Comparativo del Simulado y Modelado

matemático en aplicación del sistema

binario con mezcla Cloroformo -
Acetona.

J.F. Segura-Castro; D.K Ortiz-Vega; K.D. Murcia-Celemín

Estudiantes de Ingeniería Química, Fundación Universidad de América, Bogotá, Colombia, Campus

de los Cerros: Avda Circunvalar No. 20-53 Tel: 57 1 33766

8 de Febrero 2021

Resumen

El objetivo de este taller es demostrar una comparación de utilizar modelos termodinámicos

de coeficientes de actividad (Wilson, NRTL, UNIQUAC) simulados por un software (COCO)
y programados con matrices en software (OCTAVE). Se determina la relación de equilibrio
líquido-vapor de la mezcla escogida Acetona-Cloroformo representados en tabulación y
diagramación T- xy. Para obtener resultados más confiables y conclusiones objetivas, el
estudio es apoyado con el uso del diseño un sistema de equilibrio de fases teórico. La
programación con matrices mostrará si es mucho más efectivo que el modelo escogido para
este taller al tipo de modelo de coeficiente de actividad usado para programación.

Modelo

El modelo que hemos escogido para la reacción Cloroformo - Acetona se deriva de la

ecuación de NRTL.
Primero se debe ​introducir la notación matricial como una forma abreviada de escribir un
sistema de ​m ecuaciones lineales con incógnitas. Las matrices se utilizan en el cálculo
para la resolución de sistemas de ecuaciones lineales, de las ecuaciones diferenciales y de
las derivadas parciales; presentados en la literatura. Los modelos que representan la
relación que existe entre la fase líquida y vapor en el ELV, han sido utilizados en la
determinación analítica de los procesos químicos. La representación se da de la ecuación:
​ E c 1.

Donde Y i , X i s​on fracciones molares vapor-líquido del componente i respectivamente,

K i es una medida de la tendencia del componente a evaporarse. K i se le conoce también
como la relación de equilibrio y esta se puede representar de varias maneras. Una de las
formas más comunes de representarla es utilizando la Ley de Raoult donde su ecuación
característica es.

E c 2.

donde es el coeficiente de actividad, es la presión del sistema, y es la

presión de vapor del componente . Para la determinación del coeficiente de actividad (
), es preciso utilizar modelos tales como Wilson, NRTL, UNIQUAC, etc.

MODELO DE COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

La representación típica de un modelo que contiene un número de componentes es por
medio de sumatorias, por ejemplo:

E c 3.

Otra manera de representarlo es por medio de álgebra matricial: , donde es

la matriz x que involucra las relaciones de equilibrio, y es una matriz

transpuesta x de las fracciones líquidas.
Para la determinación de coeficientes de actividad para el modelo escogido NRTL en fases
líquidas se representa mediante las ecuaciones:

E c 4.

E c 5.

E c 6.

Donde representa los parámetros de interacción binaria de los componentes,

parámetro relacionado con la distribución al azar, y son parámetros de interacción,

R la constante de los gases y T la temperatura. Utilizando las ecuaciones es posible
representarlas en los diferentes software, con programación de análisis matricial y con
ciclos para el modelo NRTL:
Resultados graficas COCO

Gráfica 1. ​Temperatura (K) Vs Fracción molar Acetona.

 Gráfica 2. ​Presión (atm) Vs Fracción molar Acetona.

Octave

Datos y ecuaciones utilizados:

CAntoine-cloroformo 6.9546 1170.96 226.23

CAntoine-acetona 7.117 1210.59 229.6

Tabla 1​. Constantes de Antoine

Datos1. ​ SIMULADOR DE COCO

R=8.3145 Pa*m^3*mol^-1*K^-1
T=295.15

Para hallar Gamma1=exp(g1) usamos:

a1=X1.+X2*G(2)
b1=tao(2)((G(2)(a1.^-1)).^2)
c1=(X2+X1.G(1)).^2
 d1=tao(1)*G(1)*c1.^-1
e1=d1+b1; f1=X2.^2
g1=f1.*e1
Para hallar Gamma2=exp(g2) usamos:
a2=X2.+X1*G(1)
b2=tao(1)((G(1)*(a2.^-1)).^2)
c2=(X1+X2.*G(2)).^2
d2=tao(2)*G(2)*c2.^-1
e2=d2+b2
f2=X1.^2
g2=f2.*e2
tao=aij/(R*(T))
aij=[-1409.81 -520.99]
𝝰ij=0.4199
G=exp(-𝝰ij*tao)

Resultados gráfica Octave

Gráfica 3. ​Presión Vs Fracción molar

 Gráfica 4. ​Temperatura Vs Fracción molar

Análisis de resultados

● Si comparamos el nivel de complejidad en el uso de los programas, octave es un

programa más complicado a la hora de entenderlo puesto que necesita un mayor
nivel de práctica y de conocimientos, a su vez es un programa bastante pesado lo
que causa problemas al ejecutarlo. Al contrario de coco, el cual es un programa que
utiliza un lenguaje más coloquial, no muestra problemas al ejecutar y representa los
procesos de manera más gráfica.
● Según los resultados obtenidos en las gráficas de los simuladores COCO y OCTAVE
podemos darnos cuenta que estas tienen gran similitud tanto la de presión vs
fracción molar como la de temperatura vs fracción molar, que se logra observar con
claridad cada dato y los puntos a los que se llegará la temperatura
de burbuja.
● Se observa que en el simulador de COCO existe una variación en sus gráficas con
respecto a las gráficas obtenidas del OCTAVE lo que conlleva a existir un porcentaje
de error mínimo debido a la diferencia en el inicio y terminación de cada gráfica, nos
hace entender que uno de los dos simuladores es más exacto que el otro a la hora
de realizar los cálculos, quizás por los paquetes de datos y objetos que cada uno de
ellos maneja para realizar las simulaciones.
● Los datos que escogimos nos presenta que en la reacción escogida de
Cloroformo/Acetona en COCO y OCTAVE la temperatura que manejamos es de
323 K donde demuestra que las composiciones de acetona para ambos casos da
entre 0.4 y 0.6 y para las presiones correspondientes en COCO y OCTAVE tenemos
de 100 KPa. Donde se observó un leve desplazamiento entre el simulado y el
 algoritmo ya que, del primero trabajó hasta 80 Kpa aprox. pero OCTAVE solo con un
máximo de 70 KPa.

Referencia Bibliográfica

Cristian D. Silva, Isaac vera, Pablo Garrido. (2015). Ecuación de Antoine.

http://gecousb.com.ve/guias/GECO/Termodin%C3%A1mica%201%20(TF-1121)/Tablas%20
(TF-1121)/TF-1121%20Tabla%20de%20Vapor%20del%20Antoine.pdf

ARGATOV, Ivan y KOCHERBITOV, Vitaly. A note on artificial neural network modeling of

vapor-liquid equilibrium in multicomponent mixtures. Fluid Phase Equilibria. 2019, vol. 502,
pp. 112282
AZENHA, Ivo S., et al. Reversed-phase chromatographic separation and downstream
precipitation of lupane- and oleanane-type triterpenoids: Experiments and modeling based
on the method of moments. Separation and Purification Technology. 2021, vol. 260, pp.
118208
BAUMAN, Lukas, et al. Durable poly(N-isopropylacrylamide) grafted PDMS micropillared
surfaces for temperature-modulated wetting. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and
Engineering Aspects. 2021, vol. 610, pp. 125901
CHEMARIN, F., et al. Mechanistic modeling and equilibrium prediction of the reactive
extraction of organic acids with amines: A comparative study of two complexation-solvation
models using 3-hydroxypropionic acid. Separation and Purification Technology. 2017, vol.
189, pp. 475-487
CLOGSTON, J., et al. Controlling release from the lipidic cubic phase by selective alkylation.
Journal of Controlled Release. 2005, vol. 102, nro. 2. pp. 441-461
DILLON, Paul; CRONIN, Kevin y BYRNE, Edmond P. Evaporation maps for non-ideal
ternary mixtures. Chemical Engineering Science. 2015, vol. 126, pp. 641-659
ERODOTOU, Panagiotis; VOUTSAS, Epaminondas y SARIMVEIS, Haralambos. A genetic
algorithm approach for parameter estimation in vapour-liquid thermodynamic modelling
problems. Computers & Chemical Engineering. 2020, vol. 134, pp. 106684
GANGULY, Somenath. Prediction of VLE data using radial basis function network.
Computers & Chemical Engineering. 2003, vol. 27, nro. 10. pp. 1445-1454
IM, Jisun, et al. A hybrid chemiresistive sensor system for the detection of organic vapors.
Sensors and Actuators B: Chemical. 2011, vol. 156, nro. 2. pp. 715-722
KOZIC, Ján, et al. Conformations, equilibrium thermodynamics and rotational barriers of
secondary thiobenzanilides. Tetrahedron. 2016, vol. 72, nro. 17. pp. 2072-2083
KRUGER, F. J., et al. Monomer fraction data of dilute alcohol/acetone systems measured
with transmission Fourier transform infrared spectroscopy. Fluid Phase Equilibria. 2015, vol.
400, pp. 87-94
KUCHMENKO, Tatyana; UMARKHANOV, Ruslan y LVOVA, Larisa. E-nose for the
monitoring of plastics catalytic degradation through the released Volatile Organic
Compounds (VOCs) detection. Sensors and Actuators B: Chemical. 2020, vol. 322, pp.
128585
LEÓN, Juan A. y FONTALVO, Javier. Conceptual Design of Distillation-Pervaporation in
Single Unit Columns Using Residue Curve Map Methodology. Chemical Engineering and
Processing - Process Intensification. 2020, vol. 153, pp. 107966
MAHMOUDABADI, Samane Zarei y PAZUKI, Gholamreza. Application of PC-SAFT EOS for
Pharmaceuticals: Solubility, Co-Crystal, and Thermodynamic Modeling. Journal of
pharmaceutical sciences. 2021,
MOHAMMADI, Mohsen Doust y HAMZEHLOO, Majid. Densities, viscosities, and refractive
indices of binary and ternary mixtures of methanol, acetone, and chloroform at temperatures
from (298.15–318.15) K and ambient pressure. Fluid Phase Equilibria. 2019, vol. 483, pp.
14-30
NAINEGALI, Basavaraj S.; IYYASWAMI, Regupathi y D BELUR, Prasanna. Partitioning of
bio-active compounds from rinds of garcinia indica using aqueous two-phase system:
Process evaluation and optimization. Separation and Purification Technology. 2020, vol.
253, pp. 117520
PIAZZOLI, Andrea y ANTONELLI, Manuela. Application of the Homogeneous Surface
Diffusion Model for the prediction of the breakthrough in full-scale GAC filters fed on
groundwater. Process Safety and Environmental Protection. 2018, vol. 117, pp. 286-295
RYLL, O.; BLAGOV, S. y HASSE, H. ∞/∞-Analysis of homogeneous distillation processes.
Chemical Engineering Science. 2012, vol. 84, pp. 315-332
SEIDEL, Tobias, et al. A novel approach for infeasible path optimization of distillation-based
flowsheets. Chemical Engineering Science: X. 2020, vol. 7, pp. 100063
SHCHERBAKOVA, Nataliya, et al. A novel method for detecting and computing univolatility
curves in ternary mixtures. Chemical Engineering Science. 2017, vol. 173, pp. 21-36
TORRES, Karina A. y ESPINOSA, José. The Influence of Tangent Pinch Points on the
Performance of Batch Rectifications: Development of a Conceptual Model for Ternary
Mixtures. Computer Aided Chemical Engineering. 2009, vol. 27, pp. 963-968
WANG, Chao, et al. Design and comparison of conventional and side-stream extractive
distillation sequences for separating the methanol-toluene binary azeotrope with
intermediate boiling entrainer. Computers & Chemical Engineering. 2020, vol. 143, pp.
107115
WANG, Rui, et al. Molecular interactions between pyrazine and n-propanol, chloroform, or
tetrahydrofuran. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy.
2008, vol. 70, nro. 4. pp. 793-798
WEITMAN, Hana; SHATZ, Smadar y EHRENBERG, Benjamin. Complexation of
Mg-tetrabenzoporphyrin with pyridine enhances singlet oxygen generation and affects its
partitioning into apolar microenvironments. Journal of Photochemistry and Photobiology A:
Chemistry. 2009, vol. 203, nro. 1. pp. 7-12
XU, Xiuming, et al. Quartz crystal microbalance sensor array for the detection of volatile
organic compounds. Talanta. 2009, vol. 78, nro. 3. pp. 711-716