Eduardo Méndez Pastén

Química Cuántica
Grupo 2502
Prof. Emir Alejandro Galván García

Reporte Práctica 6 “Conjuntos Base”

OBJETIVO

Determinar con diferentes conjuntos bases, parámetros geométricos tales como distancias
y ángulos de enlace óptimos de algunas moléculas para comparar con los datos obtenidos
experimentalmente. De la misma forma, comparar los resultados energéticos de las
moléculas según su conjunto base.

METODOLOGÍA

Por medio del programa GV5 dibujamos la estructura de H2. Una vez realizado esto,
construimos el archivo de entrada con cada una de las siguientes rutas:

# opt freq rhf STO-3G

# opt freq rhf 3-21G
# opt freq rhf 6-31G(d)
# opt freq rhf 6-31G(d,p)
# opt freq rhf 6-311G(d,p)

Una vez realizado este paso, corrimos cada uno de los archivos de entrada en G09W.
Repetimos los pasos 1 y 2 para las moléculas de CH4, NH3 y H2O y de igual manera
corrimos cada archivo de entrada en G09W.

Con ayuda de GV5, abrimos los archivos de salida para cada molécula optimizada,
tomamos las distancias de enlace entre los átomos de las moléculas para cada conjunto
base.
Anotamos los resultados en las siguientes tablas. De la misma manera realizamos la
medición de los ángulos.
RESULTADOS

Se obtuvieron los siguientes resultados.

Molécula STO-3G 3-21G 6-31G (d) 6-31G (d,p) 6-311G Valor

(d,p) Experimental

𝐻2 0.600 0.600 0.600 0.600 0.600 0.741

𝐶𝐻4 1.07 1.07 1.07 1.07 1.07 1.087

𝑁𝐻3 1 1 1 1 1 1.017

𝐻2𝑂 0.96 0.96 0.96 0.96 0.96 0.958

Tabla 1. Distancia (Å) entre átomos enlazados.

Molécula STO-3G 3-21G 6-31G (d) 6-31G (d,p) 6-311G Valor

(d,p) Experimental

𝐻2 - - - - - -

𝐶𝐻4 109.47 109.47 109.47 109.47 109.47 109.5

𝑁𝐻3 104.16 112.36 107.17 107.57 107.42 107.8

𝐻2𝑂 100.03 107.72 105.47 105.92 105.41 104.45

Tabla 2. Ángulos entre los átomos de Hidrógeno

Molécula STO-3G 3-21G 6-31G (d) 6-31G (d,p) 6-311G (d,p)

𝐻2 -701.24 -704.63 -707.07 -709.90 -710.65

𝐶𝐻4 -24,928.94 -25,085.82 -25,222.81 -25,226.95 -25,228.4

𝑁𝐻3 -34,796.22 -35,060.21 -35,256 -35,263.21 -35,272.32

𝐻2𝑂 -47,041.88 -47,430.94 -47,697.01 -47,705.16 -47,720.22

Tabla 3. Energías de las moléculas según el conjunto base (kcal/mol)

Las imágenes obtenidas de las estructuras optimizadas para cada molécula son las
siguientes:

Tabla 4. Estructuras moleculares optimizadas.

Molécula Estructura

𝐻2

𝐶𝐻4

𝐻2𝑂

𝑁𝐻3
ANÁLISIS DE RESULTADOS

Un conjunto base es un conjunto de funciones de onda que describen la forma de los

orbitales atómicos.

Dentro de los conjuntos base tenemos los siguientes:

1. Mínimo: Usa solamente una función por cada uno de los orbitales moleculares, se denota
como STO-nG, donde “n” puede valer desde 2 hasta 6, usualmente se emplea la base
STO-3G, también es llamada conjunto base mínimo. Es empleado para obtener valores
cualitativos en moléculas grandes o cuantitativos en moléculas pequeñas.

2. Valencia Dividida: Se emplean orbitales de tipo Gaussiano, donde se utilizan los orbitales
del núcleo y los orbitales de valencia en forma separada. Un ejemplo de este conjunto base
es el 3-21G.

3. Polarizados: Es una modificación realizada a los conjuntos base de valencia dividida,

para esto, se consideran los orbitales atómicos distorsionados. Para indicar un conjunto
base polarizado solamente se escribe al final del conjunto de valencia dividida un * ó **,
indicando que son d y d,p respectivamente. De los conjuntos base empleados se tienen los
6-31(d), 6-31G(d,p) y 6-311G(d,p).

4. El conjunto base de valencia dividida es modificado para que los electrones se muevan
lejos del núcleo, creando orbitales difusos, está modificación se realiza cuando se desea
trabajar con moléculas con electrones desapareados, aniones y estados excitados. Se
añade al conjunto base polarizado una + ó ++, un ejemplo de este conjunto base es
6-31G+(d) ó 6-31G++(d).

Al utilizar los diferentes conjuntos base para medir las distancias de enlace entre los átomos
enlazados podemos encontrar que existe una diferencia mínima entre el valor experimental
y el obtenido por los conjuntos base. Para ello utilizamos los valores obtenidos en la tabla 1
y también podemos calcular un porcentaje de error mediante la siguiente diferencia:

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝑜𝑏𝑡 𝑥100

Al calcular el porcentaje de error obtuvimos la siguiente tabla.

Molécula STO-3G 3-21G 6-31G (d) 6-31G 6-311G Valor % Error

(d,p) (d,p) Experimenta
l

𝐻2 0.600 0.600 0.600 0.600 0.600 0.741 14.1

𝐶𝐻4 1.07 1.07 1.07 1.07 1.07 1.087 1.7

𝑁𝐻3 1 1 1 1 1 1.017 1.7

 𝐻2𝑂 0.96 0.96 0.96 0.96 0.96 0.958 0.2

Tabla 1.2 Comparativa de porcentaje de error para distancia entre átomos enlazados.

Podemos observar que el mayor porcentaje de error corresponde a el átomo de 𝐻2, ya de

manera más reducida se encuentra el átomo de 𝐶𝐻4, 𝑁𝐻3 𝑦 𝐻2𝑂 respectivamente. Los
valores que se encuentran por debajo del 5% de error los consideraremos como los más
confiables.

En cuanto a los datos obtenidos en las tablas de ángulos entre los átomos de hidrógeno y
las energías de las moléculas según el conjunto base, tabla 2 y 3 respectivamente,
podemos notar que los ángulos para los átomos de Hidrógeno y Metano son constantes
para cada conjunto base y no varían mucho respecto a los ángulos reportados
experimentalmente, no así con los ángulos obtenidos para la molécula de amoniaco y de
agua, que los valores para los ángulos varían mucho entre cada conjunto base utilizado,
también así existe una diferencia notable en comparación con los valores reportados
experimentalmente. Teniendo en cuenta esto podemos deducir que para estas dos
moléculas lo mejor sería utilizar los valores obtenidos por los conjunto base 6-31G(d),
6-31G(d,p), 6-311G(d,p), ya que dan valores más cercanos al experimental y por lo tanto
más confiables.

En cuanto a las energías de las moléculas según el conjunto base (Tabla 3.) podemos decir
que las energías obtenidas son muy semejantes y van en decremento según la complejidad
del conjunto base. Por lo tanto son confiables cualquiera que se quiera usar para el cálculo
de energías en las moléculas.

Si quisiéramos hacer la medición de todas las propiedades antes descritas (energías,

ángulos y distancias) para la molécula de Benceno, a mi consideración la mejor opción de
conjunto base a utilizar tendria que ser el conjunto base de valencia dividida, ya que como
esta molécula tiene pares libres que se deslocalizan alrededor de la molécula, ésta puede
actuar como un anión, por lo que convendría usar un conjunto base como 6-31G+(d) ó
6-31G++(d) para obtener datos más precisos y confiables.

CONCLUSIONES

Se logró determinar con diferentes conjuntos base (STO-3G, 3-21G, 6-31G(d), 6-31G(d,p),
6-311G(d,p)) diferentes parámetros como ángulos de enlace óptimos, energías de las
moléculas y ángulos entre los átomo de hidrógeno para moléculas sencillas como
𝐻2, 𝐶𝐻4, 𝑁𝐻3 𝑦 𝐻2𝑂 obteniendo resultados para distancias muy confiables y cercanos a los
reportados en la literatura, no así para los ángulos, ya que se obtuvieron valores
homogéneos sólo para las moléculas de 𝐻2 𝑦 𝐶𝐻4 para todos los conjuntos base. Para las
moléculas de 𝑁𝐻3 𝑦 𝐻2𝑂 no se obtuvieron los mismos valores para todos los conjuntos
base, por lo que a nuestra consideración, sólo consideraremos los obtenidos por los últimos
tres conjuntos base utilizados que son los más cercanos a los reportados en la literatura. En
cuanto a las energías nos proporcionan datos muy interesantes, pero al no contar con datos
reportados experimentalmente, es difícil saber si son correctos y qué tan alejados están de
la realidad.

BIBLIOGRAFÍA

● Facultad de Química, UNAM (2011). Funciones base. Febrero 12, 2016. Sitio web:
http://depa.fquim.unam.mx/QI/didactica/parametros%20de%20enlace.pdf

● Cálculos Computacionales de Estructuras Moleculares, Disponible en:

https://web.ua.es/cuantica/docencia/pdf/CCEM.pdf