REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA DE ACILO

TRANSESTERIFICACIÓN. GLICÓLISIS DEL POLIETILÉNTEREFTALATO

Antecedentes
a) Reacción de transesterificación, características, condiciones de
reacción y mecanismos en medio básico y con catálisis ácida.
La transesterificación es una reacción de equilibrio, normalmente iniciada ya por la
mezcla de reactivos. Sin embargo, la reacción es tan lenta que se requiere un
catalizador por razones de economía. Estos catalizadores suelen ser ácidos o
bases fuertes.
La reacción de transesterificación precisa de catalizadores, y estos pueden ser
de varios tipos:
1. Desde ácidos homogéneos (caso del ácido sulfúrico, el ácido clorhídrico o
el ácido fosfórico)
2. Hasta ácidos heterogéneos (zeolitas, resinas sulfónicas, etc.)
3. Básicos homogéneos (hidróxido sódico o potásico)
4. Básicos heterogéneos (óxidos de calcio o magnesio, entre otros)
5. Incluso enzimáticos del tipo lipasas.
De todos los comentados, los que más se usan a nivel comercial son
los catalizadores homogéneos básicos, por ser los más eficientes y los que
permiten operar en las condiciones mejores, ya que si se emplearan catalizadores
ácidos serían necesarias temperaturas elevadas y tiempos de reacción largos.
La única particularidad de los catalizadores básicos empleados es que obligan a
que los triglicéridos tengan la menor cantidad posible de ácidos grasos libres para
que con ellos no se formen jabones (por reacción de saponificación) bajo la
presencia imprescindible del agua que pueda llevar el aceite, disminuyendo la
cantidad de éster metílico producido y, por tanto, el rendimiento de la reacción de
transesterificación.
A la transesterificación, como reacción química que está condicionada por la
presencia de un catalizador, le determinan una serie de variables:
1. Acidez y humedad: la cantidad de ácidos grasos y de humedad en la
muestra inicial son dos parámetros que determinan la viabilidad del proceso
de transesterificación. Como máximo, el contenido de ácidos grasos no
debe superar el 3 %. Por lo que respecta al contenido en agua de la
muestra inicial, esta reacciona con los catalizadores formando jabones. En
el caso de empleo aceites vegetales de bajo coste, estos pueden contener
una cantidad importante de ácidos grasos.
 2. Tipo de catalizador y concentración: hay varios tipos de catalizadores.
En función del tipo de materia prima a partir de la cual se quiera obtener
ésteres metílicos, el tipo de catalizador será uno u otro. Es el caso, por
ejemplo, del uso de catalizadores ácidos para cuando haya una cantidad
importante de ácidos grasos libres y de alta humedad. Aceites con un 1 %
de catalizador han dado muy buenos resultados.
3. Relación molar de alcohol/aceite y tipo de alcohol: afectan de forma
directa sobre la eficiencia de la reacción química. Para que en la reacción
de transesterificación, el equilibrio se encuentre desplazado totalmente a la
derecha, es preciso que haya un exceso de alcohol (del orden de 6:1 para
que haya conversión total). La existencia de etanol en lugar de metanol
dificulta la reacción, y mientras que se lleva a cabo la reacción, se forma
una emulsión que es inestable para el primer caso y estable para el
segundo.
4. Efecto del tiempo de reacción y temperatura: la conversión aumenta
conforme lo hace el tiempo de reacción y la temperatura.

b) Características estructurales, propiedades físicas, y usos del

polietiléntereftalato.
El tereftalato de polietileno (más conocido como PET) es uno de los materiales
plásticos más utilizados, especialmente para la fabricación de envases.
Por su composición química, el tereftalato de polietileno o PET es un tipo de
poliéster. Se obtiene mediante la policondensación entre el ácido tereftálico y el
etilenglicol.
Una vez obtenido el material, puede procesarse de diferentes maneras para
obtener productos derivados: mediante inyección, extrusión, termoconformado,
inyección y soplado, soplado de preforma, etc. Si se busca la transparencia del
material, este debe ser enfriado rápidamente después de ser tratado.
Las características del PET lo hacen un material muy adecuado para la fabricación
de envases (especialmente botellas y frascos), piezas o incluso textiles.
El resultado es un material con las siguientes propiedades:
 Propiedades mecánicas excelentes (resistente al desgaste y al plegado)
 Muy buena barrera a CO2 y aceptable a oxígeno y humedad
 Alta resistencia química e indeformabilidad térmica
 Transparente y cristalino, y admite algunos colorantes
 Liviano
 100% reciclable

c) Diferentes métodos de reciclaje del PET; características, ventajas y

desventajas de cada método.
Para reciclar el tereftalato de polietileno o PET, primero se separa de otros
materiales y se limpia. A continuación, se tritura y vuelve a lavarse. Por último, las
escamas de plástico resultantes, ya limpias y secas, se someten a una extrusión
con temperatura y presión para obtener un nuevo producto.
El producto obtenido, PET reciclado o RPET, puede volver a utilizarse en envases
de muchos tipos, si bien no en la industria alimentaria.
El reciclaje mecánico se basa en el tratamiento de los residuos plásticos
mediante métodos físicos de purificación y la reducción de los mismos a escamas
o flakes de PET, los cuales pueden ser extrudidos y granulados en forma de
pellets. El producto obtenido presenta propiedades inferiores al PET virgen y la
imposibilidad de ser utilizado nuevamente en envases que estén en contacto con
alimentos por el grado de contaminación que presenta. 
Recientemente se han desarrollado métodos denominados de súper-limpieza
(super clean) que permiten obtener PET por reciclaje mecánico. El PET obtenido
mediante estos métodos es apto para el uso en contacto con alimento. Consisten
en tratamientos de descontaminación térmica, químico-físico (hidrólisis superficial
de soda cáustica-tratamiento térmico) y mediante extracción con disolventes.
El reciclaje químico es una alternativa viable para el tratamiento de desechos de
PET. Este método presenta la ventaja que hace posible la obtención de materias
primas orgánicas que posteriormente podrían ser usadas para producir
nuevamente PET apto para estar en contacto con alimentos u otros materiales con
distintas propiedades. Pero esto dependerá del grado de pureza que presenten los
monómeros obtenidos.
Cabe destacar que previo a todo proceso de reciclaje químico le precede un
reciclaje mecánico para la obtención de escamas de PET. El tamaño de las
escamas puede variar entre 2 (o menos) a 10 mm. Una granulometría más fina
significa una disminución en el tiempo del proceso debido a un incremento en la
velocidad reacción por el aumento de la superficie de contacto.
Procesos de despolimerización
Los procesos de reciclaje químico que existen en el mercado están normalmente
patentados, por lo que los detalles concretos no se conocen. Por lo que se hará
una descripción en base a datos experimentales.
Metanólisis
La despolimerización del PET a través de la metanólisis se lleva a cabo por medio
del tratamiento del polímero con altas cantidades de metanol en presencia de un
catalizador (trisopropóxido de aluminio o acetato de zinc y sales de ácido
arilsulfónico) a altas presiones (20-25 Kg/cm3) y a temperatura (180-280ºC). Este
proceso incluye un alto número de operaciones unitarias, como la filtración
(centrífuga), cristalización multietapa, destilación al vacío, etc. En la metanólisis se
descompone el PET en sus moléculas básicas, dimetil tereftalato y etilenglicol que
pueden ser nuevamente polimerizados para la obtención de PET virgen. Se
obtiene un producto de DMT de muy buena calidad y los resultados son bastante
consistentes. Este proceso también puede ser usado para PET coloreado y con
contenidos de otros polímeros contaminantes (PE, PVC, polímeros
termoestables). El metanol recuperado es reutilizado.
Diagrama de flujo
Referencias
1. Envases de PET reciclado y su Uso en Alimentación. Raquel de
Francisco Rivas y Almudena Imbernón Mora.ISSN:0034-8708.
2015, 110 (700)
2. WADE, L. G.: Organic Chemistry (8ª ed.)
3. McMURRY, J.: Química Orgánica (6ª Ed). ISBN: 9789706863546,
Ed. Thomson Paraninfo, 2005.