Espectroscopia UV-Visible

martes, 7 de febrero de 2023 08:29

• Crómoforo: Son Los grupos funcionales responsables de las transiciones electrónicas, y

por tanto, del color y del tono principal que desarrollan las especies, debido a procesos de
excitación electrónica. Los cromóforos son cationes de metales de transición o un
sistema de electrones  conjugados y que mediante la absorción selectiva de la luz, la cual
depende de la diferencia de energía entre orbitales HOMO y LUMO asociadas a sus
estructuras, presentan colores específicos (el color complementario del círculo
cromático).
• Cromóforos inorgánicos

• Cromóforos orgánicos
Contienes estos grupos funcionales unidos al sisltema de electrones  conjugados
N=O (nitroso), O-N=O (nitro), C=S (tiocarbonilo), C=O, (carbonilo),
N=N (azo), N=N-O (azoxi), C≡N (ciano), C=N (imino), C=C (etenilo).

Auxocromo: De acuerdo a la definición clásica de los coloristas, los auxócromos son

aquellos grupos que aumentan el valor tintóreo (intensidad del color) y la sustantividad
que es la capacidad de un colorante de fijarse a un tejido). Los auxocromos son
heteroátomos unidos al sistema de electrones  conjugados
Ejemplos, OH (hidroxi), NHMe (metilamino), NMe2 (dimetilamino), OR (alcoxi), Cl, Br, I,
(halógenos).
QU338-test4 página 1
(halógenos).

QU338-test4 página 2
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Efectos en el espectro UV-Visible

Los sustituyentes unidos al cromóforo pueden tener 4 tipos de efectos:
Desplazamiento batocrómico (desplazamiento hacia el rojo): Es un desplazamiento hacia
mayor de longitudes de onda del fotón implicado.
Desplazamiento Hipsocrómico (desplazamiento hacia el azul): Es desplazamiento hacia
menores longitudes de onda del fotón implicado.
Efecto hipercrómico: Implica un incremento de la intensidad de la señal.
Efecto hipocrómico: Implica una disminución de la intensidad de la señal.

Los cromóforos y auxócromos más eficientes son aquellos que tienen heteroátomos lo
que permite las transiciones de menor energía n→ π* y que además, pueden conjugarse lo
cual aumenta el número de las posibles transiciones.

QU338-test4 página 3
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

QU338-test4 página 4
Espectroscopia UV-Visible FT-IR
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Dieno base
Dieno homoanular

Rpta: C

Solución
Se trata de un polieno

max = 253 nm + dieno base-homoanular

2x30 enlaces dobles que extiende la conjugación
3x5 enlaces exo
0 ester
5x5 resto anular [continuación de la cadena]
max = 353 nm

QU338-test4 página 5
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Rpta: B

Solución
Crómoforo: Son Los grupos funcionales responsables de las transiciones electrónicas, y
por tanto, del color y del tono principal que desarrollan las especies, debido a procesos de
excitación electrónica. Los cromóforos son cationes de metales de transición o un
sistema de electrones  conjugados y que mediante la absorción selectiva de la luz, la
cual depende de la diferencia de energía entre orbitales HOMO y LUMO asociadas a sus
estructuras, presentan colores específicos (el color complementario del círculo
cromático).

QU338-test4 página 6
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Rpta: B

Ley de Lambert-Beer
La absorbancia de la radiación electromagnética es directamente proporcional al
número de moléculas, a través del cual atraviesa la luz. Esto depende de la
concentración y de la longitud de la celda.

QU338-test4 página 7
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Rpta: A y B

Solución
Recordemos que la Ley de lambert-Beer se aplica al cromóforo:

No pasa por el origen. Es decir cuando la concentración del cromóforo es igual a cero, otro
agente está absorbiendo.
La gráfica representa a la Ley de Lambert-Beer, donde todos los puntos experimentales
caen dentro de la recta: R = 1.
Es una relación curvilínea y no cumple con la Ley de Lambert-Beer.
La gráfica representa a la Ley de Lambert-Beer, pero con bajo coeficiente de correlación: R
< 1.

QU338-test4 página 8
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Solución
Filtros y monocromadores. Son estos los dispositivos utilizados para seleccionar
la longitud de onda requerida para un análisis.

VFFV

Solución

QU338-test4 página 9
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Solución
Rpta: A

Rpta: C

Solución
(I) sistema homodieno u homoanular
(II) sistema heterodieno y heteroanular

QU338-test4 página 10
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Rpta: E

Solución

QU338-test4 página 11
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

nO= = 2715

nC=O = 1720

Solución
De la frecuencia de vibración de alargamiento del C=O que es superior a 1700 cm-1,
se puede concluir que no puede ser arilcetona.
De la frecuencia de vibración de alargamiento del O=C-H que es igual 2715 cm-1,
se puede concluir que es un aldehído.  Rpta: C

QU338-test4 página 12
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Rpta: A

Solución
Recuerde que para que una vibración sea visible al FT-IR, se debe producir un
cambio polaridad.

Apolar No visible al IR

Apolar Polar Visible al IR

Polar Visible al IR

Apolar Polar Visible al IR

QU338-test4 página 13
apolar

Apolar

QU338-test4 página 14
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

Rpta: A y C

Solución
C3H6O  I = 1 (1  o 1 ciclo):
Las bandas de vibración que se observan:
nC=O = 1750 nalcano−C−H < 3000
Las bandas de vibración del O-H [no existe], son bandas anchas alrededor de 3200
Las bandas de vibración del =C-H [no existe], son bandas anchas alrededor de 3050

QU338-test4 página 15
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

(III)

(I)
(V)
VFVV
(II)
(IV)
(VI)

Solución
C8H10  I = 4 (benceno).
Las bandas de vibración que se observan:
( )nAr−C−H = 3020 ( )nalcano−C−H < 3000
( ) ( )nAr−C=C < 1600
(VI) dAr−H(fuera del plano) < 1000

QU338-test4 página 16
martes, 7 de febrero de 2023 08:29

QU338-test4 página 17