ESPECTROFOTOMETRÍA ULTRAVIOLETA

a) Nombre del laboratorio: Fundamentos de análisis instrumental

b) Nombre del alumno: Rodrigo Jofiel Larios Guerra
c) Fecha (hora/día): miércoles 12:00-14:00
d) Nombre del tema: Transiciones de enlace molecular
e) Objetivos:
Identifica las transiciones de enlace molecular y la influencia de los solventes
orgánicos en la absorción de radiación espectral.

f) Resumen de la investigación teórica

1. a) ¿Qué significa “transición de enlace molecular”?

Se refiere a la transición de orbital que ocurre cuando, se exita un electrón desde un
orbital de menor energía (enlazante) a uno de mayor energía (antienlazante)

b) ¿Cuál es su uso analítico?

Se utiliza para identificación de grupos funcionales en una molécula, puesto que al
aplicarse a un compuesto orgánico radiación UV, provoca una serie de transiciones
electrónicas, con un valor característico de longitud de onda y coeficiente de extinción
molar.

2. Las principales características de una banda o pico de absorción de radiación

espectral, son su posición e intensidad.
a) ¿Qué indica la posición de la absorción?
Indica la línea de resonancia, y es la medición de resonancia de un átomo, este puede
resonar de un lado a otro directamente entre el estado basal y el estado exitado por
absorción o emisión en la línea.

b) ¿De qué depende la intensidad?

Es dependiente de la concentración de especies, número de enlaces similares en la
molécula que absorben a la misma frecuencia

3. Define los siguientes términos:

a) Orbital molecular de enlace.
Es el primer orbital sigma, es de menor energía que la de cada uno de los orbitales
atómicos 1s. Esta aloja dos electrones en el estado fundamental.

b) Orbital molecular de no enlace.

Es el orbital en el que se encuentran los electrones no enlazantes, (electrones libres),
cuyo nivel de energía se encuentra entre las orbitales sigmas, pi, sigma*, pi*

c) Orbital molecular de antienlace.

Este orbital tiene mayor energía que los dos orbitales atómicos 1s, también se le
denomina orbital sigma* pues, el asterisco indica un orbital antienlace. Se visualiza como
un par de gotas con un nodo a mitad de camino entre ellos

d) Orbital molecular Sigma.

Son el resultado del solapamiento frontal de orbitales atómicos s. Es el orbital asociado a
los enlaces sencillos, así como los electrones que los constituyen.
e) Orbital molecular Pi.
Es resultado del solapamiento lateral de los orbitales atómicos p. Los dobles enlaces de
las moléculas orgánicas poseen dos tipos de orbitales moleculares sigmas, pi, así también
sigma* y pi*.

4. a) Representa con un esquema, los niveles de energía de las transiciones de

enlace molecular que puedan ocurrir en los compuestos por absorción de energía
espectral ultravioleta.

b)¿Cuáles son los rangos de los valores de los coeficientes de extinción molar y
de las longitudes de onda para estas transiciones?
Las mediciones de absorción atómica generalmente se hacen a 589 y 300 nm, debido a
que son las dos líneas de resonancia más intensas.
Coef. Extinción molar
n-sigma: entre 100 y 3000 abs/cm M
pi-pi: entre 1000 y 1500 abs/cm M
n-pi: entre 10 y 102 abs/cm M

5. Explica cómo los solventes podrían originar en las transiciones de enlace

molecular de los compuestos, el efecto batocrómico y cómo el efecto
hipsocrómico.
a) Efecto batocrómico: Los solventes pueden generar el efecto batocrómico cuando la
longitud de onda de absorción de una sustancia se desplaza hacía longitudes de onda
más largas, debido a un aumento de la polaridad del solvente en los compuestos donde
se presentan transiciones pi a pi*

b) Efecto hipsocrómico: Los solventes generales el efecto hipsocrómico cuando ocurre

un desplazamiento hacia longitudes de onda más cortas al aumentar la polaridad del
solvente. Se observa cuando se presenta las transiciones de n a pi* (antienlace).
Normalmente ocurre este efecto cuando se utiliza como solventes el agua o alcoholes.
g) Da cinco requisitos que deba cumplir un solvente para ser usado en los
sistemas de absorción de radiación espectral.
• Ser transparente
• Deben de tener un pH correcto o ideal
• Considerar los efectos sobre la muestra (no ser reactivo)
• Debe tener la misma polaridad que el analito
• Solventes cualquiera en visible son incoloro

h) 1. Menciona tres fuentes de energía luminosa para uso analítico en la región

del espectro ultravioleta. Explica el funcionamiento de una de ellas.
• Lampara de Tungsteno
• Lampara de Deuterio
• Lampara de Wolframio

Lámpara de Wolframio
El funcionamiento de la lámpara halógena requiere altas temperaturas, alrededor de los
250 ºC, con esta temperatura se evapora el wolframio del filamento que reacciona con los
halógenos dentro de la lámpara formando un gas, de esta forma se evita que se depositen
sólidos en la pared interior del cristal, lo que haría disminuir la capacidad lumínica de la
lámpara.
Como esta reacción de formación de halogenuros de wolframio es un proceso reversible,
cuando entran en contacto con una parte caliente del filamento, el wolframio se vuelve a
depositar y se forma de nuevo el gas, tratándose de un proceso cíclico

2. Menciona dos materiales transparentes en la región del espectro

ultravioleta.
• Vidrio
• Cuarzo

Bibliografía

George H. Schenk, Richard B. Hahn, Arleigh V. Hartkopf (1977).

Química analítica cuantitativa. (1a. ed.) México: CECSA.

Daniel C. Harris . (2003). Análisis Químico Cuantitativo

(3a ed.). Barcelona, España: Reverté.

Gary D. Christian. (2009). Química Analítica (6a ed.).

México, DF.: McGraw Hill.