este alcaloide,
particularmente el clorhidrato
La cocaína libre se obtiene pura del clorhidrato en solución
acuosa descomponiéndolo mediante el amoníaco, lejía de sosa
o el carbonato sódico.
* Los productos derivados (subproductos) en el extracto
puro de coca de Sud- América son extraídos por oxidación de
una solución del extracto en 3% de ácido sulfúrico con
solución de permanganato saturado . Después de la filtración la
base es liberada y cristalizada del éter. La l-ecgonina formada
por hidrólisis de los èsteres en extracción preliminar, podría ser
convertido en l - cocaína por esterificación (CH3OH) y
benzoilación ( ácido benzoico) de la éster metil ecgonina. Un
proceso ha sido desarrollado donde la cinnamilcocaína y la
truxilina son convertidos a éster metil l- ecgonina en el cual es
vuelto a ser convertido por benzoilación a l-cocaína.
Como mencionamos , la cocaína pura se obtiene ya sea a
partir de las hojas , de las bases impuras o de los clorhidratos impuros. El
proceso se basa en el hecho de que la cocaína, la cinamil-cocaína y la a-
truxilina son derivados muy estrechamente ligados de la ecgonina , y que
ésta se produce hidrolizando los alcaloides con ácido clorhídrico hirviendo.
El clorhidrato de ecgonina se purifica y convierte en la base
libre. Esta se benzoíla por interacción de anhídrido benzoico y se purifica
con benzoilecgonina . Esta se metila con yoduro de metilo y metoxilato
sódico en solución de alcohol metílico, para dar metilbenzoilecgonina o
cocaína, que se convierte en clorhidrato y se purifica por recristalización.
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II

Para la preparación de la pasta de cocaína, los fabricantes se

basan en las propiedades fisicoquímicas del alcaloide, especialmente la
diferencia de solubilidad según se trate del alcaloide o de sus sales.
El clorhidrato es alrededor de mil veces más soluble en
agua que la base. Lo contrario ocurre con los solventes orgánicos. Por lo
tanto el procedimiento será: alcalinización de la hoja, secado, extracción con
solvente orgánico, precipitación con ácido fuerte, disolución del residuo en
agua y precipitación última con álcalis. Así se elimina la gran cantidad de
componentes químicos existentes en la hoja de coca y se obtienen sólo los
alcaloides, y éstos en forma básica; de allí su nombre “pasta básica de
cocaína”. Este no es el único método de aislamiento de la cocaína hay
muchos otros que utilizan alcoholes como solventes. Con las hojas de coca
en Asia se prefería extraer los alcaloides, hidrolizarlos hasta ecgonina y a
partir de ésta resintetizar la cocaína con alcohol metílico y ácido o anhídrido
benzoico.
Tradicionalmente en Sudamérica el ácido más empleado es
el ácido sulfúrico y el solvente orgánico, querosene. Como álcalis,
carbonatos para las hojas y soda para neutralizar el ácido sulfúrico.
El método tradicionalmente usado en el Perú es el que se
deriva del propuesto por Bignon (1885), quien lo adaptó del que se
empleaba en Francia para el aislamiento de la quinina; usando como primer
disolvente el agua acidulada y luego precipitan el alcaloide con álcali, con el
resultado de arrastrar una cantidad considerable de materias colorantes,
gomas y resinas que son sustancias de desecho.
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#6
26-09-2003, 15:21:14

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SINTESIS DE LA COCAINA

La primera síntesis de l-cocaína fue de rendimiento pobre,

por calentar benzoil-l-ecgonina y yoduro de metilo con sodio metilado.
Luego la cocaína natural fue sintetizada directamente desde l-ecgonina con
80% de rendimiento, por calentamiento a una mezcla de l-ecgonina,
anhídrido benzoico, y yoduro de metilo a 100ºC. La conversión cuantitativa
de l-ecgonina a l-cocaína ha sido realizado en una manera fija. La l-ecgonina
fue esterifcada con metanol y el metil-éster benzoilado con cloruro de
benzoil o también la l-ecgonina es benzoilada primero y luego esterificada
con metanol. La l-cocaína es por lo tanto benzoilmetilecgonina.
El etil éster de benzoil-l-ecgonina es cocethylina o metil cocaína:
Cinamil-l-ecgonina ha sido obtenido por acilación de lecgonina
con anhídrido cinámico. Esterificación de éste derivado cinamil
con metanol dá cinamilcocaína. Luego fueron establecidas sus propiedades
físicas. Este compuesto fue subsecuentemente aislado desde las hojas de
coca de Java y desde Erythroxylum monogynum Roxb; reporte: la
cinamilcocaína está libre de midriático y propiedades anestésicas.
Dos derivados de acilos más de ester metil l-ecgonina ha sido aislado desde
hojas de coca de Java y coca peruana. La mezcla de estos dos ha sido
conocido primero como cocamina que está presente con un 6% en estas
hojas. La hidrólisis de cocamina dio metanol , l-ecgonina y una mezcla
separable de a y b - ácidos truxílicos. Cocamina es una mezcla de a y b
derivados truxilados de éster metil l-ecgonina.
La separación de cocamina en puro a y b truxilina no ha sido dada, pero los
alcaloides puros han sido obtenidos por síntesis. b-truxil-l-ecgonina,
preparado por calentamiento de solución bencénica de anhídrido b-truxílico
con l-ecgonina, fue esterificado con metanol. La hidrólisis de éstos dos
alcaloides podría ser representado como:
C38H46O8N2 + 4 H2O --> C18H16O4 + 2 CH3OH + 2 C9H15O3N

La recuperación de l-cocaína desde extractos crudos han sido

incrementados por hidrólisis de las truxilinas y cinamilcocaína en ácido
sulfúrico metanólico y benzoilación de resultado ester metil l-ecgonina.
Métodos similares han sido aplicados a d-pseudoecgonina
en la síntesis de d-pseudococaína. Este isómero es formado para un grado
limitado se aislamiento de l-cocaína.
a- cocaína, resulta desde la metanólisis y benzoilación de
a-ecgonina, está libre de propiedades anestésicas.
* La l-cocaína (derivado de la forma cis de ecgonina) y d-
y-cocaína (forma trans) han sido sintetizados. Por la condensación del
dicarboxilato acetona de metil potasio con metilamina y succindialdehido y la
subsecuente reducción se obtiene una mixtura de ésteres de ecgonina. De
esta mixtura fue separada una t-y-ecgonina, la cual fue resuelta en sus
constituyentes, uno de los cuales fue naturalmente sucediendo d-y-cocaína.
Del residuo de los ésteres de ecgonina una cocaína racémica fue separada, lo
cual, por cristalización fraccional de los bitartratos dieron la ocurrencia
natural de la l-cocaína.

La cocaína es mayormente preparado de las hojas de coca

de Java, pero algunos alcaloides crudos son hechos en Sud-América de
hojas peruanas que son exportadas para su posterior purificación. Puede ser
extraída de la planta por digestión con carbonato de sodio y la extracción
completa con espíritu de petróleo. Los alcaloides pasan al solvente desde
donde son removidos agitando con un breve exceso de ácido clorhídrico
diluido. La solución de hidrocloruro es concentrado y si las hojas son ricas
en cocaína como las hojas peruanas la porción mayor del hidrocloruro se
cristaliza en este punto y podría ser purificado por recristalización. El líquido
madre podría ser tratada luego como la hoja de Java. La hoja de Java
contiene poca cocaína, el mezclado de hidrocloruros contiene mayormente
cinamil-cocaína.
Los alcaloides son por lo tanto hidrolizados
completamente a ecgonina por ebullición con HCl (d) . Con chorro de agua
el ácido truxílico cae (precipitado), el líquido es filtrado y concentrado. El
hidrocloruro de ecgonina, el cual, cristaliza fuera, es lavado con alcohol. Al
tratamiento con Na2CO3 sale libre la base, la cual es extraída con alcohol
(diluido). Después de la evaporación del solvente, la ecgonina es benzoilada
por digestión con anhídrido benzoico y ácido benzoico ; por extracción con
éter , el residuo es lavado con agua para remover ecgonina. La
benzoilecgonina después de metilada por tratamiento con yoduro de metilo y
sodio en metil alcohol, produce cocaína. Esto es purificado por
recristalizaciópn y convertido en el hidrocloruro.
C9H13O3N(CH3).C9H7O --> C9H15O3N + C9H8O2 + CH3OH

Cocaína cruda es manufacturada en Sud-América para

exportarlo al mercado europeo en lugar de hojas de coca. Esto es una
sustancia pulvurenta blanca o blanco-amarillento comprimido en pasta fina,
esto podría contener o no sustancias pulvurentas rocosas, carbonato de
sodio y sales de cal, pero también una sustancia cerosa y trazas de petróleo.
La cocaína cruda podría contener desde 80 a 90% de alcaloide , pero la
proporción de cocaína cristalizable presente varía considerablemente, en
algunos casos no excede la mitad del total del alcaloide presente.
El análisis de una muestra de cocaína cruda presentada por
E. R. Squibb muestra lo siguiente:
Humedad : 3,25%
Residuo insoluble en éter : 5,25%
Impureza soluble en éter : 0,50%
Alcaloide puro : 89,94%
Pérdida : 1,06%

Un método conveniente para la purificación de la cocaína es

recristalizarla varias veces con un alcohol fuerte y cuando un cierto grado de
pureza ha sido obtenida, precipitar la base de esta solución en 10 partes de
alcohol fuerte por la adición de 5 volúmenes de agua.
Paul y Cowley indican que la solubilidad de la muestra de
cocaína en espíritu de petróleo no puede ser confiable como una prueba de
su pureza desde cinamilcocaína .
De Rosemont ha señalado que la cocaína cruda contiene
cerca de 10 a 13 % de Na2CO3 y NaHCO3 en adición con cloruros y
sulfatos. Luego de un estudio de 12 diferentes métodos para obtener
cocaína pura De Rosemont recomienda la siguiente como la mejor: La
cocaína cruda es disuelta en agua caliente conteniendo la mitad de su peso
de b-naftaleno-ácido sulfónico, y la solución es filtrada mientras se calienta.
En frío, esto deposita un cuerpo aceitoso-resinoso, el cual rápido llega a
convertirse en una masa semi-cristalina. Luego es añadido carbonato de
amonio, la solución es oscura, la solución de amonio produce un precipitado
blanco. Esto es extraído con éter y los cristales de cocaína pura salen de la
solución etérea. El b-naftaleno-ácido sulfónico podrá ser reconvertido por
concentración al líquido madre y precipitación con HCl. Un adicional de 5 a
10 % puede ser obtenido desde el residuo por hidrólisis a ecgonina y
conversión en cocaína. Precipitación del hidrocloruro por adición de éter a
una solución del hidrocloruro y alcohol no hace efecto en la purificación de
cocaína; desde los hidrocloruros de las bases amorfas y benzoilecgonina
son precipitados bajo las mismas condiciones.
Paul señala que es un error el ensayo de purificación de
todo el hidrocloruro de cocaína. El alcaloide libre es mucho más suceptible
de purificación y podría ser obtenido en buenos cristales en casos de éter y
alcohol respectivamente. A partir de la cocaína pura el hidrocloruro puede
ser rápidamente preparado, como la solución neutral puede ser evaporada a
sequedad sin descomposición. La cocaína cristaliza desde una solución
alcohólica fuerte en prismas monoclínicos incoloros, disolviendo en 98º, y
sublimando, con descomposición parcial a altas temperaturas; es muy
ligeramente soluble en agua (pero es descompuesta por agua caliente con
formación de productos solubles), se disuelva rápidamente en alcohol, éter,
cloroformo, benceno, tetracloruro de carbono, espíritu de petróleo, y aceites
volátiles y fijos. La cocaína es rápidamente removida desde su solución por
adición de amonio y agitando con éter u otro solvente inmiscible. La
extracción con éter es rápida y completa. Una solución saturada de cocaína
tiene una fuerte reacción alcalina (PH = 9.3), la base libre podría ser tratada
con rojo de metilo, el ph tendrá el punto final aproximado de 5.0. Una
solución acuosa de cocaína, si no es cuidadosamente preparado y aislado
desde aire o preservado por un antiséptico, rápidamente se descompone con
formación de partículas vegetales. La velocidad de hidrólisis de la cocaína
en solución depende de la concentración del ión hidrógeno, la hidrólisis hace
un mínimo entre ph 2 y 7 e incrementándose rápidamente con incremento de
la alcalinidad. Soluciones de cocaína, por lo tanto, no debería ser
esterilizado por calor. La hidrólisis se produce suavemente a temperaturas
ordinarias y esto se incrementa por guardarlo en vasos de vidrio alcalino
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Última edición por Zar^; 27-09-2003 a las 11:37:36

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#7
26-09-2003, 15:23:12
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SALES DE COCAINA

1.- Clorhidrato de Cocaína.- (C17H21O4N.HCl)

Esta sal se obtiene fácilmente por la neutralización de soluciones
alcohólicas de cocaína libre con ácido clorhídrico alcohólico. La sal puede
purificarse por recristalización sucesiva en alcohol. También puede
precipitarse de la solución alcohólica por medio de éter.
El clorhidrato de cocaína cristaliza en forma de cristales prismáticos
incoloros o láminas blancas y brillantes, su punto de fusión es 183ºC el cual
varia de acuerdo al método de determinación pudiendo pasar los 200ºC pero
no debe ser inferior a 182ºC. La rotación específica de esta sal (en una
solución acuosa al 2%) es -71,95º y en alcohol acuoso es [a] D= -67,5º. La
sal comercial es anhidra. El clorhidrato de cocaína no es hidrogroscópica,
pero es soluble en agua, es poco soluble en alcohol absoluto, cloroformo y
acetona, insoluble en éter, éter de petróleo y en aceites volátiles.
La solución acuosa no altera el papel de tornasol, tiene sabor amargo
y produce en la lengua una insensibilidad pasajera.
La cocaína se utiliza en medicina en forma de su clorhidrato, el cual,
es difícil de esterilizar y fácilmente produce hábito, esto obligó a
investigaciones posteriores para obtener otros anestésicos locales mejores.
El clorhidrato de cocaína se
acuosas de benzoato se conserva mejor que las de clorhidrato, y no produce
dolor al inyectarlo subcutáneamente, entonces puede usarse como sustituto
de clorhidrato, pero sin embargo el benzoato no se usa en la práctica.
2.- Bromhidrato de Cocaína.- (C17H21NO4.HBr.2H2O)
Se obtiene al igual que el clorhidrato, a partir de la cocaína y el ácido
bromhídrico, cristaliza rápidamente de su solución acuosa en forma de
prismas transparentes y estables.
Esta sal es semejante al clorhidrato, pero algo menos soluble que éste
en los diferentes solventes.
3.- Benzoato de Cocaína.- (C17H21NO4.C7H6O2)
Se obtiene calentando con agua o en solución alcohólica, la cantidad
de ácido benzoico y cocaína libre necesaria y luego se deja evaporar la
solución.
Son cristales incoloros, solubles en 15 partes de agua. Parece que las
soluciones
4.- Citrato de Cocaína.- [(C17H21NO4)2. C6H8O7)]
Para obtenerlo se disuelve cocaína libre y ácido cítrico en la menor
cantidad posible de agua y se evapora la solución.
Son cristales incoloros, fácilmente solubles en agua, tiene una
proporción de cocaína de aproximadamente 75.9%. El citrato se usa en
odontología, a la dosis de 0,003-0,06gr. para inyecciones hipodérmicas.
5.- Nitrato de Cocaína.- (C17H21NO4.HNO3.2H2O)
Cristales incoloros e inodoros, fácilmente soluble en agua o alcohol.
La solución acuosa es neutra al papel de tornasol. Esta sal tiene un punto de
fusión de 58º- 63ºC.
6.- Salicilato de Cocaína.- (C17H21NO4.C7H6O3)
Se observa como masas cristalinas, delicuescentes y blancas, muy
solubles en agua o alcohol.