TEMA 3: ENLACE QUÍMICO

Como la mayoría de los átomos se unen, quiere esto decir, que llegan a un estado más estable. Esta energía de
estabilización será la misma que hay que aportar para romper las moléculas o agregados. Todos los enlaces
presentan, para los átomos constituyentes, un mínimo de energía a una determinada distancia entre los mismos. A
este valor se denomina distancia de enlace.
Los enlaces se producen por las interacciones electrostáticas entre los electrones externos o de valencia.
En el enlace metálico los electrones de valencia no se encuentran localizados sobre ningún átomo en concreto, cosa
que sí ocurre en el enlace iónico y covalente. Entre el enlace covalente puro y el iónico puro existe toda una
graduación de enlaces mixtos, determinada por la diferencia de electronegatividad entre los átomos de los elementos
constituyentes.

ENLACE IÓNICO
1. Fundamento
La unión se debe a la atracción electrostática entre iones de distinta carga. Se da entre elementos metálicos y
no metálicos. Primero se produce una transferencia de electrones entre los átomos metálicos (que pierden
electrones) y los átomos no metálicos (que ganan electrones). Una vez formados los iones de distinto signo se
producen las interacciones electrostáticas dando lugar a una estructura en forma de red cristalina formada por
iones.

2. Redes cristalinas
Son estructuras formadas por multitud de partículas perfectamente ordenadas.
Las distancias entre ellas y los ángulos que forman determinan los siete sistemas cristalinos. A su vez, en
función del tipo de red, dan lugar a las 14 redes cristalinas que existen.
Como los aniones suelen ser mayores que los cationes, en la mayoría de los casos los aniones se sitúan en los
vértices de las celdillas unitarias quedando colocados los cationes en los huecos.

3. Energía reticular
Los iones de una red cristalina se mantienen unidos formando el compuesto debido a una energía de
cohesión llamada energía reticular.

Esta energía es igual a la que debe aportarse para disgregar un mol del cristal iónico y transformarlo en
iones aislados en forma gaseosa.

Según esto la energía reticular será tanto mayor cuanto:

✓ Mayor sean las cargas de los iones

✓ Menor la distancias entre ellos
✓ El índice de coordinación o número de iones que rodean a uno de signo contrario

4. Propiedades
Las más importantes son:
a) Puntos de fusión y de ebullición: como para fundir hay que romper la red los puntos de fusión suelen ser
altos y aumentan al aumentar la carga de los iones y al disminuir la distancia.
b) Dureza. Para rayar un compuesto iónico es necesario romper la red, por lo tanto la dureza es directamente
proporcional a la energía reticular.

c) Conductividad eléctrica. En estado sólido no son conductores de la electricidad ya que los iones se
encuentran rígidamente unidos y no se desplazarán cuando se aplique una diferencia de potencial. Cuando se
funden, se rompe la red iónica, los iones quedan libres y por lo tanto se pueden mover cuando se les aplique
una diferencia de potencial. Son por lo tanto conductores en estado fundido. Cuando se disuelve un
compuesto iónico en agua la red se rompe y en ese caso los iones solvatados se mueven cuando se les
somete a un campo eléctrico, por lo tanto en disolución acuosa son conductores de la electricidad.

d) Solubilidad. Para disolver un compuesto iónico es necesario romper la red iónica para lo que hay que
suministrarle una energía equivalente a la energía reticular y esto se consigue cuando el disolvente es polar
como el agua; en ese caso se establecen unas atracciones llamadas ion-dipolo, los iones de la red y el dipolo
del agua. Cuando la suma de todas esas interacciones es mayor que la energía reticular, el compuesto se
disuelve. Por lo tanto, cuanto mayor es la energía reticular menos soluble será el compuesto.

ENLACE COVALENTE
1. Fundamento
La unión se produce por la compartición de algunos de los electrones de valencia. Esto hace que los átomos
implicados sean de elementos no metálicos con una electronegatividad igual o muy parecida. Dan lugar, o bien
a moléculas, o bien a estructuras cristalinas.

2. Estructuras de Lewis

La configuración más estable de la capa de valencia es la de los gases nobles: ns2np6. En base a esto Lewis
planteó su modelo, que se recoge en la regla del octeto. Esto viene a decir que los átomos que forman la
molécula comparten pares de electrones de valencia hasta que todos tengan configuración de gas noble en su
última capa.

Los elementos del grupo 13 (boro y aluminio) presentan hipovalencia, es decir, tienden a quedar con 6 electrones a su
alrededor y no 8 como un gas noble.
Los elementos del tercer periodo o superior presentan algunas veces hipervalencia, es decir, más de 8 electrones en la
capa de valencia por ejemplo el fósforo 10 electrones o el azufre 12 electrones.

3. Geometría molecular: Teoría de Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia

(TRPECV)

La geometría de una molécula formada por un átomo central y una serie de átomos enlazados a él a su
alrededor, se determina mediante el modelo de repulsión de pares de electrones de la capa de valencia
(TRPECV).

Se basa en que las nubes electrónicas de los pares de electrones que rodean al átomo central se repelen
entre sí, adoptando una disposición espacial que minimiza la repulsión.

Para establecer la geometría se siguen los siguientes pasos:

✓ Se establece la estructura de Lewis de la molécula.
✓ Determina el número de pares de electrones alrededor del átomo central.
✓ Se adopta la disposición espacial que minimice la repulsión.
✓ Se colocan los átomos.
✓ Se obtiene la forma geométrica uniendo con líneas los átomos.
La forma geométrica obtenida depende del número de pares de electrones compartidos y no compartidos
del átomo central.
4. Teoría de Enlace de Valencia (TEV).
Según la TEV el enlace covalente consiste en el fusionamiento de los contornos electrónicos de
orbitales atómicos. Cada uno de los orbitales que dan lugar al enlace debe tener un solo electrón
(desapareado) y con diferente spin.

La teoría de enlace de valencia intenta fundamentalmente explicar la geometría de las moléculas.

Para ello recurre muchas veces al concepto de hibridación.

Los orbitales que resultan el enlace puede ser de dos tipos:

✓ Enlaces sigma(σ): se producen cuando los orbitales atómicos solapan frontalmente. Los enlaces
sigma se producen por solapamiento de orbitales s y orbitales p: s+s, s+p o px+px.
✓ Enlaces pi (π): se producen cuando los orbitales atómicos solapan lateralmente. Los enlaces pi se
producen por solapamiento de orbitales py+py o pz+pz.
 La hibridación de orbitales atómicos consiste en la combinación de orbitales atómicos de al menos dos
tipos. Normalmente antes de la hibridación tiene lugar una promoción electrónica para que los orbitales
atómicos que se hibriden contengan, si es posible, un solo electrón desapareado.

Cuando se produce la hibridación:

✓ Se forman tantos orbitales híbridos con orbitales atómicos se combinan.
✓ Todos los orbitales híbridos formados son idénticos en energía y forma.
✓ Los orbitales híbridos formados están distribuidos en unas determinadas direcciones para la de la
repulsión de las nubes electrónicas sea mínima.

En la hibridación intervienen orbitales atómicos de tipo s, p y d. Una vez formados los orbitales híbridos se
produce la formación de los enlaces de tipo σ o π por solapamiento, frontal o lateral, entre los orbitales de
los átomos que se enlazan.

Mediante la teoría de enlace de valencia y la hibridación podemos deducir la distinta geometría

5. Polaridad de enlace y de la molécula

La polaridad del enlace viene determinada por la electronegatividad de los dos elementos que
intervienen en el enlace. Los casos posibles son dos:

✓ Enlace apolar: se da si los dos átomos que forman el enlace tienen la misma electronegatividad.
En este enlace los electrones son compartidos por igual por los dos átomos y la densidad
electrónica es simétrica respecto de los dos núcleos.
✓ Enlace polar: se da si los dos átomos que forman el enlace difieren en electronegatividad, tanto
más cuanto mayor sea esta diferencia. En este enlace uno de los dos átomos, el más
electronegativo, desplaza hacia él la carga electrónica compartida.

El enlace polar se podría considerar intermedio entre el puramente iónico y el puramente covalente. La figura
de la página siguiente muestra una gráfica de variación del carácter iónico del enlace covalente. Así:

✓ Se considera un enlace como covalente cuando la diferencia de electronegatividad entre los dos elementos
es inferior a la unidad.

✓ Cuando la diferencia de electronegatividad está entre una y dos unidades los enlaces se consideran
covalentes con apreciable carácter iónico.

✓ Cuando la diferencia de electronegatividad es superior a dos el enlace se considera iónico.

✓ Momento dipolar: es una magnitud vectorial que permite cuantificar la polaridad de un enlace. La dirección del
momento dipolar es la que marca el enlace. El sentido del momento dipolar es desde la carga positiva hacia la
negativa. Por ejemplo:
✓ Polaridad molecular:
• Un enlace puede ser polar pero la molécula que lo contiene ser apolar. La polaridad molecular viene
determinada por la geometría molecular.

• Una molécula poliatómica está polarizada si tiene un momento dipolar resultante. • El momento dipolar
resultante de una molécula se determina a partir de la suma vectorial de los momentos dipolares de cada
enlace.

6. Propiedades
Los compuestos que presentan enlace covalente presentan propiedades muy diferentes en función del tipo de
estructura a que da lugar:

a) Redes cristalinas atómicas

Sólo unos pocos compuestos covalentes presentan esta estructura. Los más significativos son grafito, grafeno y
diamante (C), cuarzo (SiO2) y corindón (Al2O3).
Sus principales propiedades son:
✓ Son sólidos en condiciones ambientales.
✓ Son muy duros y rígidos.
✓ Sus puntos de fusión y ebullición son muy altos.
✓ Son aislantes eléctricos y malos conductores térmicos
✓ Son insolubles en cualquier tipo de disolvente.

b) Sustancias moleculares :
En general se puede decir:

✓ Se pueden presentar en los tres estados según su masa molecular y la intensidad de las fuerzas
intermoleculares.
✓ Se disuelven en agua o en disolventes orgánicos según su polaridad.

FUERZAS INTERMOLECULARES
Son las interacciones que se producen entre moléculas. Su intensidad es menor que el enlace covalente que
forman las moléculas, pero pueden tener gran importancia ya que pueden ser muy numerosas. Hay dos tipos
fundamentales:

3. Fuerzas de Van der Waals.

Son las interacciones más débiles que existen a nivel molecular. Se deben a atracciones electrostáticas
por la generación o existencia de dipolos. En función de esto tenemos:

a) Fuerzas dipolo-dipolo: se da entre moléculas polares

b) Fuerzas dipolo-dipolo inducido: se da cuando las moléculas polares inducen la formación de

dipolos en moléculas apolares.

c) Fuerzas de dispersión: se da entre moléculas apolares. Se forma un dipolo instantáneo que induce
la formación de otros dipolos.
 4. Enlaces por puentes de hidrógeno
Es de naturaleza electrostática, aunque más débiles que el enlace iónico. Esto se debe a que no hay
cargas netas sino especies o átomos con exceso de carga electrónica (el elemento electronegativo) y con
defecto de carga (el hidrógeno). Las condiciones del enlace son:
✓ Existencia de hidrógeno en la molécula.
✓ El H debe estar unido covalentemente a otro elemento (X).
✓ Este elemento X ha de ser muy electronegativo.

Este enlace explica el estado fásico de algunas sustancias como el agua o el ácido fluorhídrico. Deberían ser
gases por su baja masa molecular, pero son líquidos por la intensidad de estos enlaces intermoleculares.

ENLACE METÁLICO
1. Fundamento
Las propiedades de los metales no pueden explicarse mediante el enlace iónico ni mediante el
enlace covalente. Los metales forman estructuras cristalinas. Por ello se unen un gran número de átomos
del mismo elemento metálico o de varios formando aleaciones. Estas estructuras son muy compactas, los
átomos están muy juntos, con un índice de coordinación alto.

El enlace metálico se explica mediante el modelo del gas electrónico. Las hipótesis de este modelo son:
✓ Los átomos metálicos se ionizan por la liberación de los electrones de valencia quedando en forma de
cationes.
✓ Los cationes forman las redes cristalinas tridimensionales. La mayoría de los metales cristalizan en la
red cubica compacta o en la red hexagonal compacta.
✓ Los electrones de valencia no pertenecen a ningún átomo concreto sino el cristal en su totalidad.
Estos electrones rodean o envuelven la red de cationes como si fuera una especie de gas. ✓ El gas
electrónico se mueve libremente dentro de la red catiónica pero no puede escaparse de ella. Actúa de
forma análoga al cemento entre ladrillos uniendo los cationes para mantener la estructura cristalina.

Al igual que la teoría de enlace de valencia es una teoría cuántica que explica el enlace covalente, el enlace
metálico se explica también la teoría de bandas basada también en la mecánica cuántica. Su fundamento
es la combinación de orbitales moleculares.

2. Propiedades
✓ Expulsan electrones cuando son calentados o expuestos a radiación electromagnética a partir de una
determinada frecuencia.
✓ Presentan un brillo característico cuando su superficie está pulida y no oxidada.
✓ Tienen todos un color plateado excepto el cobre y el oro que son dorados.
✓ Son excelentes conductores de la electricidad y del calor.
✓ Su dureza es media o baja.
✓ Sus propiedades mecánicas son muy específicas y aprovechables. Son plásticos, dúctiles y
maleables.
✓ La mayoría presentan puntos de fusión y ebullición altos. Hay excepciones como el Sn y el Hg.

✓ No se disuelven en disolventes polares ni apolares. Si lo hacen unos metales en otros originando

múltiples aleaciones (sólidas) y amalgamas (líquidas con el mercurio).