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Martinez
ÁCIDOS:
Son sustancias agrias, corrosivas, que tiñen de rojo el papel de tornasol azul y pueden ser identificadas
utilizando indicadores como la heliantina o el jugo de repollo colorado.
A fines del siglo XIX, Arrhenius por medio de la teoría de la disociación electrolítica definió a un ácido co-
mo aquella sustancia que en solución acuosa libera cationes hidrógeno (H +).
El agua, debido a su carácter polar produce la ruptura de los enlaces que mantienen unidos a los átomos
de hidrógeno; se forman entonces cationes hidrógeno (H +) y aniones que tendrán una valencia igual al nú-
mero de átomos de hidrógeno que poseía el ácido.
El catión hidrógeno no posee electrones y contiene un núcleo con sólo un protón, por eso es habitual lla-
marlo “protón”, aunque en realidad el catión hidrógeno (H +) no existe como tal en solución acuosa porque
sufre un proceso de hidratación formando el catión oxonio o hidronio (H3O+).
H+ + H2O → H3O+
Ejemplo nº 1: ionización del cloruro de hidrógeno en agua: HCl + H2O → H3O+ + Cl- (ac)
Cloruro de Catión Anión
hidrógeno hidronio cloruro
Ejemplo nº 2: ionización del nitrato (V) de hidrógeno en agua: HNO3 + H2O → H3O+ + NO3- (ac)
Nitrato (V) Catión Anión
de hidrógeno hidronio nitrato (V)
Si en el proceso de ionización, un ácido libera un mol de H+ por cada mol de moléculas de ácido se dice
que es “monoprótico”, si libera dos “diprotico”, como por ejemplo:
H2SO4 + 2 H2O → 2 H3O+ + SO4 2- (ac)
Sulfato (VI) Catión Anión
de hidrógeno hidronio sulfato
Significa que la concentración molar de cationes hidronio en una solución será igual a la concentración
molar del ácido multiplicada por el número de hidrógenos que posee el mismo.
Por ejemplo, en una solución 0,1 M de HCl (ácido clorhídrico), la concentración de H3O+ también será 0,1
M. Pero en una solución 0,1 M de H2SO4 (ácido sulfúrico), la concentración de H3O+ será 0,2 M.
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Química 1. Turno Tarde. Módulo 4 Ácidos y Bases. Prof. Stella M. Martinez
BASES:
Son sustancias amargas, corrosivas, que tiñen de azul el papel de tornasol rojo y que pueden ser identifi-
cadas utilizando indicadores como la fenolftaleína o el jugo de repollo colorado.
Según la clasificación de Arrhenius, una base es aquella sustancia que en solución acuosa libera anio-
nes hidróxidos u oxhidrilos (OH)-.
El agua produce la ruptura de la unión entre el metal y el oxhidrilo (OH -).
Ejemplo nº 1: disociación del hidróxido de sodio en solución acuosa: NaOH (ac) → Na+ (ac) + OH- (ac)
Hidróxido Catión Anión
de sodio sodio oxhidrilo
Ej. nº 2: disociación de hidróxido de calcio en solución acuosa: Ca(OH)2 (ac) → Ca2+ (ac) + 2 (OH)- (ac)
Hidróxido Catión Anión
de calcio calcio oxhidrilo
Significa que la concentración molar de aniones oxhidrilos en una solución será igual a la concentración
molar de la base multiplicada por el número de oxhidrilos que posee la misma.
La teoría de Arrhenius resultó incompleta para poder explicar el comportamiento ácido y básico de al-
gunas sustancias Un concepto más amplio surgió con la teoría de Bronsted y Lowry en 1923. Esta
teoría define a un ácido como toda sustancia capaz de ceder protones y como base a toda sustancia ca-
paz de aceptarlos. Esta clasificación toma una gran importancia porque sirve para todos los ácidos y las
bases y además para soluciones no acuosas.
Esta clasificación establece por cada ácido hay una base relacionada con él y viceversa.
En el ejemplo nº 1 de la página anterior se representó la ionización del cloruro de hidrógeno en agua, se-
gún esta última clasificación el HCl es el ácido, porque libera protones y el H 2O es la base porque los
acepta.
Aplicando la fórmula descripta anteriormente podemos calcular el pH del agua a 25ºC: pH = - log [1 x 10-7]
siendo el resultado igual a 7, entonces concluimos que el pH del agua a 25ºC es 7.
Un pH =7 significa neutralidad a 25ºC, porque la concentración de [H3O+] y la [OH-] es 1 x 10-7 , pero sólo
a esa temperatura; porque, por ejemplo, a la temperatura del cuerpo humano la [H3O+] y la [OH-] es
1,5848 x 10-7 por lo que el pH neutro en nuestro cuerpo es 6,8.
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La escala de pH habitualmente toma valores entre el cero y el catorce, sin embargo la escala podría
extenderse más allá de esos límites.
1 1x10-1 1x10-2 1x10-3 1x10-4 1x10-5 1x10-6 1x10-7 1x10-8 1x10-9 1x10-10 1x10-11 1x10-12 1x10-13 1x10-14
↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
La escala de pH proporciona un método conveniente para expresar la acidez y la basicidad de las solu-
ciones acuosas diluidas (menor a concentraciones 1 molar).
Se observa también que:
Una solución es ácida a 25ºC cuando: [H3O+] > 1 x 10-7 M y pH < 7
Una solución es neutra a 25ºC cuando: [H3O+] = 1 x 10-7 M y pH = 7
Una solución es básica a 25ºC cuando: [H3O+] < 1 x 10-7 M y pH > 7
El concepto de pOH se define en forma análoga al pH, o sea que: pOH = - log [OH- ]
A 25ºC: pH + pOH = 14
Con esto podemos decir que el pH del agua a 25ºC es 7 y por lo tanto el pOH también. O sea, que sien-
pre que medimos el pH de una solución podríamos además determinar su pOH. Por ejemplo, en el caso
del vinagre (el tercero de la tabla) su pH es 2,7 por lo que su pOH sería 11,3.
ACTIVIDADES:
1- a) Definir ácido y base: I) desde un punto de vista operativo.
II) según Arrhenius.
III) según Bronsted-Lowry.
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b) Definir: medio ácido, medio alcalino o básico, autoprotólisis, ácido fuerte, ácido débil, base fuerte, ba-
mmmse débil, pH, indicador, papel de tornasol.
c) Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justificar la respuesta:
I) El agua no es conductora de la electricidad.
II) Un ácido fuerte es aquel que en solución acuosa se encuentra totalmente ionizado.
III) Según Arrhenius, un ácido es toda sustancia que en solución acuosa libera protones.
IV) El pH de una solución ácida siempre es mayor a 7.
V) Según la teoría de Bronsted-Lowry, el agua cuando se mezcla con cloruro de hidrógeno se com-
porta como base.
VI) Una solución acuosa de ácido clorhídrico 0,1M tiene el mismo valor de pH que una de ácido sulfú-
rico 0,05M
2- a) Indicar que tipo de soluciones acuosas formarían las siguientes sustancias (ácidas, básicas o neu-
mtras). Justificar y escribir la ecuación que represente su comportamiento en un sistema acuoso.
a) HCl c) HNO3 e) KOH g) NH3 i) CO2
b) Ba(OH)2 d) NaCl f) H2SO4 h) Na2O j) CaCl2
3- ¿Un trozo de hierro sumergido en el agua, podría modificar el pH del sistema?
4- Calcular el pH de las siguientes soluciones:
a) Ácido clorhídrico 0,01 M. c) Hidróxido de sodio 0,05M e) Hidróxido de calcio 0.0003 M
-4
b) Ácido sulfúrico 0,003 M d) Ácido nítrico 1x10 M
5- Calcular la concentración molar de cada una de las siguientes soluciones:
a) Ácido clorhídrico pH: 1,8 c) Ácido sulfúrico pH: 1,5 e) Hidróxido de bario pH: 10
b) Ácido nítrico pH: 1 d) Hidróxido de sodio pH: 11
6- Calcular cuantos gramos de…
a) ácido clorhídrico están presentes en 1 litro de solución acuosa de pH: 1,5
b) ácido nítrico están presentes en 1 litro de solución acuosa de pH: 1
c) hidróxido de sodio están presentes en 1 litro de solución acuosa de pH: 12
d) hidróxido de calcio están presentes en 1 litro de solución acuosa de pH: 11
e) ácido sulfúrico están presentes en 0,5 dm3 de solución acuosa de pH: 2
7- Ordenar las siguientes soluciones según acidez creciente:
solución A: pH: 2 , solución B: [H3O+]: 1x10-6 M , solución C: pOH: 1
8- La orina es un sistema acuoso en el que se encuentran partículas coloidales, macromoléculas como
+ 2+ 2+ -
mmlas proteínas, iones Na , Ca , Mg , Cl , glucosa, aminoácidos, urea, ácido úrico, etc. Calcular el pH
+ -6
mmde una muestra de orina, sabiendo que se determinó una [H 3O ]: 1,58 x10 M.
11- Calcular el pH de una solución acuosa de 500 mL que contiene 3,15 g de ácido nítrico.
12- El pH de un destapa cañerías es 13. Calcular:
a) La molaridad de dicho producto sabiendo que está constituido por hidróxido de sodio y agua.
b) El %m/v de la solución.
13- Se disponen de tres recipientes A, B y C, en A se coloca un gramo de ácido clorhídrico y se adiciona
mmagua hasta completar un volumen de 1 dm3, en B se coloca un gramo de ácido sulfúrico y se adiciona
mmagua hasta completar un volumen de 1 dm3 y en C se coloca un gramo de nitrato (V) de hidrógeno y
mmse adiciona agua hasta completar un volumen de 0,5 dm3. Calcular el pH de cada solución.
14- Calcular el pH de las siguientes soluciones acuosas:
a) Solución de ácido clorhídrico al 1%m/v.
b) Solución de ácido sulfúrico 0,2%m/v
c) Solución de hidróxido de sodio 0,3%m/m (densidad 1,01g/cm3)
15- ¿Qué significa que el grado de un ácido sea 0,5?
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Neutralización es la reacción que ocurre entre los iones hidrógeno de un ácido y los iones oxhidrilos de
una base para dar agua, con la consiguiente formación de una sal.
Por ejemplo, si se desea neutralizar una solución de ácido clorhídrico, tendríamos primero que conocer la
cantidad de moles H3O + que están presentes en la solución, porque esa misma cantidad de moles pero de
OH - es la que tendríamos que adicionar a la solución para neutralizarla (ya que un medio neutro posee la
misma cantidad de moles de H3O + que de OH-).
ACTIVIDADES
16- ¿Cuántos moles de hidróxido de sodio se necesitan para neutralizar un litro de solución acuosa de áci-
mmdo nítrico pH:0? . Expresar también el resultado en gramos de hidróxido de sodio.
17- ¿Cuántos moles de hidróxido de sodio se necesitan para neutralizar un litro de solución acuosa de áci-
mmdo nítrico pH:1?. Expresar también el resultado en gramos de hidróxido de sodio.
18- ¿Cuántos moles de hidróxido de calcio se necesitan para neutralizar un litro de solución acuosa de
mmácido clorhídrico pH: 0?. Expresar también el resultado en gramos de hidróxido de calcio.
19- Se disuelven 125g de hidróxido de sodio en agua, formando 10 litros de solución alcalina. Calcular:
a) el pH de la solución resultante.
b) Los gramos de ácido clorhídrico que se tendrían que utilizar para neutralizar toda la solución.
c) Escribir la ecuación química que represente la neutralización.
d) ¿Qué sal se formaría?
20- Uno de los procesos que se llevan a cabo en la recuperación de baterías de automóviles es la neutra-
mmlización del ácido (H2SO4). Suponiendo que se dispone de un litro de solución ácida pH 1,2 y se la
mmneutraliza con cal apagada (hidróxido de calcio).
a) ¿Cuántos gramos de cal apagada se utilizaron?
b) ¿Qué sal se formó?
21- En un recipiente A se agregan 3 g de hidróxido de potasio y agua hasta obtener 1 litro de solución.
En un recipiente B se agrega 1 g de hidróxido de calcio y agua hasta obtener medio litro de solución.
Calcular: a) el pH de cada solución.
b) los gramos de ácido clorhídrico que se deberían agregar a la solución A para neutralizarla.
22- ¿Qué sal se formaría por combinación de hidróxido de potasio y ácido nítrico?
23- Completar las siguientes ecuaciones de neutralización e indicar el nombre de cada sustancia:
a) NaOH + HCl → ……… + H2O e) Ca(OH)2 + 2 HNO3 → ……… + ………
b) KOH + HBr → ……….. + ……….. f) Ca(OH)2 + H2SO4 → ………… + 2 H2O
c) NaOH + HNO3 → ……… + H2O g) ……… + Al(OH)3 → AlCl3 + 3 H2O
d) 2 NaOH + H2SO4 → ………. + 2 H2O h) HNO3 + ………….. → NH4NO3 + H2O
24- Indicar la fórmula y el nombre del ácido y la base que se utilizaron para la formación de las siguientes
sales:
a) cloruro de potasio d) cianuro de sodio g) nitrato (III) de sodio
b) hipoclorito de sodio e) sulfato de amonio h) fosfato de sodio
c) bromato de potasio f) nitrato de bario
25- Indicar qué volumen de solución acuosa de hidróxido de sodio 1M se necesitan para neutralizar 100
mmcm3 de una solución acuosa de ácido sulfúrico al 1%m/v.
26- Para titular 2mL de solución acuosa de H2SO4 se utilizaron 10 ml de solución acuosa de NaOH 0,1M.
mmCalcular la molaridad y el %m/v de la solución de ácido sulfúrico.
27- Una industria papelera elimina 2000 litros de un residuo líquido al río, el residuo está constituido
principalmente por ácido sulfúrico y posee pH: 2. Suponiendo que eres el técnico ambiental de la
empresa y necesitas aumentar el pH del residuo a un valor de 7, para disminuir los efectos sobre el
ambiente. Tienes tres opciones:
a) agregar hidróxido de sodio, para neutralizar la solución ácida.
b) agregar cal apagada Ca(OH)2 para neutralizar la solución ácida.
c) agregar agua para disminuir las características ácidas de la solución.
Calcular la masa o el volumen de hidróxido de sodio, hidróxido de calcio y agua que se necesitarían
en cada opción e indicar cuál o cuáles te parece más viable.
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Algunas secciones del módulo fueron realizadas utilizando la siguiente fuente bibliográfica:
● Urbicain Fernando (profesor) - Guía de ejercicios: Acidez y basicidad - Buenos Aires.
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La reacción de neutralización entre un ácido y Curva de titulación entre ácido y base fuerte
una base fue tal vez la primera reacción quí-
mica estudiada sistemáticamente en la historia pH
de la química. El hecho de que ambas especies
perdieran sus propiedades dio lugar a múltiples 14
conjeturas. 13
12
La operación de laboratorio mediante la cual se
11
determina con toda precisión la acidez o la basi- 10
cidad de una solución a través de una reacción 9
de neutralización, se denomina titulación. 8
7 Punto de neutralización
Una titulación volumétrica se lleva a cabo me- 6
diante el siguiente dispositivo: 5
4
Equipo de titulación volumétrica ácido-base 3
2
1
0
Ácido añadido
6
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CO2 (g) + H2O (l) ↔ H2CO3 (ac) CaCO3 (s) + 2 HCl (ac) → CaCl2 (ac) + H2O (l) + CO2 (g)
H2CO3 (ac) ↔ H+(ac) + HCO3- (ac) MgCO3 (s) + 2 HCl (ac) → MgCl2 (ac) + H2O (l) + CO2 (g)
Estas reacciones ocurren en el plasma sanguí- Mg(OH)2 (s) + 2 HCl (ac) → MgCl2 (ac) + 2 H2O (l)
neo que irriga las células de la mucosa. Por un Al(OH)2NaCO3 (s) + 4 HCl (ac) → AlCl3 (ac) + NaCl (ac)
proceso conocido como transporte activo los io-
nes H+ se mueven a través de la membrana ha- + 3 H2O (l) + CO2 (g)
cia el interior del estómago. Para mantener el
El CO2 liberado en la mayoría de estas reaccio-
balance eléctrico, una cantidad igual de iones
nes aumenta la presión gaseosa del estómago,
Cl- también se mueve desde el plasma hasta el
provocando que la persona eructe. La eferves-
estómago. Una vez en el estómago, muchos de
cencia que ocurre cuando una tableta de Alka-
estos iones no pueden regresar por difusión al
Seltzer se disuelve en agua es causada por el
plasma sanguíneo por las membranas celula-
dióxido de carbono, que se libera por la reacción
res.
entre el ácido cítrico y el bicarbonato de sodio:
El propósito de un medio tan ácido dentro del
estómago es digerir el alimento y activar ciertas C5H7COOH (ac) + NaHCO3 (ac) → C5H7COONa (ac)
enzimas digestivas. El comer estimula la secre- + H2O (l) + CO2 (g)
ción de los iones H+. Una pequeña fracción de
estos iones se reabsorbe por la mucosa, lo que La mucosa también se daña por la función de
provoca diminutas hemorragias, un proceso nor- la aspirina. La aspirina (ácido acetilsalicílico), es
mal. Aproximadamente medio millón de células un ácido moderadamente débil:
se renueva cada minuto y un estómago sano se
recubre en forma completa aproximadamente
cada tres días. Sin embargo, si el contenido de
ácido es demasiado grande, la influencia cons- ↔ + H+
tante de los iones H+ a través de la membrana
de regreso al plasma sanguíneo puede causar
contracción muscular, dolor, hinchazón, inflama-
ción y sangrado. Ácido acetilsalicílico Ión acetilsalicilato
Una forma de reducir temporalmente la con- En presencia de una gran concentración de io-
centración del ión H+ en el estómago es tomar
mmmmmmmmm mmmmmm mm
nes H+ en el estómago, este ácido permanece
mmmmmmmmm mmmmmm m
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casi sin ionizar. El ácido acetilsalicílico tiene nuo de iones por esta vía debilita la estructura
una molécula relativamente no polar y, como de la membrana y, finalmente causa sangrado.
tal, tiene la capacidad de penetrar las barreras Unos 2 mL de sangre se pierden comúnmente
membranales, que también están constituidas por cada tableta de aspirina que se toma, una
por moléculas no polares. Sin embargo, dentro cantidad que por lo general no se considera da-
de la membrana hay muchas pequeñas cavida- ñina. Sin embargo, la acción de la aspirina pue-
des de agua. Una vez que el ácido acetilsalici- de desencadenar sangrados importantes en al-
lico entra en una de estas cavidades, se ioniza gunos individuos. Es interesante notar que la
en iones acetilsalicilato y H+. Estas especies ió- presencia de alcohol hace al acetilsalicílico to-
nicas quedan así atrapadas en regiones inter- davía más soluble en la membrana y, por consi-
nas de la membrana. El almacenamiento conti- guiente, favorece grandemente el sangrado.
dddddd
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Todos los animales superiores necesitan un El dióxido de carbono producido por los proce-
sistema circulatorio con el cual sostener sus so metabólicos se difunde dentro del eritrocito,
procesos vitales y eliminar los desechos. En el en donde se convierte rápidamente en ácido
cuerpo humano este intercambio vital ocurre en carbónico por medio de la anhidra carbónica:
el versátil fluido conocido como la sangre, de la
cual hay aproximadamente 5 litros en un adulto CO2 (ac) + H2O (l) ↔ H2CO3 (ac)
promedio. La sangre circulante en los tejidos
transporta oxígeno y nutrientes para mantener La ionización del ácido carbónico
vivas las células y desaloja el dióxido de carbo-
H2CO3 (ac) ↔ H+(ac) + HCO3- (ac)
no y otros materiales de desecho. Mediante el
uso de varios sistemas amortiguadores, la natu- tiene dos consecuencias importantes. En primer
raleza ha proporcionado un método muy efi- lugar, el ion bicarbonato se difunde hacia fuera
ciente para el reparto de oxígeno y la elimina- del eritrocito y es trasportado por el plasma san-
ción del dióxido de carbono. guíneo hacia los pulmones. Éste es el mecanis-
La sangre es un sistema sumamente complejo, mo principal para eliminar el dióxido de carbo-
pero para los propósitos de este texto sólo se no. En segundo lugar, los iones H+ producidos
necesita analizar dos componentes esenciales: favorecen la formación de oxihemoglobina no
el plasma sanguíneo y las células rojas de la ionizada:
sangre (eritrocitos). El plasma sanguíneo con-
H+(ac) + HbO2- (ac) → HHbO2 (ac)
tiene muchos compuestos, como proteínas, io-
nes metálicos y fosfatos inorgánicos. Los eritro-
Como la HHbO2 libera oxígeno más fácilmente
citos contienen moléculas de hemoglobina, así
que su base conjugada (HbO2- ), la formación
como la enzima anhidra carbónica, que cataliza
del ácido desplaza la siguiente reacción hacia la
tanto la formación de ácido carbónico (H2CO3)
derecha:
como su descomposición:
CO2 (ac) + H2O (l) ↔ H2CO3 (ac) HHbO2 (ac) ↔ HHb (ac) + O2 (ac)
En el interior del eritrocito las sustancias están Las moléculas de O2 se difunden hacia el exte-
protegidas del fluido extracelular (plasma san- rior del eritrocito y son tomadas por otras célu-
guíneo) por una membrana celular que permite las para efectuar su metabolismo.
que sólo ciertas sustancias se difundan a través
de ella. Cuando la sangre venosa regresa a los pulmo-
nes, los procesos anteriores se invierten. Los io-
El pH del plasma sanguíneo se mantiene, nes bicarbonato ahora se difunden hacia el inte-
aproximadamente, a 7,4 por medio de varios rior del eritrocito, en donde reaccionan con la
sistemas amortiguadores de los que el más im- hemoglobina para formar ácido carbónico
portante es el sistema “bicarbonato - ácido car-
bónico” (HCO3-/ H2CO3). En los eritrocitos, en HHb (ac) + HCO3- (ac) ↔ Hb- (ac) + H2CO3 (ac)
donde el pH es de 7,25, los sistemas amorti-
guadores principales son el de HCO3-/ H2CO3 y La mayor parte del ácido carbónico se convier-
el de la hemoglobina. La hemoglobina es una te en dióxido de carbono por acción de la anhi-
proteína de una molécula compleja (masa molar dra carbónica:
65.000 g) que contiene varios protones ioniza- H2CO3 (ac) ↔ CO2 (ac) + H2O (l)
bles. Como una aproximación muy gruesa, se la
puede tratar como un ácido monoprótico de la El dióxido de carbono se difunde hacia los pul-
forma HHb: mones y es exhalado. La formación de los iones
Hb- (producidos por la reacción entre la HHb y
HHb (ac) ↔ H+(ac) + Hb- (ac) el HCO3- , mostrada anteriormente) también fa-
vorece la captura de oxígeno en los pulmones:
En donde HHb representa la molécula de he- Hb- (ac) + O2 (ac) ↔ HbO2- (ac)
moglobina y Hb- su base conjugada (remanente
de la ionización). La oxihemoglobina (HHbO2), Porque el Hb- tiene mayor afinidad por el oxíge-
formada por la combinación del oxígeno con la no que la HHb.
hemoglobina, es un ácido más fuerte que la
Cuando la sangre arterial fluye por los tejidos
HHb:
del cuerpo, se repite el ciclo completo.
HHbO2 (ac) ↔ H+(ac) + HbO2- (ac)
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Química 1. Turno Tarde. Módulo 4 Ácidos y Bases. Prof. Stella M. Martinez
Los problemas de caries dental que han de iones OH- los que favorece la desmine-
preocupado durante siglos, ya se ha enten- ralización. Una vez debilitada la capa pro-
dido bastante bien, auque todavía no es po- tectora de esmalte, se inicia la caries.
posible su total prevención.
H+ (ac) + OH- (ac) → H2O (ac)
Los dientes están protegidos por una capa
de esmalte duro de unos 2 mm de espe- La mejor manera de combatir la caries es
sor, que está compuesto de un material tener una dieta baja en azúcares y cepillar-
que se llama hidroxiapatita, Ca5(PO4)3OH. se siempre los dientes inmediatamente des-
pués de comer. La mayoría de las pastas
dentífricas contienen un compuesto de
Esmalte de
Hidroxiapatita fluoruro, como el fluoruro de sodio (NaF) o
Ca5(PO4)3OH el fluoruro de estaño (II) (SnF 2), que tam-
bién ayuda a prevenir la caries. Los iones
flúor (F-) de estos compuestos sustituyen
parte de los iones OH- durante el proceso
de remineralización:
Todo el material fue adaptado a partir de los Módulos de Química 1 del Prof. Colotta J.P.
11