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POLIETILEN TEREFTALATO

El PET, polietilen tereftalato o polietileno tereftalato es un tipo de plástico muy usado en


envases de bebidas y fibras textiles. Pertenece al grupo de
materiales sintéticos denominados poliésteres.
Ligero, rígido o semi-rígido, transparente o de color natural, el PET es un excelente
barrera contra la y los gases ; es además resistente al impacto. Es uno de los plásticos
más fácilmente reciclables y se utiliza para fabricar botellas, bolsas y fibras sintéticas para
la ropa.
Químicamente el PET es un polímero que se obtiene mediante una reacción de
policondensación entre el ácido tereftálico y el etilenglicol.
Es un polímero termoplástico lineal, con un alto grado de cristalinidad. Como todos los
termoplásticos puede ser procesado mediante extrusión, inyección, inyección y
soplado, soplado de preforma y termoconformado. La razón de su transparencia al
enfriarse rápidamente consiste en que los cristales no alcanzan a desarrollarse
completamente y su tamaño no interfiere con la trayectoria de la longitud de onda de la luz
visible.
Propiedades del PET

Dentro de las propiedades más importantes del PET, se encuentran:

- Transparencia y brillo con efecto lupa.


- Excelentes propiedades mecánicas.
- Barrera de los gases.
- Biorientable-cristalizable.
- De bajo costo.
- 100% reciclable.
- Liviano.

Ventajas del PET

Las ventajas con las que cuenta el PET, son:

Propiedades únicas: Claridad, brillo, transparencia, barrera a gases u aromas, impacto,


termoformabilidad, fácil de imprimir con tintas, permite cocción en microondas.

Reciclado: El PET puede ser reciclado dando lugar al material conocido como RPET,
lamentablemente el RPET no puede emplearse para producir envases para la industria
alimenticia debido a que las temperaturas implicadas en el proceso no son lo
suficientemente altas como para asegura la esterilización del producto.

Biorientación: Permite lograr propiedades mecánicas y de barrera con optimización de


espesores.
Cristalización: Permite lograr resistencia térmica para utilizar bandejas termoformadas en
hornos a elevadas temperaturas de cocción.
Esterilización: El PET resiste esterilización química con óxido de etileno y radiación
gamma.

Es un polímero por condensación ya que dos monómeros reaccionan para formar un


dimero que a su vez puede seguir reaccionando con otras moléculas por ambos
extremos, alargando así indefinidamente la cadena del polímero.
En la polimerización del polietilentereftalato reacciona el ácido tereftalico (acido 1,4
benceno dicarboxilico) con el etilen glicol (1,2 etanodiol) en presencia de un catalizador o
bien por efecto de la presión o del calor. El grupo OH de uno de los grupos carboxilo del
acido reacciona con el hidrogeno de uno de los grupos hidroxilo del etilen glicol para
formar un ester simple y agua.

O O H H
OH – C C – OH OH – C – C – OH
H H

O O H H
OH – C C – O – C – C – OH H2O
H H

Cada unidad de ester simple contiene un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo, que pueden
reaccionar con otras moléculas y generar otras uniones esteres y en consecuencia
moléculas más grandes que pueden seguir reaccionando.

O O H H
–C C–O –C–C–O– H2O
H H
n
PET polietilen-tereftalato

PROCESO DE OBTENCION DE PET


Poco se conoce en profundidad sobre el proceso de obtención del PET o sobre las
diversas rutas y mecanismos para su producción. Dicha información es importante para
todo transformador de productos comerciales –como fibra, película y envase,
principalmente–, ya que diversos factores presentes durante la síntesis química o el
proceso de polimerización de la resina de PET (como velocidad de cristalización,
tamaño de partícula del pellet, tiempo y temperatura de polimerización, humedad, entre
otros) tienen gran trascendencia en las condiciones de transformación, como extrusión o
inyección estirado bi-orientado del PET.

El PET o Polietilen Tereftalato es una resina que pertenece a la familia de los


poliésteres, cuyo nombre se atribuye a que contiene el grupo químico éster.

La producción química o síntesis del PET se lleva a cabo mediante dos etapas:

• La síntesis del monómero de poliéster –bis hidroxietil tereftalato (BHET)–.


• La reacción de Policondensación del monómero.

La síntesis del monómero

La síntesis se puede llevar a cabo mediante dos reacciones:

• Trans-esterificación entre el dimetil tereftalato (DMT) y el etilén glicol (EG). Este


proceso es más antiguo y menos utilizado en la actualidad, ya que se obtiene metanol
como subproducto, el cuál puede generar más cantidad de emisiones de
compuestos orgánicos volátiles, lo que causa un mayor impacto ambiental. En la figura
1 se presenta un esquema general del proceso para la obtención del monómero a partir
de la reacción de transesterificación.

• El otro método, de mayor importancia comercial y el más utilizado actualmente,


consiste en la Esterificación directa del ácido tereftálico (TPA) con el etilén
glicol (EG), que tiene agua como
subproducto de eliminación. Sobre este método se discutirá con mayor detalle en el
presente análisis. En la figura 2 se presenta un esquema general del proceso para la
obtención del monómero a partir de la reacción de esterificación.

El proceso con TPA ofrece ventajas frente al que se realiza con DMT, que han motivado
que en la actualidad las plantas procesadoras lo utilicen principalmente:
• Menor costo del ácido Tereftálico.
• Menor tiempo de reacción para lograr el peso molecular.
• El uso de agua en vez de metanol como agente de condensación. Tratando de
profundizar en el método de esterificación directa, se detallarán a continuación las rutas
de obtención de EG, TPA y PET.

Etilén Glicol (EG). Es un líquido incoloro. La primera etapa para su obtención es la


síntesis del etileno, que posteriormente se oxida en presencia de catalizadores hasta
obtener el óxido de etileno (EO).

El EO altamente reactivo es convertido en etilén glicol mediante la adición de agua,


durante una reacción altamente exotérmica (liberación de calor), junto con la generación
de dióxido de carbono. Debe ser lo más puro posible y libre de residuos de
ácidos fuertes o bases. En la figura 3 se presenta un esquema general del proceso para
la obtención del etilén glicol.
Ácido Tereftálico (TPA). Es un polvo blanco insoluble en agua. Su producción se
realiza a partir del petróleo, donde la fracción de benceno mediante diversas etapas de
refinación se convierte en para- xileno. Este se oxida en presencia de catalizadores
hasta obtener ácido tereftálico crudo, que en etapas posteriores tendrá que ser
debidamente purificado. En la figura 4 se presenta un esquema general del proceso
para la obtención del TPA.
El TPA puede ser fabricado a partir de diversas materias primas y a través de diferentes
rutas de proceso. Las tecnologías existentes han sido desarrolladas en búsqueda de la
opción de una
producción más económica y funcional. Estas variantes en las rutas de obtención
pueden consistir en:

• Oxidación directa del P-xileno

• Hidrólisis del DMT (dimetil tereftalato). El DMT es un componente intermedio


importante en la producción del TPA, por medio de la oxidación-esterificación del p-
xileno

•Oxidación del tolueno. Una materia prima alternativa en la producciónde TPA es el


tolueno, que es oxidado y posteriormente acidificado para dar el TPA.

• Otros procesos, que continúan en su etapa de desarrollo sin haber superado la fase
piloto, y que no han logrado llegar a su comercialización.
Cabe mencionar que en Latinoamérica los grandes productores de TPA son Grupo
PetroTemex en México y PQS (Petroquímica Suape Brasil). PetroTemex tiene plantas
en Altamira (Tamaulipas) y Cosoleacaque (Veracruz), con una producción anual de 2.3
millones de toneladas en Norteamérica (1,610 M en México y 0.640 en Estados Unidos).
PQS produce 0.7 M. de Tons.

Por otra parte, la esterificación directa se puede llevar a cabo en ausencia de algún
catalizador, ya que la reacción se basa en un equilibrio químico regulado por las
condiciones de reacción y de la remoción del agua residual, producto de la misma
esterificación, que es destilada para lograr la reacción completa.
Sin embargo, industrialmente se utilizan compuestos de antimonio y titanio como
catalizadores, con el fin de acelerar y hacer más eficiente la reacción. Así, en ambos
procesos –tanto en el que utiliza DMT como en el que se basa en TPA– se produce un
monómero intermedio, el bis hidroxi etil tereftalato (BHET).

Reacción de policondensación del monómero

• Policondensación en estado Fundido (MPP). La Policondensación del monómero


BHET es la segunda etapa en la síntesis del PET, durante la cual tiene lugar un
incremento en la longitud de la
cadena del polímero o del grado de polimerización.

La reacción se lleva a cabo a altas temperaturas, en un rango entre 260 y 290°C, debido
a la baja solubilidad del ácido tereftálico en el etilén glicol. El uso de catalizadores es
esencial para que se lleve a cabo la polimerización, para la obtención de pesos
moleculares aceptables.

Generalmente se utilizan catalizadores de antimonio; el más común es el trióxido de


antimonio (Sb2O3) o triacetato de antimonio, que permite obtener un grado de
esterificación del 90%. El ácido tereftálico y el etilén glicol se mezclan con el
catalizador en un tanque donde se forma una pasta, que posteriormente es transferida a
un sistema de reactores de esterificación. El etilén glicol recuperado se retorna al primer
reactor esterificador del sistema, mientras que el vapor de agua se condensa y se
descarga al sistema de tratamiento de agua residual.

El monómero BHET obtenido del sistema esterificador se bombea a los reactores de


polimerización, que pueden variar en número, diseño y condiciones de operación,
dependiendo de la tecnología industrial utilizada. Los procesos que se realizan en ellos
pueden resumirse en tres categorías:

• Proceso con menor tiempo de residencia y alta temperatura.


• Proceso con tiempo de residencia medio y temperatura media.
• Proceso con tiempo de residencia mayor y temperatura menor.
• Durante esta etapa de policondensación en estado fundido se obtiene un polímero con
un rango de viscosidad entre 0.45 y 0.65 decilitro/gramos, con un contenido entre 30 y
150 ppm de acetaldehído.

Enseguida el polímero en estado fundido se convierte en partículas sólidas y es


cristalizado mediante un sistema previo de peletizado, que tiene un efecto importante en
el tamaño, forma, densidad, contenido de agua, grado de cristalinidad y finos en el pellet
de poliéster. Estos parámetros tienen un alto impacto durante la siguiente etapa de
polimerización en estado sólido (SSP). En la figura 5 se presenta un esquema general
del proceso de la policondensación en estado fundido (MMP) del PET

Policondensación en Estado Sólido (SSP) La Policondensación en estado sólido es la


continuación a la policondensación fase fundida (MMP), llevada a cabo a una
temperatura menor que en la fase de polimerización anterior. La finalidad principal de la
etapa de SSP es cristalizar la resina poliéster, aumentar la viscosidad a un rango de
0.75 a 0.85% y reducir el contenido de acetaldehído a menos de 1ppm.

La eficiencia del proceso SSP depende de los siguientes parámetros:

• Temperatura de reacción.
• Peso molecular del pre-polímero.
• Tamaño y geometría de los pellets.
• Contenido de la fase cristalina.
• Tipo de catalizador.
• Tipo de comonómero.

De las etapas de policondensación previamente discutidas, la policondensación en


estado sólido (SSP) es el proceso caracterizado por un peso molecular mucho más alto
y una estabilidad térmica mayor con respecto a los PET polimerizado por MMP. En la
figura 6 se presenta un esquema general del proceso de la policondensación en estado
sólido del PET.

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