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EXTRACCION DE LA COCAINA

* Las hojas de coca se someten a ciertas operaciones con el


objeto de obtener la cocana en bruto; las hojas pulverizadas se
humedecen con solucin de carbonato sdico y se tratan con
aceite mineral (petrleo). Las bases que se han disuelto de ste
se separan del mismo con agua que contenga cido sulfrico, y
la solucin sulfrica se precipita despus con carbonato
sdico. La cocana en bruto obtenida de ste modo, que
adems de cocana contiene la mayor parte de las bases
restantes, se aprovecha en Europa sobre todo en Alemania para
obtener cocana pura y las sales de este alcaloide,
particularmente el clorhidrato
La cocana libre se obtiene pura del clorhidrato en solucin
acuosa descomponindolo mediante el amonaco, leja de sosa
o el carbonato sdico.
* Los productos derivados (subproductos) en el extracto
puro de coca de Sud- Amrica son extrados por oxidacin de
una solucin del extracto en 3% de cido sulfrico con
solucin de permanganato saturado . Despus de la filtracin la
base es liberada y cristalizada del ter. La l-ecgonina formada
por hidrlisis de los steres en extraccin preliminar, podra ser
convertido en l - cocana por esterificacin (CH3OH) y
benzoilacin ( cido benzoico) de la ster metil ecgonina. Un
proceso ha sido desarrollado donde la cinnamilcocana y la
truxilina son convertidos a ster metil l- ecgonina en el cual es
vuelto a ser convertido por benzoilacin a l-cocana.
Como mencionamos , la cocana pura se obtiene ya sea a
partir de las hojas , de las bases impuras o de los clorhidratos impuros. El
proceso se basa en el hecho de que la cocana, la cinamil-cocana y la atruxilina son derivados muy estrechamente ligados de la ecgonina , y que
sta se produce hidrolizando los alcaloides con cido clorhdrico hirviendo.
El clorhidrato de ecgonina se purifica y convierte en la base
libre. Esta se benzola por interaccin de anhdrido benzoico y se purifica
con benzoilecgonina . Esta se metila con yoduro de metilo y metoxilato
sdico en solucin de alcohol metlico, para dar metilbenzoilecgonina o
cocana, que se convierte en clorhidrato y se purifica por recristalizacin.
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Zar^
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II

Para la preparacin de la pasta de cocana, los fabricantes se


basan en las propiedades fisicoqumicas del alcaloide, especialmente la
diferencia de solubilidad segn se trate del alcaloide o de sus sales.
El clorhidrato es alrededor de mil veces ms soluble en
agua que la base. Lo contrario ocurre con los solventes orgnicos. Por lo
tanto el procedimiento ser: alcalinizacin de la hoja, secado, extraccin con
solvente orgnico, precipitacin con cido fuerte, disolucin del residuo en
agua y precipitacin ltima con lcalis. As se elimina la gran cantidad de
componentes qumicos existentes en la hoja de coca y se obtienen slo los
alcaloides, y stos en forma bsica; de all su nombre pasta bsica de
cocana. Este no es el nico mtodo de aislamiento de la cocana hay
muchos otros que utilizan alcoholes como solventes. Con las hojas de coca
en Asia se prefera extraer los alcaloides, hidrolizarlos hasta ecgonina y a
partir de sta resintetizar la cocana con alcohol metlico y cido o anhdrido
benzoico.
Tradicionalmente en Sudamrica el cido ms empleado es
el cido sulfrico y el solvente orgnico, querosene. Como lcalis,
carbonatos para las hojas y soda para neutralizar el cido sulfrico.
El mtodo tradicionalmente usado en el Per es el que se
deriva del propuesto por Bignon (1885), quien lo adapt del que se
empleaba en Francia para el aislamiento de la quinina; usando como primer
disolvente el agua acidulada y luego precipitan el alcaloide con lcali, con el
resultado de arrastrar una cantidad considerable de materias colorantes,
gomas y resinas que son sustancias de desecho.
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#6
26-09-2003, 15:21:14

Zar^
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SINTESIS DE LA COCAINA

La primera sntesis de l-cocana fue de rendimiento pobre,


por calentar benzoil-l-ecgonina y yoduro de metilo con sodio metilado.
Luego la cocana natural fue sintetizada directamente desde l-ecgonina con

80% de rendimiento, por calentamiento a una mezcla de l-ecgonina,


anhdrido benzoico, y yoduro de metilo a 100C. La conversin cuantitativa
de l-ecgonina a l-cocana ha sido realizado en una manera fija. La l-ecgonina
fue esterifcada con metanol y el metil-ster benzoilado con cloruro de
benzoil o tambin la l-ecgonina es benzoilada primero y luego esterificada
con metanol. La l-cocana es por lo tanto benzoilmetilecgonina.
El etil ster de benzoil-l-ecgonina es cocethylina o metil cocana:
Cinamil-l-ecgonina ha sido obtenido por acilacin de lecgonina
con anhdrido cinmico. Esterificacin de ste derivado cinamil
con metanol d cinamilcocana. Luego fueron establecidas sus propiedades
fsicas. Este compuesto fue subsecuentemente aislado desde las hojas de
coca de Java y desde Erythroxylum monogynum Roxb; reporte: la
cinamilcocana est libre de midritico y propiedades anestsicas.
Dos derivados de acilos ms de ester metil l-ecgonina ha sido aislado desde
hojas de coca de Java y coca peruana. La mezcla de estos dos ha sido
conocido primero como cocamina que est presente con un 6% en estas
hojas. La hidrlisis de cocamina dio metanol , l-ecgonina y una mezcla
separable de a y b - cidos truxlicos. Cocamina es una mezcla de a y b
derivados truxilados de ster metil l-ecgonina.
La separacin de cocamina en puro a y b truxilina no ha sido dada, pero los
alcaloides puros han sido obtenidos por sntesis. b-truxil-l-ecgonina,
preparado por calentamiento de solucin bencnica de anhdrido b-truxlico
con l-ecgonina, fue esterificado con metanol. La hidrlisis de stos dos
alcaloides podra ser representado como:
C38H46O8N2 + 4 H2O --> C18H16O4 + 2 CH3OH + 2 C9H15O3N
La recuperacin de l-cocana desde extractos crudos han sido
incrementados por hidrlisis de las truxilinas y cinamilcocana en cido
sulfrico metanlico y benzoilacin de resultado ester metil l-ecgonina.
Mtodos similares han sido aplicados a d-pseudoecgonina
en la sntesis de d-pseudococana. Este ismero es formado para un grado
limitado se aislamiento de l-cocana.
a- cocana, resulta desde la metanlisis y benzoilacin de
a-ecgonina, est libre de propiedades anestsicas.
* La l-cocana (derivado de la forma cis de ecgonina) y dy-cocana (forma trans) han sido sintetizados. Por la condensacin del
dicarboxilato acetona de metil potasio con metilamina y succindialdehido y la
subsecuente reduccin se obtiene una mixtura de steres de ecgonina. De
esta mixtura fue separada una t-y-ecgonina, la cual fue resuelta en sus
constituyentes, uno de los cuales fue naturalmente sucediendo d-y-cocana.
Del residuo de los steres de ecgonina una cocana racmica fue separada, lo
cual, por cristalizacin fraccional de los bitartratos dieron la ocurrencia
natural de la l-cocana.
La cocana es mayormente preparado de las hojas de coca
de Java, pero algunos alcaloides crudos son hechos en Sud-Amrica de
hojas peruanas que son exportadas para su posterior purificacin. Puede ser
extrada de la planta por digestin con carbonato de sodio y la extraccin
completa con espritu de petrleo. Los alcaloides pasan al solvente desde
donde son removidos agitando con un breve exceso de cido clorhdrico
diluido. La solucin de hidrocloruro es concentrado y si las hojas son ricas
en cocana como las hojas peruanas la porcin mayor del hidrocloruro se
cristaliza en este punto y podra ser purificado por recristalizacin. El lquido
madre podra ser tratada luego como la hoja de Java. La hoja de Java
contiene poca cocana, el mezclado de hidrocloruros contiene mayormente
cinamil-cocana.
Los alcaloides son por lo tanto hidrolizados

completamente a ecgonina por ebullicin con HCl (d) . Con chorro de agua
el cido truxlico cae (precipitado), el lquido es filtrado y concentrado. El
hidrocloruro de ecgonina, el cual, cristaliza fuera, es lavado con alcohol. Al
tratamiento con Na2CO3 sale libre la base, la cual es extrada con alcohol
(diluido). Despus de la evaporacin del solvente, la ecgonina es benzoilada
por digestin con anhdrido benzoico y cido benzoico ; por extraccin con
ter , el residuo es lavado con agua para remover ecgonina. La
benzoilecgonina despus de metilada por tratamiento con yoduro de metilo y
sodio en metil alcohol, produce cocana. Esto es purificado por
recristalizacipn y convertido en el hidrocloruro.
C9H13O3N(CH3).C9H7O --> C9H15O3N + C9H8O2 + CH3OH
Cocana cruda es manufacturada en Sud-Amrica para
exportarlo al mercado europeo en lugar de hojas de coca. Esto es una
sustancia pulvurenta blanca o blanco-amarillento comprimido en pasta fina,
esto podra contener o no sustancias pulvurentas rocosas, carbonato de
sodio y sales de cal, pero tambin una sustancia cerosa y trazas de petrleo.
La cocana cruda podra contener desde 80 a 90% de alcaloide , pero la
proporcin de cocana cristalizable presente vara considerablemente, en
algunos casos no excede la mitad del total del alcaloide presente.
El anlisis de una muestra de cocana cruda presentada por
E. R. Squibb muestra lo siguiente:
Humedad : 3,25%
Residuo insoluble en ter : 5,25%
Impureza soluble en ter : 0,50%
Alcaloide puro : 89,94%
Prdida : 1,06%
Un mtodo conveniente para la purificacin de la cocana es
recristalizarla varias veces con un alcohol fuerte y cuando un cierto grado de
pureza ha sido obtenida, precipitar la base de esta solucin en 10 partes de
alcohol fuerte por la adicin de 5 volmenes de agua.
Paul y Cowley indican que la solubilidad de la muestra de
cocana en espritu de petrleo no puede ser confiable como una prueba de
su pureza desde cinamilcocana .
De Rosemont ha sealado que la cocana cruda contiene
cerca de 10 a 13 % de Na2CO3 y NaHCO3 en adicin con cloruros y
sulfatos. Luego de un estudio de 12 diferentes mtodos para obtener
cocana pura De Rosemont recomienda la siguiente como la mejor: La
cocana cruda es disuelta en agua caliente conteniendo la mitad de su peso
de b-naftaleno-cido sulfnico, y la solucin es filtrada mientras se calienta.
En fro, esto deposita un cuerpo aceitoso-resinoso, el cual rpido llega a
convertirse en una masa semi-cristalina. Luego es aadido carbonato de
amonio, la solucin es oscura, la solucin de amonio produce un precipitado
blanco. Esto es extrado con ter y los cristales de cocana pura salen de la
solucin etrea. El b-naftaleno-cido sulfnico podr ser reconvertido por
concentracin al lquido madre y precipitacin con HCl. Un adicional de 5 a
10 % puede ser obtenido desde el residuo por hidrlisis a ecgonina y
conversin en cocana. Precipitacin del hidrocloruro por adicin de ter a
una solucin del hidrocloruro y alcohol no hace efecto en la purificacin de
cocana; desde los hidrocloruros de las bases amorfas y benzoilecgonina
son precipitados bajo las mismas condiciones.
Paul seala que es un error el ensayo de purificacin de
todo el hidrocloruro de cocana. El alcaloide libre es mucho ms suceptible
de purificacin y podra ser obtenido en buenos cristales en casos de ter y
alcohol respectivamente. A partir de la cocana pura el hidrocloruro puede
ser rpidamente preparado, como la solucin neutral puede ser evaporada a

sequedad sin descomposicin. La cocana cristaliza desde una solucin


alcohlica fuerte en prismas monoclnicos incoloros, disolviendo en 98, y
sublimando, con descomposicin parcial a altas temperaturas; es muy
ligeramente soluble en agua (pero es descompuesta por agua caliente con
formacin de productos solubles), se disuelva rpidamente en alcohol, ter,
cloroformo, benceno, tetracloruro de carbono, espritu de petrleo, y aceites
voltiles y fijos. La cocana es rpidamente removida desde su solucin por
adicin de amonio y agitando con ter u otro solvente inmiscible. La
extraccin con ter es rpida y completa. Una solucin saturada de cocana
tiene una fuerte reaccin alcalina (PH = 9.3), la base libre podra ser tratada
con rojo de metilo, el ph tendr el punto final aproximado de 5.0. Una
solucin acuosa de cocana, si no es cuidadosamente preparado y aislado
desde aire o preservado por un antisptico, rpidamente se descompone con
formacin de partculas vegetales. La velocidad de hidrlisis de la cocana
en solucin depende de la concentracin del in hidrgeno, la hidrlisis hace
un mnimo entre ph 2 y 7 e incrementndose rpidamente con incremento de
la alcalinidad. Soluciones de cocana, por lo tanto, no debera ser
esterilizado por calor. La hidrlisis se produce suavemente a temperaturas
ordinarias y esto se incrementa por guardarlo en vasos de vidrio alcalino
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ltima edicin por Zar^; 27-09-2003 a las 11:37:36

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#7
26-09-2003, 15:23:12

Zar^
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SALES DE COCAINA

1.- Clorhidrato de Cocana.- (C17H21O4N.HCl)


Esta sal se obtiene fcilmente por la neutralizacin de soluciones
alcohlicas de cocana libre con cido clorhdrico alcohlico. La sal puede
purificarse por recristalizacin sucesiva en alcohol. Tambin puede
precipitarse de la solucin alcohlica por medio de ter.
El clorhidrato de cocana cristaliza en forma de cristales prismticos
incoloros o lminas blancas y brillantes, su punto de fusin es 183C el cual
varia de acuerdo al mtodo de determinacin pudiendo pasar los 200C pero
no debe ser inferior a 182C. La rotacin especfica de esta sal (en una
solucin acuosa al 2%) es -71,95 y en alcohol acuoso es [a] D= -67,5. La
sal comercial es anhidra. El clorhidrato de cocana no es hidrogroscpica,
pero es soluble en agua, es poco soluble en alcohol absoluto, cloroformo y

acetona, insoluble en ter, ter de petrleo y en aceites voltiles.


La solucin acuosa no altera el papel de tornasol, tiene sabor amargo
y produce en la lengua una insensibilidad pasajera.
La cocana se utiliza en medicina en forma de su clorhidrato, el cual,
es difcil de esterilizar y fcilmente produce hbito, esto oblig a
investigaciones posteriores para obtener otros anestsicos locales mejores.
El clorhidrato de cocana se
acuosas de benzoato se conserva mejor que las de clorhidrato, y no produce
dolor al inyectarlo subcutneamente, entonces puede usarse como sustituto
de clorhidrato, pero sin embargo el benzoato no se usa en la prctica.
2.- Bromhidrato de Cocana.- (C17H21NO4.HBr.2H2O)
Se obtiene al igual que el clorhidrato, a partir de la cocana y el cido
bromhdrico, cristaliza rpidamente de su solucin acuosa en forma de
prismas transparentes y estables.
Esta sal es semejante al clorhidrato, pero algo menos soluble que ste
en los diferentes solventes.
3.- Benzoato de Cocana.- (C17H21NO4.C7H6O2)
Se obtiene calentando con agua o en solucin alcohlica, la cantidad
de cido benzoico y cocana libre necesaria y luego se deja evaporar la
solucin.
Son cristales incoloros, solubles en 15 partes de agua. Parece que las
soluciones
4.- Citrato de Cocana.- [(C17H21NO4)2. C6H8O7)]
Para obtenerlo se disuelve cocana libre y cido ctrico en la menor
cantidad posible de agua y se evapora la solucin.
Son cristales incoloros, fcilmente solubles en agua, tiene una
proporcin de cocana de aproximadamente 75.9%. El citrato se usa en
odontologa, a la dosis de 0,003-0,06gr. para inyecciones hipodrmicas.
5.- Nitrato de Cocana.- (C17H21NO4.HNO3.2H2O)
Cristales incoloros e inodoros, fcilmente soluble en agua o alcohol.
La solucin acuosa es neutra al papel de tornasol. Esta sal tiene un punto de
fusin de 58- 63C.
6.- Salicilato de Cocana.- (C17H21NO4.C7H6O3)
Se observa como masas cristalinas, delicuescentes y blancas, muy
solubles en agua o alcohol.