Está en la página 1de 5

Universidad Industrial de Santander

Síntesis de ciclohexanona a partir de la oxidación del


ciclohexanol con dicromato de potasio en medio ácido.
principal para la fabricación de nylon, caprolactama
Leidy Johana Marín García*1 y

Tatiana Fierro López*2

2 marzo 2020
Las reacciones de oxidación tienen una gran
importancia en procesos de química orgánica
como la fotosíntesis. En este artículo se presenta
la síntesis de ciclohexanona vía oxidación de ácido adípico. También funciona como disolvente
ciclohexanol con dicromato de potasio en medio industrial para pinturas especialmente para las que
ácido, se usó el reactivo de Jones o mezcla contienen nitrocelulosa. Además, es usada como
crómica para generar in situ el ácido crómico. El solvente para pesticidas, tintes, lubricantes de
producto se purificó por medio de una destilación aviación, grasas, ceras y gomas 2. En presencia del
simple y se obtuvo un rendimiento del 51,78%. ácido crómico el grupo hidroxilo del ciclohexanol se
La caracterización del producto se dio por medio oxida rápidamente y con altos rendimientos sin que
de un espectro de infrarrojo y de la prueba de se afecten otras posiciones de la molécula, para
identificación 2,4-dinitrofenilhidrazina. generar ciclohexanona3.
En este artículo se presenta el procedimiento,
1. Introducción resultado y análisis de la síntesis de la ciclohexanona
a partir de la oxidación del ciclohexanol usando el
Durante muchos años la oxidación de alcoholes ha reactivo de Jones. La ciclohexanona obtenida se
sido objeto de estudio y múltiples agentes oxidantes purifica por medio de una destilación simple y se
han sido utilizados, pero por mucho el mejor de caracteriza por medio de la técnica espectroscópica
todos ha sido el reactivo de Jones, una mezcla de de infrarrojo y una prueba de identificación de 2,4-
óxido crómico y ácido sulfúrico en agua. dinitrofenilhidrazona, la cual se utiliza en la
Westheimer y Nicolaides demostraron que la detección de carbonilo. La 2,4-dinitrofenilhidrazona
oxidación de alcoholes secundarios procede a través (2,4-DNF) es una disolución diluida de 2,4-DNF en
de la formación de un cromato éster1. alcohol y ácido sulfúrico. Si la muestra contiene un
grupo carbonilo, el ácido protona al átomo del
Mediante la oxidación del alcohol secundario
oxígeno del carbonilo, haciendo más electrófilo al
ciclohexanol, se puede obtener la ciclohexanona, que
carbono y el átomo de nitrógeno del 2,4-DNF ataca a
es un líquido incoloro cuyo olor recuerda al de la
dicho carbono contribuyendo a la formación del
acetona, es soluble en agua, etanol y éter además de
doble enlace carbono-nitrógeno de la hidrazona. La
ser una importante materia prima e intermediario
presencia de grupos nitro sobre el anillo aromático
confiere su color y elevada cristalinidad a estos
1
Universidad Industrial de Santander, Escuela de Química, derivados, dando un precipitado amarillo-rojo4.
Bucaramanga, Colombia; Tel: +57 3008581863; E-
mail:leidy2170152@correo.uis.edu.co 2. Parte experimental
2
Universidad Industrial de Santander, Escuela de Química,
Bucaramanga, Colombia; Tel: +57 3184331720; E- En un montaje para calentamiento a reflujo con
mail:tatiana2142711@correo.uis.edu.co embudo de adición y provisto de un baño de agua-

pág. 1
Universidad Industrial de Santander

hielo se adicionaron 10 g (0,0998 mol) de Mediante una destilación simple, se logró separar
ciclohexanol y la mezcla crómica, la cual se preparó una mezcla azeotrópica de agua y ciclohexanona
con 30 mL de una solución acuosa de dicromato de cuyo punto de ebullición fue de 93 °C.
potasio al 10% mol con respecto al ciclohexanol y
1,337 mL (2,447 g, 0,02495 mol) de ácido sulfúrico
concentrado. La mezcla crómica se agregó sobre el
ciclohexanol lentamente y con agitación continua a
temperatura constante de 50 °C hasta terminarla.
Una vez la adición finalizó, se dejó reposar la
mezcla por 30 minutos y después se agregaron 30
mL de agua y se dio inicio al proceso de destilación
con el fin de purificar el compuesto. El líquido
destilado se recolectó hasta que desapareciera la
apariencia turbia.
Una vez finalizada la destilación, se adicionaron 2 g
de cloruro de sodio al líquido destilado y se
realizaron dos lavados de fase orgánica con 15 mL
de acetato de etilo. A continuación, se destiló de
nuevo con el fin de obtener la ciclohexanona pura y,
por último, se calculó el porcentaje de rendimiento
de la reacción. La caracterización de la muestra se
llevó a cabo mediante la toma de un espectro de
infrarrojo y una prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazona,
la cual dio un resultado positivo, observándose una
coloración amarillo-rojo que confirma que el grupo Esquema. 1 Mecanismo de reacción para la síntesis de
ciclohexanona, vía oxidación del ciclohexanol con
carbonilo se encuentra presente en el producto.
dicromato de potasio en medio ácido. Imagen de
4. Resultados y discusión de resultados elaboración propia.

Luego de llevar a cabo la síntesis de la


ciclohexanona, vía oxidación del ciclohexanol con
Después, con acetato de etilo se logró extraer la
dicromato de potasio en medio ácido, se obtuvieron
ciclohexanona de esta mezcla azeotrópica y
5,072 g (0,0517 mol) de ciclohexanona a partir de 10
finalmente se purificó con una última destilación en
g (0,0998 mol) de ciclohexanol, de donde se calcula
donde su punto de ebullición fue 151 °C. De acuerdo
un rendimiento de 51,78% en la reacción.
a la base de datos Pubchem, el punto de ebullición
El mecanismo de esta reacción podría transcurrir para la ciclohexanona es de 155.61 °C a 760
como se observa en el esquema 1, en donde se mmHg5, pero estas no son las condiciones del
aprecia inicialmente una adición de agua y ácido al laboratorio en donde se tomó el punto de ebullición
dicromato de potasio, esta es la preparación in situ de la ciclohexanona, por lo tanto, este punto de
del ácido crómico (reactivo de Jones). A ebullición se corrigió mediante la ecuación de
continuación, el hidroxilo de la molécula de Sidney-Young6 y se obtuvo 152,21 °C. El punto de
ciclohexanol se oxida por titración de forma muy ebullición experimental se acerca bastante al teórico,
rápida para formar un éster cromato. Después de esto confirma la pureza de la ciclohexanona, ya que
esto, se abstrae un protón α en un proceso de el punto de ebullición es una propiedad única de
eliminación, liberándose HCrO3- y ciclohexanona1. cada compuesto orgánico6.

pág. 2
Universidad Industrial de Santander

A pesar de que el punto de ebullición indica la debe a la formación de dinitrofenilhidrazona, que se


pureza del compuesto obtenido, la ciclohexanona presenta como un precipitado amarillo.
que se obtuvo presentaba una coloración amarilla,
debida a la presencia de impurezas, como se observa
en la figura 1. Según la base de datos Pubchem, la
ciclohexanona pura es incolora5.
1 2

Fig. 2 Resultado de la prueba de 2,4-


dinitrofenilhidrazina, 1. Ciclohexanona sin ningún
aditivo, 2. Ciclohexanona después de agregar 2,4-
dinitrofenilhidrazina. Imagen de elaboración propia.

Fig. 1 Ciclohexanona obtenida en el laboratorio por


medio de oxidación de ciclohexanol. Imagen de La formación de este precipitado puede transcurrir
elaboración propia. como se observa en el esquema 2, en donde la 2,4-
dinitrofenilhidrazina reacciona con el grupo
carbonilo de la ciclohexanona en medio ácido para
Para verificar la identidad del producto se midió formar ciclohexanona 2,4-dinitrofenilhidrazona, que
también el índice de refracción, el cual se encontró se presenta como un precipitado amarillo-rojo7.
que es 1,458. En la base de datos Pubchem se
encuentra consignado que el índice de refracción
para la ciclohexanona es 1,4507 a 20 °C 5. Teniendo
en cuenta que el laboratorio donde se midió el índice
de refracción se encontraba a 25 °C, se esperaría que
este fuera menor al reportado en la base de datos,
pero no es lo que ocurre. Se especula que las
diferencias del índice de refracción teórico y
experimental se deben a la presencia de impurezas.
Independiente de las impurezas que pudiera contener
el producto, se realizó la prueba de 2,4- Esquema. 2 Prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazina.
dinitrofenilhidrazina para identificar la presencia del Formación de precipitado correspondiente a
grupo carbonilo en el producto. El resultado de esta ciclohexanona 2,4-dinitrofenilhidrazona a partir de la
prueba se aprecia en la figura 2, en donde se observa reacción entre la ciclohexanona y 2,4-
un cambio de coloración de amarillo claro a dinitrofenilhidrazina. Imagen de elaboración propia.
amarillo-rojo después de agregar 2,4-
dinitrofenilhidrazina. Este cambio de coloración se

pág. 3
Universidad Industrial de Santander

Finalmente, se tomó un espectro infrarrojo del Fig. 4 Espectro infrarrojo de la ciclohexanona pura.
producto con el objetivo de identificar los grupos Tomado de Spectral Database for
funcionales de la ciclohexanona y además verificar Organic Compounds.
que en efecto se obtuvo esta sustancia. El espectro El espectro teórico de la ciclohexanona, tiene la
infrarrojo tomado para el producto, se observa en la mayoría de las señales que tiene el espectro que se
figura 3, en donde se pueden apreciar las señales obtuvo experimentalmente, con excepción de
algunas, las cuales se especulan se deben a la
presencia de impurezas en la ciclohexanona que se
sintetizó en el laboratorio.
Hay que destacar, el cambio que se efectuó en la
reacción de oxidación que se llevó a cabo. Se pasó
de tener un alcohol a tener una cetona. Mediante el
espectro infrarrojo del ciclohexanol que se presenta
en la figura 5, se pueden ver estos cambios.

Fig. 3 Espectro infrarrojo de la ciclohexanona obtenida


experimentalmente. Imagen de elaboración propia.

características de la ciclohexanona. En 3359,68 cm -1


se observa la señal del sobretono de tensión C=O, las
señales en 2927,98 y 2853,55 cm -1 corresponden a la
tensión C(sp3)-H, en 1702,52 cm-1 se aprecia la señal Fig. 5 Espectro infrarrojo del ciclohexanol. Tomado de
Spectral Database for
intensa de la tensión del carbonilo, la señal en
Organic Compounds.
1449,56 cm-1 es debida a la flexión CH 2 y
finalmente, la señal que se observa en 1065,03 cm -1
corresponde a la flexión C-CO-C.
Se partió de tener un grupo hidroxilo, que presenta
Con el objetivo de verificar que el espectro una banda ancha alrededor de 3331,13 cm-1, a tener
infrarrojo tomado corresponde al espectro de la un grupo carbonilo que presenta una señal intensa
ciclohexanona, se buscó el espectro infrarrojo de la alrededor de 1700 cm-1.
ciclohexanona en la base de datos Spectral Database
for
Organic Compounds8, este se observa en la figura 4. 5. Conclusiones
Se logró sintetizar la ciclohexanona a partir del
ciclohexanol, vía oxidación del ciclohexanol con
dicromato de potasio en medio ácido, obteniéndose
un rendimiento de 51,78%. No obstante, la
purificación de la ciclohexanona no se logró, se
obtuvieron impurezas que se evidenciaron en las
propiedades físicas del producto como el punto de
ebullición y el índice de refracción.

pág. 4
Universidad Industrial de Santander

La ciclohexanona se caracterizó con éxito mediante


la prueba cualitativa de la 2,4-dinitrofenilhidrazina y
el espectro infrarrojo, obteniéndose resultados
positivos para la prueba de identificación y señales
de los grupos funcionales de la ciclohexanona en el
espectro infrarrojo.
Referencias
1. Reyes Moreno, M., Ginarte, YMA, García, JAR
y Vélez Castro, H. (2000). La reacción de
oxidación con el reactivo de Jones en
esteroides. Revista CENIC Ciencias
Químicas, 31 (2).
2. Morrison Robert T, Boyd Robert N.;
"Química orgánica”; Edit. Pearson educación,
5aEd.: México 1998; pp.660 745,748-756,773,
1046-1047.
3. Reyes Moreno Mayra, Alvarez Yoanna, Ruiz G.
Jose A, “Centro de química farmaceútica, la
Habana, Cuba”. 18 nov 1999.
4. Lozano Luz Amparo, Romero Arnold, Urbina
Juan Manuel, “Manual prácticas laboratorio I
de química orgánica”, Escuela de química,
Universidad Industrial de Santander. Propiedades
físicas y químicas de Aldehídos y cetonas, Pag
79.

5. National Center for Biotechnology Information.


PubChem Database. Cyclohexanone, CID=7967,
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Cy
clohexanone (accessed on Mar. 1, 2020).

6. Brieger, G. (1970). Quimica orgánica moderno


curso práctico de laboratorio. Madrid: Ediciones
del Castillo, pag 15-18.
7. Carrascal, D., Salcedo, G., & Vergara, T.
Algunas propiedades químicas de aldehídos y
cetonas,
http://www.academia.edu/download/35265771/0
06._Algunas_propiedades_quimicas_de_Aldehid
os_y_Cetonas.pdf, (accessed on Mar. 1, 2020).
8. National Institute of Advanced Industrial Science
and Technology, https://sdbs.db.aist.go.jp,
(accessed on Mar. 1, 2020).

pág. 5