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111111111111111Reacciones de

neutralizacin
Las reacciones de neutralizacin, son las reacciones entre un cido y una base, con el
fin de determinar la concentracin de las distintas sustancias en la disolucin.
Tienen lugar cuando un cido reacciona totalmente con una base, produciendo sal y agua.
Slo hay un nico caso donde no se forma agua en la reaccin, se trata de la combinacin
de xido de un no metal, con un xido de un metal.

cido + base sal + agua


Por ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O
Las soluciones acuosas son buenas conductoras de la energa elctrica, debido a
los electrolitos, que son los iones positivos y negativos de los compuestos que se
encuentran presentes en la solucin.
Una buena manera de medir la conductancia es estudiar el movimiento de los iones en
una solucin
Cuando un compuesto inico se disocia enteramente, se le conoce como electrolito
fuerte. Son electrolitos fuertes por ejemplo el NaCl, HCl, H2O (potable), etc, en cambio,
un electrolito dbil es aquel que se disocia muy poco, no produciendo la cantidad
suficiente de concentracin de iones, por lo que no puede ser conductor de la corriente
elctrica.
Cuando tenemos una disolucin con una cantidad de cido desconocida, dicha cantidad se
puede hallar aadiendo poco a poco una base, haciendo que se neutralice la disolucin.
Una vez que la disolucin ya est neutralizada, como conocemos la cantidad de base que
hemos aadido, se hace fcil determinar la cantidad de cido que haba en la disolucin.
En todos los procesos de neutralizacin se cumple con la ley de equivalentes, donde el
nmero de equivalentes del cido debe ser igual al nmero de equivalentes de la base:
N equivalentes cido = n equivalentes Base
Los equivalentes dependen de la Normalidad, que es la forma de medir las
concentraciones de un soluto en un disolvente, as tenemos que:
N= n de equivalentes de soluto / litros de disolucin

Deduciendo : n equivalentes de soluto = V disolucin . Normalidad


Si denominamos NA, como la normalidad en la solucin cida y NB, la normalidad de la
solucin bsica, as como VA y VB, como el volumen de las soluciones cidas y bsicas
respectivamente:
NA.VA= NB. VB
Esta expresin se cumple en todas las reacciones de neutralizacin. sta reaccin se usa
para la determinar la normalidad de una de las disolucin, la cida o la bsica, cuando
conocemos la disolucin con la que la neutralizamos, aadimos as, poco a poco un
volumen sabido de la disolucin conocida, sobre la solucin a estudiar, conteniendo sta
un indicador para poder as observar los cambios de coloracin cuando se produzca la
neutralizacin.
El valor del pH, definido como el log[H+], cuando los equivalentes del cido y de la base
son iguales, se le conoce como punto de equivalencia. El punto de equivalencia puede
ser prctico, o terico.
En el pH, la escala del 0 al 7, es medio cido, y del 7 al 14, medio bsico, siendo el valor
en torno al 7, un pH neutro.
Si valoramos la reaccin entre un cido fuerte y una base fuerte, el punto equivalente
terico estar en torno a 7, producindose una total neutralizacin de la disolucin. En
cambio, si se estudia un cido dbil con una base fuerte, la sal que se produce se
hidrolizar, aadiendo a la disolucin iones OH-, por lo tanto el punto de equivalencia ser
mayor que 7. Y si es el caso de un cido fuerte con una base dbil, la sal que se produce
se hidroliza aadiendo los iones hidronios, siendo asi el punto de equivalencia menos que
7.
Cuanto ms cerca se encuentren los valores de los puntos tericos y prcticos, menor ser
el error cometido.
Recordando conceptos:

Los cidos fuertes, son aquellas sustancias que se disocian totalmente, cuando
se disuelven en agua. Son cidos fuertes el H2SO4, HCl, HNO3, etc.
pH= -log [H+] = -log[ Ac. Fuerte]

cidos de fuerza media: son aquellos que se disocian parcialmente, sus


constantes cidas o de disociacin son mayores de 1 x 10^-3

cidos dbiles: Son aquellos que no se disocian completamente. Cuando ms


pequea es la constante cida, ms dbil es la acidez.

Bases fuertes: se disocian totalmente, cediendo todos sus OH-. Bases fuertes son
los metales alcalinos, y alcalinotrreos como pueden ser NaOH, KOH, Ba(OH)2, etc
pH= 14 + log [OH-]

Bases dbiles: Se trata de aquellas que no se disocian completamente.

Existen unas sustancias, llamadas indicadores, que generalmente son cidos orgnicos
dbiles, stas poseen la propiedad de cambiar de color cuando cambia la acidez de la
disolucin donde se encuentran.
Por ejemplo, el papel tornasol, cambia a color azul al ser introducido en una disolucin de
carcter bsico, y a color rojo, si la disolucin es cida.
http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/reacciones-deneutralizacion
REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
Los cidos y las bases son sustancias con determinadas caractersticas que se
complementan al contacto. Por ello, cuando una base y un acido reaccionan entre s, tales
caractersticas se anulan; este fenmeno recibe el nombre de reaccin de
neutralizacin o reaccin de acido-base, y solo son un caso particular de una reaccin de
dobles sustitucin:
Segn el carcter del cido y de la base reaccionante se distinguen cuatro casos:

cido fuerte + base fuerte

cido dbil + base fuerte

cido fuerte + base dbil

cido dbil + base dbil


En el momento de la neutralizacin se cumple que el nmero de equivalentes de cido que
han reaccionado (N V) esigual al nmero de equivalentes de la base (N' V'):
N V = N' V'
El pH en el punto de equivalencia de una reaccin de neutralizacin es diferente segn la
fortaleza del cido y/o la base que se neutraliza.
Los indicadores que indican el punto de equivalencia no son igual de tiles para todas las
reacciones.
- Reacciones de neutralizacin entre cido fuerte (HCl) y base fuerte Na (OH). El pH en el
punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones hidronio han sido neutralizados por los
iones hidroxilo, para dar H2O
El resto de los iones no reaccionan con el agua ya que:

El Cl - procede de un cido fuerte (es una base dbil frente al agua): no se hidroliza.
El Na+ procede de una base fuerte (es un cido muy dbil frente al agua): no se
hidroliza.
- Cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base dbil. El catin de
la base sufre una hidrlisis producindose iones hidronio, por lo que el pH es < 7.
- Cuando la neutralizacin se produce entre una base fuerte y un cido dbil. El anin del
cido sufre una hidrlisis producindose iones hidrxido, por lo que el pH es > 7.
- Cuando la neutralizacin se produce entre una base dbil y un cido dbil. El anin del
cido sufre una hidrlisis al igual que el catin de la base, por lo que el pH es < 7 si es ms
dbil la base y es >7 si es ms dbil el cido.
La eleccin del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia depender
del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio
de color.
Las reacciones de neutralizacin consisten en que si una sustancia es acida aadir una
sustancia bsica para que me quede con un pH neutro, lo mismo pasa si tengo es una
sustancia bsica en la vida diaria esto nos sirve por ejemplo para las personas que sufren de
acidez, ellas toman leche de magnesia que es una sustancia bsica y al llegar al estomago
esta se neutraliza con la acidez de la persona y esta mezcla toma un pH neutro que le es
mucho mejor al organismo otra reaccin de neutralizacin podr ser la formacin de la una
sal tomando NaOH y HCl formaran el cloruro de sodio prcticamente la sal de cocina.

*Ejemplos:

HCl+NaOH---> NaCl +H2O (cido + base = sal + agua)

H2SO4+2NaOH---> NaSO4+2H2O (cido + base = sal + agua)

H2SO3+2NaOH---> NaSO3+2H2O (cido + base = sal + agua)

NaOH+H2CO3 ---> NaHCO3+H2O (cido + base = sal + agua)

HNO3+ Al(OH)3--->Al(NO3)3+H2O (cido + base = sal + agua)

HCl+KOH---> KCl+H2O (cido + base = sal + agua)

HCl+AgOH---> AgCl+H2O (cido + base = sal + agua)

HNO3+KOH---> KNO3+H2O (cido + base = sal + agua)

HNO3+NaOH---> NaNO3+H2O (cido + base = sal + agua)

HCl+LiOH---> LiCl+H2O (cido + base = sal + agua)

HNO3+LiOH---> LiNO3+H2O (cido + base = sal + agua)

HCl+MgOH--->MgCl+H2O (cido + base = sal + agua)

HCl+AlOH---> AlCl+H2O (cido + base = sal + agua)

HCl+CuOH---> CuCl+H2O (cido + base = sal + agua)

*La importancia de los cidos y las bases


Los cidos y las bases tienen una gran importancia en la economa de cualquier pas. Son
importantes en diversos mbitos:

En la industria qumica. El cido sulfrico es un componente fundamental para la


industria qumica, ya que est presente en una gran cantidad de procesos qumicos. Es tan
importante que a veces se emplea la cantidad de cido sulfrico producida por un pas
como un indicador de su nivel de industrializacin.

En los seres vivos. Nuestro estmago, por ejemplo, segrega jugos gstricos que
resultan fundamentales en el proceso de la digestin.

En los productos de limpieza. Los jabones y detergentes se elaboran con sustancias


bsicas que permiten disolver las manchas con gran eficacia.

En la alimentacin. Algunos aditivos son sustancias cidas: cido ctrico, por


ejemplo.

En el medio ambiente. Determinadas actividades humanas generan compuestos


txicos que dan lugar a la llamada lluvia cida, que influye negativamente en el medio
ambiente, destruyendo bosques o deteriorando los monumentos.
Observemos cmo va variando el color del papel de tornasol a medida que neutralizamos
una disolucin cida
*Ejercicio de neutralizacin

1.

Calcula el volumen de cido perclrico 0,15 M necesario para neutralizar cada una
de las siguientes bases:
a) 125 mL de disolucin de hidrxido brico 0,2 M.
b) 0,3 g de hidrogeno (trioxidocarbonato) de sodio
Masas atmicas:
C = 12
Na = 23
H=1
O = 16.
Neutralizacin: moles y acido= moles y base HClO4
a) Va * Ma * nH+ = Vb * Mb * nOHHClO4 (cido) nH+ = 1
Ba (OH)2 (base) nOH- = 2
Va = Vb * Mb * nOH- / Ma * nH+Va= 125 ml * 0.2 M * 2/ 0.15M * 1
Va = 333.333 ml

*Conclusin
El ttulo de neutralizacin se utiliza para determinar gran cantidad de
especies inorgnicas, orgnicas y biolgicas que posean un punto medio

entre propiedades cidas y/o bsicas. Este potencial se mide directamente


proporcional al pH que contengan las sustancias.
Es importante conocer estas propiedades ya que nos permite entender mas
fcilmente los conceptos de reacciones, ya que estas son mas comunes de lo
que pensamos por que ocurren habitualmente en la naturaleza, alrededor o
dentro de nuestro organismo y muchas de las sustancias que consumimos a
diario.

https://tsdq2.wikispaces.com/5.+REACCIONES+DE+NEUTRALIZACI
%C3%93N

Ejemplos de reacciones de
neutralizacion
Escrito por quim80neutralozacion el 21-06-2011 en General.Comentarios (2)

Las reacciones de neutralizacin, son las reacciones


entre un cido y una base, con el fin de determinar la
concentracin de las distintas sustancias en la
disolucin.
Tienen lugar cuando un cido reacciona totalmente
con una base, produciendo sal y agua. Slo hay un
nico caso donde no se forma agua en la reaccin, se
trata de la combinacin de xido de un no metal, con
un xido de un metal.
HCl+NaOH---> NaCl +H2O
HNO3+ Al(OH)3--->Al(NO3)3+H2O
HCl+KOH---> KCl+H2O
HCl+AgOH---> AgCl+H2O
HNO3+KOH---> KNO3+H2O
HNO3+LiOH---> LiNO3+H2O
HCl+MgOH--->MgCl+H2O
HCl+AlOH---> AlCl+H2O

HCl+CuOH---> CuCl+H2O
H2SO4+2AlOH--->AlSO4+2H2O
En las reacciones de neutralizacin siempre es un
cido + base = sal + agua.

Comentarios
Las reacciones de neutralizacin, son las reacciones entre un cido y una base, con el fin de
determinar la concentracin de las distintas sustancias en la disolucin. Tienen lugar cuando un
cido reacciona totalmente con una base, produciendo sal y agua. Slo hay un nico caso donde no
se forma agua en la reaccin, se trata de la combinacin de xido de un no metal, con un xido de
un metal. HCl+NaOH---> NaCl +H2O HNO3+ Al(OH)3--->Al(NO3)3+H2O HCl+KOH---> KCl+H2O
HCl+AgOH---> AgCl+H2O HNO3+KOH---> KNO3+H2O HNO3+LiOH---> LiNO3+H2O HCl+MgOH-->MgCl+H2O HCl+AlOH---> AlCl+H2O HCl+CuOH---> CuCl+H2O H2SO4+2AlOH--->AlSO4+2H2O
En las reacciones de neutralizacin siempre es un cido + base = sal + agua.

http://quim80neutralozacion.blogspot.es/1308618984/ejemplos-dereacciones-de-neutralizacion/
5. Reacciones de neutralizacin Una reaccin de neutralizacin es una
reaccin entre un cido y una base, generalmente en las reacciones
acuosas cido-base se forma agua y una sal, un ejemplo es el producto de la
reaccin cido-base del HCl con NaOH HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) +
H2O(liq) Las soluciones acuosas son buenas conductoras debido a la
presencia de iones positivos y negativos a estos compuestos se les llama
electrolitos. Los compuestos inicos que se disocian completamente se

conocen como electrolitos fuertes, un ejemplo de ellos es el NaCl. Las


constantes de equilibrio para la disociacin de electrolitos son llamadas
constantes de disociacin, un ejemplo de disociacin es la del agua: 2H2O
H3O+ + OHLos subndices se utilizan por comodidad, para las diferentes
constantes: Ka = constante de disociacin de cido Kb = constante de
disociacin de base Kw = constante de disociacin del agua o de
autoprotlisis = 1*10-14 o producto inico del agua. Este producto indica
que en agua pura o en cualquier solucin acuosa deben estar presentes
iones hidrgeno y oxhidrilo, el producto de sus concentraciones debe ser
una constante igual a Kw = 1*10-14 . H2O H+ + OHEn el agua se ha
establecido una escala de pH el cual esta definido como el log[H+ ] donde:
cido: sustancia que al disolverse en agua H2O genera iones H+ . Los
cidos se clasifican en fuertes, fuerza media y dbiles. Los cidos fuertes se
disocian completamente, cuando se disuelven en agua. Ejemplos: H2SO4,
HCl, HNO3, HClO4. Ka = pH = -log [H+ ]=-log[Ac. Fuerte] Medio cido
Medio bsico 0 7 14 18 Los cidos de fuerza media se disocian
parcialmente, sus constantes de acidez o de disociacin son mayores a 1 *
10-3 aproximadamente. Los cidos dbiles: No se disocian completamente.
Entre ms pequea es la constante de acidez (Ka), ms dbil es la acidez.
Son cidos dbiles aquellos que tienen constantes de acidez menores o
iguales a 1*10-3 . [ ] 2 pK log Ac pH a ! = Base: sustancia capaz de donar
iones OH- . Bases fuertes: se disocian al 100%, dona todos sus OH- . Son las
bases de los metales alcalinos y alcalinotrreos como NaOH, KOH, Ba(OH) 2,
Ca(OH) 2. Kb = pH = 14 + log [OH- ] Bases dbiles: No se disocian
completamente. pH pKa log[B] 2 1 2 1 = 7 + + Base conjugada de un
cido de Bronsted: es la especie que resulta cuando el cido pierde un
protn. cido conjugado: es el producto de la adicin de un protn con una
base de Bronsted. A un cido muy fuerte le corresponde una base
conjugada muy dbil. A una base muy fuerte le corresponde un cido
conjugado muy dbil. Relacin entre la constante de acidez de un cido y la
constante de basicidad de su base conjugada. a w b K K K = pKb = 14 - pKa
cidos poliprticos: son los que pueden donar ms de 1 protn. Ejemplos:
H3PO4, H2SO4, H2CO3, H2SO3. Primera disociacin: H2SO4 H+ + HSO4 Ka1 = Base conjugada Segunda disociacin: HSO4 - H+ + SO4 -2 [ ][ ] [ ]!
+ ! = 4 2 4 2 HSO H SO K cido base conjugada 19 Anftero: es aquella
sustancia que se comporta como cido y como base. Tienen la capacidad de
reaccionar consigo mismos. El HSO4 - es un anftero. Ejemplos: H2O, HCO3
- , H2PO4 - , HPO4 - . El pH de un anftero no depende de la concentracin
del mismo El pH de una solucin de anftero se calcula por la semisuma de
los pKa. La frmula es igual que para las sales cuyos iones tienen
propiedades cido-base. 2 pKa1 pKa2 pH + = Sales :cuyos iones tienen
propiedades cido base como por ejemplo: sulfito de amonio. El pH de estas
sales es calculado por: (Misma que se utiliza para calcular el pH de una
solucin de anftero). 2 pKa1 pKa2 pH + = Buffer, Tampn o Solucin
Reguladora: las soluciones reguladoras de pH son aquellas que son capaces
de mantener el pH de las mismas a pesar de que se agreguen pequeas
cantidades ya sea de bases o de cidos. Se preparan disolviendo un cido y

la base conjugada del mismo par, por ejemplo cido actico- acetato de
sodio. Una solucin reguladora ser mas efectiva cuando la concentracin
del cido y de su par conjugado sean iguales. Esto es, el pH se mantendr
en un valor igual al del pKa segn la frmula siguiente. [ ] [cido] base pH
=pKa + log Si se colocan los pares conjugados en una escala de pKa como
se muestra en la figura, cualquier cido de la izquierda reacciona con
cualquier base de la derecha. Entre mayor es la diferencia de los pKas ms
cuantitativa es la reaccin, por ejemplo: pKa HF +CN- HCN + F- cidos
fuertes HCl 0 Cl- 14 NaOH Bases fuertes Na + HF F- HCN CNEc. de
Henderson Hasselbach 20 Titulacin por Neutralizacin Una titulacin es una
reaccin que se efecta entre una sustancia de concentracin desconocida
y otro de concentracin conocida, la reaccin debe de ser rpida y
cuantitativa. Una de las dos sustancias se coloca en bureta para conocer el
volumen en el punto de equivalencia. Este punto se detecta mediante el
cambio de color de un indicador ( ver tabla de indicadores cido-base) que
se aade a la solucin. El punto de equivalencia puede ser detectado por el
mtodo de las tangentes cuando se traza la curva de pH en funcin de mL
aadidos de titulante. Trazo de la curva de titulacin para un cido fuerte
titulando con NaOH. Problema Ejemplo: El siguiente ejemplo ilustra los
clculos para obtener los datos necesarios para construir una curva de
titulacin de cido fuerte con base fuerte. Describir por medio de una
grfica lo que sucede con el pH mientras se agreg titulante, considerando
que se titularon 20 mL de HCl 0.1M con NaOH 0.1M. HCl + NaOH H2O +
NaCl Inicial 2 milimoles de H+ Agre. 1mL. de NaOH =.1 milimoles HCl (H+ )
NaOH Inicial 2mmol 0.1mmol Reacciona 0.1mmol 0.1mmol Final 1.9mmol
=0 pH = - log [H+ ] pH = - log [1.9mm/21mL] = 1.04 Agre. 10mL. de
NaOH = 1milimoles HCl (H+ ) NaOH Inicial 2mmol 1 mmol Reacciona 1
mmol 1 mmol Final 1 mmol =0 pH = - log [H+ ] pH = - log [1mmol/30mL] =
1.48 Agre. 19.995mL. de NaOH =1.9995milimoles HCl (H+ ) NaOH Inicial
2mmol 1.995 mmol Reacciona 1.995 mmol 1.995 mmol Final 0.005 mmol
=0 pH = - log [H+ ] pH = - log [.005mmol/39.95mL] = 5.90 Agre. 20mL. de
NaOH =2 milimoles 21 HCl (H+ ) NaOH Inicial 2mmol 2 mmol Reacciona 2
mmol 2 mmol Final =0 =0 pH = 7 Agre. 20.05mL.de NaOH =2.005
milimoles HCl (H+ ) NaOH Inicial 2mmol 2.005 mmol Reacciona 2 mmol 2
mmol Final =0 0.005 mmol Como ahora es ms bsico pH = 14+ log [OH- ]
pH = 14+ log [.005mm/40.05mL] = 10.09 Agre. 30mL. de NaOH =3
milimoles HCl (H+ ) NaOH Inicial 2mmol 3 mmol Reacciona 2 mmol 2 mmol
Final =0 1 mmol pH = 14+ log [OH- ] pH = 14+ log [1mm/50mL] = 12.3
Ejercicios 29.-Calcula el pH de una solucin 0.05 M de cido actico. pH =
3.03 30.-Calcula el pH de una solucin de HCl 1.3*10-2 M. pH = -log 1.3*102 = 1.89 pH = 1.89 31.-Calcula el pH de una solucin de HF 0.2 M. pH =
1.93 32.-Las concentraciones de OH- en cierta solucin amoniacal para
limpieza domstica es 0.0025M . Calcula la concentracin de iones H+ y pH.
[H+ ] = 4*10 -12 M pH = 11.39 33.-La concentracin de H+ en una solucin
fue de 3.2*10-4 al momento de destaparlo. Despus de exponerla al aire
despus de 1 mes, la concentracin H+ es de 1*10-3 . Calcula el pH en
ambas ocasiones y deduce por qu cambia el pH. pH(inicial)=3.49 pH

(final)= 3 34.-El pH del jugo de naranja es de 3.33. Calcula la concentracin


de H+ . [H+ ] = 4.67*10-4 M 22 35.-La concentracin de iones OH- en la
sangre es 2.5*10-7 . Cul es el pH? pH = 7.39 36. Calcular el pH del Agua.
pH= 7 37.-Cul es la [H+ ] en una solucin de NaOH 2.9*10-4 M y cul es
su pH? [H+] = 3.44*10-11 M pH = 10.46 38.-Calcula el pH de una solucin
de Ba(OH)2 0.02 M y compralo con el de una solucin de NaOH de la
misma concentracin. pH Ba(OH)2 = 12.6 pH NaOH = 12.31 39.-Calcula el
pH de una solucin de HNO2 0.036 M. pH = 2.29 40.-El pH de una solucin
de cido frmico 0.1 M es de 2.39. Cul es su constante de acidez?
Comprelo con el de tablas. Ka = 1.7*10-4 41.-Cul es el pH de una
solucin de NH3 0.4 M? pH = 11.43 42.-Calcula el pH de una solucin 0.26 M
de metilamina . pH= 7 + 1 pka + 1 log [base] 2 2 pH=7 + 1 (10.64) + 1 log
[0.26] = 12.03 2 2 pH = 12.03 43.-El cido oxlico es una sustancia
venenosa que se utiliza como blanqueador, limpiador para eliminar el sarro.
Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio,
el pH y el % de disociacin de una solucin 0.1 M de dicho cido. [OH- ]
=1.86*10-13 M [H2C2O4] = 0.0494 M [HC2O4 - ] = 0.052 M, [C2O4]=1.6*-3
[H+ ] = 0.052 M pH = 1.28 % de disociacin= 51.9% 44.-Calcula el pH de
una solucin en la que se disolvieron cido frmico 0.1M y formiato de
potasio 0.012 M. pH = 2.82 45.-Calcula el pH de una solucin en la que se
disolvieron 0.5 M de cido actico y 0.1 M de acetato de sodio en 1 litro de
solucin. pH = 4.04 23 46.-Calcula que cantidad de acetato de sodio hay
que aadir a una solucin 0.1 M de cido actico para que el pH de la
solucin sea exactamente 4. Slo se requieren 500 mL de buffer. R = 0.717
g 47.-Se desea preparar 100 mL de solucin amortiguadora de pH 5. Qu
cido y qu sal escogeras para obtener la mayor eficacia y qu proporcin
de cada uno debes disolver? cido Actico Proporcin: 1.74 [HAc] = [Ac - ]
0.6 g de Hac y 1.49 g de Ac 48.-Calcula el pH de una solucin 0.2 M de
NH3 y 0.3 de NH4Cl. pH = 9.08 49.-Calcula el cambio de pH cuando se
aaden 100 mL de sosa 0.05 M a 400 mL de la solucin amortiguadora que
se describi en el ejemplo anterior. pH = 9.12 50.- Calcula el cambio de pH
si agrego 100 ml de HCl 0.05 M a 400 ml de la solucin amortiguadora que
se describi en el ejemplo del problema 44. pH = 9.04 51.-Calcula el pH de
una solucin de NaHCO3 cuando est en una solucin 0.1 M. pH = 8.3 52.Cal ser el pH de una solucin de acetato de sodio 0.1 M en H2O? pH=
8.87 53.- Titulacin de cido fuerte con base fuerte. Trazar la curva de
valoracin de 20 mL de HCl 0.01 M con NaOH 0.01 M. Compara la curva con
la del ejemplo resuelto. Ver grfica anexa. ml agregados de NaOH PH. 0 2 10
2.47 1 gota antes(19.95mL) 4.9 Punto de equivalencia(20mL) 7 1gota
despus (20.05mL) 9.1 30mL 11.03 50mL 11.63 24 Titulacion de acido
fuerte con base fuerte 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 0 5 10 15 20 25 30 mL
pH 54.- Suponga que se agrega HCl concentrado a una solucin de cido
actico 0.1 M para dar una concentracin total de H+ 0.1 M. a) Cul ser la
concentracin de todas las especies en solucin antes de agregar el HCl?
Calcula el pH. b) Cul ser la concentracin del in acetato en la solucin
despus de agregar HCl? Calcula el pH. c) Comparando los datos del inciso
a) y b) demuestra que se cumple el principio de Le Chatelier. a) [HAc]=

0.0986 0.1 M [Ac - ]= 1.33 X 10-3 M [H+]= 1.33 X 10-3 M pH= 2.87 b) [Ac - ]
= 1.8 X 10-5 M d) Se demuestra que la concentracin de acetato en el inciso
b) es menor comparada con la del inciso a), comprobndose as el principio
de LeChatelier. 55.- Titulacin de cido dbil con base fuerte Se titulan 50
mL de una solucin de cido actico 0.1 M con potasa 0.1 M. Trazar la curva.
Comprala con la curva de cido fuerte y base fuerte. mL agregados PH 0
2.9 25 3.27 50 8.22 75 12.30 mL de NaOH Titulacin de cido fuerte con
base fuerte 25 titulacion de acido debil con base fuerte 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
10 11 12 13 0 10 20 30 40 50 60 70 80 mL. pH 56.- Se titula una solucin de
HNO2 con sosa, calcula el pH cuando se ha neutralizado el 25% de cido. pH
=2.67 57.- Se titula amoniaco con HCl. Calcula el porcentaje de base
neutralizada cuando el pH es 9.74. R = 20% 58.- Calcula el pH de una
solucin preparada con 0.30 g de HNO2, 0.50 g NaNO2 y 0.12 g NaOH en
250 mL de solucin. pH = 3.64 59.- Calcula el pH de una solucin preparada
al mezclarse 40 mL de cloruro de piridina 0.12 M y 60 mL de NaOH 0.1 M.
pH = 12.07 60.- Suponga que se cuenta con 500 mL de una solucin acuosa
de cido sulfrico y se desea determinar su concentracin molar. Para ello
se titula una alcuota de 50 mL para lo que se requieren 42.2 mL de potasa
0.1354 M para titular los 2 H+ del H2 SO4. Qu molaridad tiene la
solucin? R = 0.057 M mL de KOH Titulacin de cido dbil con base fuerte
26 Indicadores Muchas sustancias presentan diferentes colores de acuerdo
con el pH en que se disuelven y se utilizan como indicadores. Muchos
indicadores son cidos o bases orgnicas dbiles. El equilibrio de un
indicador cido (HIn) se describe de manera general como: HIn + H2O In- +
H3O+ La disociacin del indicador se acompaa con cambios en la
estructura. El ojo humano es poco sensible por lo que se ha determinado
que para que se pueda apreciar un cambio de color . La relacin del
indicador en forma cida y bsica debe ser mayor o igual a 10, es decir :
[HIn] 10 [In- ] [HIn] 10 [In- ] y si De donde se deduce que el ojo humano
aprecia cambios de color perfectamente cuando el cambio de pH es al
menos de dos unidades. Algunos indicadores de pH importantes son:
Indicador intervalo de pH pKa color Azul de timol 1.2-1.8 1.65 rojo-amarillo
Naranja de metilo 3.1-5 3.46 rojo-naranja Azul de bromotimol 6.2-7.6 7.1
amarillo-azul Fenolftalena 8.3-10 - incolora-rosa
http://www.uia.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/5reaccionesneutraliz
acion.pdf
6. Reacciones de precipitacin Las reacciones de precipitacin son aquellas
en las que el producto es un slido; se utilizan en los mtodos gravimtricos
de anlisis y en las titulaciones por precipitacin. Mtodos gravimtricos:
se basan en las mediciones de masa, donde la sustancia a analizar se
convierte en un precipitado escasamente soluble; se filtra, se lava para
eliminar impurezas, se convierte mediante el tratamiento trmico adecuado
en un producto de composicin conocida y finalmente se pesa. Mtodos
por titulacin: se basan en la medicin de la cantidad de un reactivo de
concentracin conocida que se consume por la sustancia a analizar,
formando un precipitado. Es necesario aadir un indicador colorido que

indique el punto final de la reaccin. Solubilidad: mxima cantidad de


soluto que es posible disolver en un litro de agua. Cuando est expresado
en mol/L se llama solubilidad molar (s), cuando se expresa en g/L o mg/L es
solubilidad (S) . Factores que afectan la solubilidad: La temperatura: En la
mayora de los casos la solubilidad de una sustancia slida aumenta con la
temperatura; en los gases la solubilidad disminuye al aumentar la
temperatura. La presin: Para fines prcticos, la presin externa no tiene
influencias sobre la solubilidad de lquidos y slidos pero si influye sobre la
solubilidad de los gases. Ley de Henry: la solubilidad de un gas en un lquido
es proporcional a la presin del gas sobre la disolucin. La adicin de un
ion comn (efecto del ion comn): Es el efecto que produce agregar
determinada concentracin de un ion que es comn con uno de los iones de
la sal cuando ambos se encuentran en la misma solucin, dando como
resultado la disminucin de la solubilidad. El ion comn desplaza el
equilibrio de acuerdo con el principio de LeChatelier. Ejemplo: Ag+ + ClAgCl In 1M 2M eq. x 1M slido con rendimiento alto donde x es
prcticamente cero. Efecto salino Es el efecto que produce agregar
determinada concentracin de un ion que no es comn con uno de los iones
de la sal cuando ambos se encuentran en la misma solucin, dando por
resultado el aumento de la solubilidad. Un slido siempre est en equilibrio
con los iones que lo forman de acuerdo con: AB A + B H2O 28 El equilibrio
se expresa mediante la constante Kps: Kps = [A] [B] Kps = constante de
producto de solubilidad Ejercicios: 61.- Calcula la constante de producto de
solubilidad para el Ag2CrO4 si experimentalmente se encontr que la
solubilidad de este compuesto es 27.9 mg/L. Kps= 2.37 X 10 -12 s =
8.403*10-5 mol/L 62.- Calcula la solubilidad en g de Ba(IO3)2 por cada 500
ml de solucin. S = 0.178 g/500mL 63.-Calcula la solubilidad molar del AgCl.
S = 1.34 * 10-5 mol/L 64.- Calcula la solubilidad molar de una solucin
saturada de Pb3(PO4)2 cuyo Kps es 7.9 X 10 43 . S = 1.48*10-9 mol/L 65.Una muestra de 602.5 mg que contiene, entre otros compuestos, sales en
formas de cloruros. La muestra se disuelve en agua y los cloruros se
precipitan con un exceso de AgNO3; el precipitado de AgCl se filtr, lav,
sec y calcin obtenindose un peso de precipitado de 713.4 mg. Calcula el
porcentaje de cloruros en la muestra. Cl- + H2O + AgNO3 Ag Cl
602mg=0.602g 713.4 mg=0.7134g Cl- Ag Cl PM Cl= 35.5 g/mol 35.5 g
143.31 g X ------- 0.7134 g PMAgCl = 143.31g/mol X = 0.1777g % = 0.1777g
/ 0.6025 g x 100 = 29.33 % R = 29.33% 66.- Se tienen 485.2 mg de un
mineral que contiene Fe, se disuelve con cido hasta que el Fe se encuentra
como Fe +3 , posteriormente se precipita como Fe2O3. El precipitado se
filtra, lava, seca y calcina. El precipitado pes 245.7 mg. Calcular el
porcentaje de Fe de la mezcla. R = 35.41 % 67.- Se analiz el fsforo
contenido en una roca fosfrica para lo cual se pes una muestra de 542.8
mg, la que se precipit en forma de fosfato de amonio y magnesio
MgNH4PO4. El precipitado se lav, sec y calcin. La calcinacin produjo
pirofosfato de magnesio que pes 223.4 mg. Calcula el porcentaje de fsforo
en la muestra y el porcentaje de P2O5 en caso de que el fsforo en la roca
estuviera como ese compuesto. 29 2P Mg2P2O7 Peso molecular del fsforo

31g/mol. Peso molecular del Mg2P2O7 222.6 g 62g - 222.6 g x= 6.5x10 -2 X


- 0.2234g % = 6.50 x 10 2 g /0.5428 g x 100= 11.97 % b)P2O5 -- Mg2 P2
O7 Peso molecular P2O5= 142 g/mol 142 g - 222.6g x = 0.1425 g x ---- .
2234 g %= 0.1425g / 0.5428g x 100= 26.2% % de P = 11.97 % % de P2O5
= 26.2 % 68.- Se tiene una muestra de Fe+3 y Mg+2 . Estn en solucin
0.1M cada uno. Se requiere separar el Fe del Mg. a) A qu pH precipita el
Fe? b) A qu pH precipita el Mg? c) Describe detalladamente cmo
realizaras la separacin en el laboratorio. a) pH = 2.34 b) pH = 9.03 69.Una muestra de 623.8 mg contiene cloruros. La muestra se disolvi con
cido y los cloruros precipitaron con Ag. El precipitado se filtra, lava, seca y
calcina. El peso del precipitado fue 357.1 mg de AgCl. a) Calcula el
porcentaje de cloruros de la muestra. b) Calcula el porcentaje expresado en
NaCl a) % de cloruros = 14.17 % b) % de NaCl = 23.37 % 70.- En una
muestra de 200 mL de agua natural se determin el contenido de Ca
mediante la precipitacin del catin como CaC2O4. El precipitado se lav,
sec y calcin en un crisol que vaco pesaba 26.6002 g. La masa del crisol
ms el xido de calcio fue de 26.7134 g. Calcula la masa del Ca por cada
100 ml de H2O. Ca CaC2O4 - Ca O 200 mL Peso Molecular del calcio =
40g/mol. Peso molecular del CaO = 56.08g/mol. Peso del precipitado =
26.7134 g 26.6002 g = 0.1132 g Ca -----CaO 40g ---- 56.08 g x = 0.0808g
de CaO en 200 mL X ------ 0.1132g 0.08080g ------ 200mL X ------------- 100
mL X = 0.040g R = 0.0404 g de Ca 30 71.- Un mineral de hierro se analiz
disolviendo 1.1324 g en HCl concentrado. La solucin resultante se diluy
con agua y el Fe+3 se precipit como xido hidratado al aadir NH3.
Despus de la filtracin y lavado, el residuo se calcin a alta temperatura
pesando 0.5394 g. a) Calcule el % de Fe+3 b) Calcule el % expresado como
Fe3O4. a) % de Fe +3 = 33.3 % b) % de Fe3O4 = 46.01% 72.-Una muestra
de 0.2356 g que contiene slo NaCl y BaCl2 produjo 0.4637 g de AgCl (seco)
cuando la muestra se trat con AgNO3. Calcula el porcentaje de cada
cloruro en la muestra. NaCl = 55 % BaCl2 = 45 % 73.- Calcula la solubilidad
en g/L del BaSO4. Comprala con la solubilidad del Ba(IO3)2. Indica cul es
el ms soluble. S BaSO4 = 0.0023 g/L S Ba(IO3)3 = 0.3566g/L 74.- A
temperaturas elevadas el NaHCO3 se convierte cuantitativamente en
Na2CO3. 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O Una muestra de 0.3592 g. De
una tableta de NaHCO3 formaron un residuo que pes 0.2103 g . Calcula el
porcentaje de pureza en la muestra Pureza NaHCO3= 92.70% Titulaciones
por Precipitacin De la misma manera que es posible determinar la
concentracin de una sustancia desconocida por neutralizacin, se puede
hacer para una sustancia que precipita totalmente, como las precipitaciones
generalmente son reacciones lentas, con frecuencia se efectan con
titulaciones por retroceso. Estas consisten en aadir a la solucin problema
un exceso de reactivo medido con exactitud, esperar a que la precipitacin
se complete y titular con bureta el exceso con un titulante adecuado.
Tambin existen en el comercio indicadores para determinar el final de la
titulacin o se puede trazar la curva. Como ejemplo tenemos el mtodo de
Volhard y el mtodo de Mohr. Mtodo de Volhard: Iones de plata se titulan
con una solucin patrn de tiocianato. Ag+ + SCN- AgSCN(s) El indicador es

el Fe (III) que se vuelve roja con un ligero exceso de SCN- . La titulacin se


debe realizar en un medio cido para evitar que el Fe precipite. Mtodo de
Mohr: Se utiliza en determinaciones argentomtricas (con Ag+ ) de iones Cl, Br - y CN- . El indicador es Cromato de Sodio (amarillo) que cambia a rojo
(Ag2CrO4) en el punto de equivalencia. 31 Ejercicios de titulaciones por
precipitacin 75.- Se titulan 50mL de NaCl 0.1 M con AgNO3 0.1 M. Calcula
la concentracin del in cloruro. Tabular los datos y trazar la curva de
titulacin de pCl en funcin de los mL aadidos del ion plata mL agregados
pCl 0 1 25 1.48 1gota antes (49.95) 4.3 Pto. de equivalencia 4.7 1 gota
despus (50.05) 6.44 75 12.24 Cl- + Ag+ AgCl (s) Inic 50*0.1 .1 M 5 mmol
0 pCl= -log[Cl - ] = 1 Agregando 25 mL Cl- + Ag+ -- AgCl (s) inicial 5 mmol
2.5 mmol reacc 2.5 mmol 2.5mmol eq 2.5mmol 0 solido p Cl = - log [Cl- ] =log2.5mmol/75mL pCl= 1.477 Agregando 49.95 mL Cl- + Ag+ -- AgCl (s)
Inicial 5 mmol 4.995mmol Reacc 4.995mmol 4.995mmol Final .005 0 pCl= log [.005/ 99.95]= 4.30049 Agregando 50 mL Cl- + Ag+ AgCl (s) Inicial
5mmol 5 mmol Reacc 5 mmol 5 mmol Eq 0 0 Kps = [Ag+ ] [Cl- ] = 1.8*1010 Kps= [Cl- ] 2 [Cl- ] = 1.8*10-10 = 1.34*10-5 M pCl = -log [Cl- ] pCl =
4.87 Agregando 75 mL Cl- + Ag+ AgCl (s) Inicial 5 mmol 7.5 mmol Reacc 5
mmol 5 Final 0 2.5 mmol Kps= [Ag+ ][Cl- ] Cl- =1.8*10-10 /
(2.5/125)=5.76*10-13 M pCl=12.24 Titulacion de NaCl con AgNO3 0 1 2 3 4
5 6 7 8 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 mL (AgNO3) pCl 76.- Se titulan 50
mL de un compuesto NaX 0.1 M con 50 mL de AgNO3 0.1 M . Calcule el
valor de la constante Kps para el AgX, de modo que la reaccin sea
completa cuando se hayan aadido 49.95 mL de titulante y el pX cambie en
2 unidades con la adicin de dos gotas ms de titulante. Kps = 2.5*10-11
77.-Trazar la curva de titulacin en el mtodo de Volhard. Se titulan 50 mL
de Ag+ 0.1 M con SCN- 0.1 M. Kps= 1*10-12 78.- Calcula el pCl en una
solucin de CaCl2 0.02 M. pCl =1.4 79.-Calcula la solubilidad del hidrxido
cprico en mg por cada 100 mL. S = 1.7121*10-3 mg/100mL 80.- Calcula la
solubilidad en g/L del Ca(CO3) cuando se encuentra en una solucin de
Na2CO3 0.1 M. (efecto del Ion comn) Sin Na2CO3: s = 9.32*10 -3 g/L Con
Na2CO3: s = 8.7*10-6 g/L
http://www.uia.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/6reaccionesprecipita
cion.pdf

8. Reacciones de formacin de complejos Los reactivos que forman


complejos se utilizan ampliamente en la titulacin de cationes. Los ms
empleados son compuestos orgnicos que tienen varios grupos de
donadores de electrones capaces de formar enlaces covalentes coordinados
con los iones metlicos. La mayora de los iones metlicos reaccionan con
donadores de electrones formando compuestos de coordinacin o
COMPLEJOS. La especie donadora (ligando) debe tener por lo menos un par
de electrones no compartidos para formar el enlace. El agua, el amoniaco y
los iones halogenuros son ligandos inorgnicos comunes. El nmero de
enlaces covalentes coordinados se conoce como nmero de coordinacin.

Los ms comunes son 2, 4 6. La especie que se forma puede tener carga


positiva, negativa o neutra. Ejemplo: Cu (NH3) 2+ 4 , Cu (NH2) CH2COO)2 ,
Cu Cl4 2- Los mtodos de titulacin basados en estas reacciones se llaman
mtodos complejomtricos, los cuales se han estudiado desde hace ms de
un siglo, pero desde 1940 se ha utilizado sobre todo la complejometra con
compuestos llamados quelatos que son complejos cclicos de un metal y un
ligando o quelante. Ejemplos: Cu (NH2 CH2 COO)2 O = C O O C = O Cu
CH2- NH2 NH2-CH2 Un ligando que slo tiene un grupo donador disponible,
como el amoniaco, se denomina unidentado. Mientras que los que tienen
dos grupos, como la glicina, se llaman bidentados. Tambin existen agentes
quelantes: tri, tetra, penta y hexa dentados. Como titulantes los ligandos
multidentados (4 6 grupos donadores) tienen la ventaja de que reaccionan
mejor con los cationes, dan puntos finales bien definidos y reaccionan en
una sola etapa. EDTA El cido etilendiaminotetractico (EDTA) es un
titulante hexadentado complejomtrico muy utilizado. Peso Molecular del
EDTA: 292 g/mol Frmula condensada: C10H16O8N2 HOOC CH2 CH2
COOH :N CH2 CH2 N: HOOC CH2 CH2 COOH 49 Propiedades cidas:
H4Y H+ + H3Y- Ka1 = 1.02 * 102 H3Y H+ + H2Y-2 Ka2 = 2.14 * 103 H2Y2H+ + HY-3 Ka3 = 6.92 * 107 HY3- H+ + Y-4 Ka4 = 5.5 * 1011 El H4Y y la
sal Na2H2Y2H2O se pueden obtener fcilmente en el comercio. El primero
puede servir como patrn primario secndolo tres horas a 140 C y luego se
disuelve con sosa para obtener la sal. Las aguas de hidratacin de la sal no
son problema debido a que el peso con ellas es reproducible. Ventajas de
usar EDTA 1. Reaccionan con los cationes 1:1 independientemente de la
carga del metal. 2. Forma quelatos muy estables con la mayora de los
metales. Titulaciones por formacin de complejos Consisten en graficar pM
(- log [M]) en funcin del volumen de titulante (EDTA) agregado. Los valores
de pM antes del punto de equivalencia se calculan de: pM = - log [M] pero
en el punto de equivalencia y despus los clculos se complican debido a
que la concentracin de MY y de M no se conocen y adems dependen del
pH. Es por ello que las titulaciones con EDTA se llevan a cabo a pH
controlado para evitar interferencias y para asegurar que el indicador
trabaje adecuadamente. Estos clculos se facilitan si empleamos una
fraccin que llamaremos (alfa). = [ Y ] = [ Y ] CT [H4Y] + [H3Y] + [H2Y] +
[HY] + [Y] Nota.- por simplicidad no ponemos las cargas de los iones. 50
Equilibrios simultneos Las sustancias acuosas que se emplean en el
laboratorio contienen con frecuencia varias especies que interaccionan
entre si y con el agua de tal manera que producen dos o ms sistemas en
equilibrio que reaccionan simultneamente, a este tipo de equilibrios le
llamaremos Equilibrios Simultneos o Equilibrios Mltiples o condicionales,
los cuales se manejan mediante lo que se conoce como constantes
condicionales que son las constantes que conocemos pero dependientes o
condicionados a alguna especie como el H+ (pH) o algn complejante,
precipitante o agente reductor u oxidante. En ocasiones tambin se maneja
el potencial condicional que es aquel que depende de alguna de las
especies antes mencionadas. En el caso de los complejos formados con el
EDTA dependen del pH, ya que el EDTA es una sustancia cida que tiene

cuatro iones H+ , as que se tiene que manejar constantes condicionales


para estos equilibrios. Constantes condicionales o efectivas o formales Las
constantes de formacin condicionales o efectivas o formales son
constantes de equilibrio dependientes del pH que nicamente se aplican a
un solo pH. Si: M + Y MY KMY = [MY] = [MY] [M] [Y] [M] CT Y KMY = KMY
= [MY] [M] CT Donde CT es la concentracin total de Y y es una fraccin de
Y dependiente del pH (tabla). se calcula a distintos pH segn: = K1 K2 K3
K4 [H+ ] 4 + K1 [H+ ] 3 + K1 K2 [H+ ] 2 + K1 K2 K3 [H+ ] + K1 K2 K3 K4
Donde K1 K2 K3 K4 son las constantes de acidez del EDTA. 51 Composicin
de las soluciones de EDTA en funcin del pH. Ejercicios 102. Calcula la
concentracin de Y 4- en una solucin 0.02 M de EDTA a pH = 10 [Y]= 7 *
10 3 M [Y-4 ] =? CT = 0.02 M = [Y] libre pH=10 CT = 3.5 x 10-1 (se
busca en las tablas) [Y-4 ] libre = (3.5 x 10-1 ) (0.02 M) = 0.007 M 103.-.
Calcula la concentracin de Ni 2+ al equilibrio en una solucin de NiY20.015 M a un pH = de a) 3 y de b) 8. a) [Ni 2+ ] = 1.2 * 10-5 M b) [Ni 2+ ] =
8.1 * 10--10 M 52 Nota: Estas concentraciones tan bajas indican la gran
estabilidad de los complejos nquel con EDTA. a) pH=3 [Ni 2+ ]eq NiY2- Ni
2+ + y 4- in 0.015M reacc X (despreciable) eq 0.015-X X X KNiy = 4.2 x
1018 = [Ni ] [y ] [NiY] 2+ 2 !4 = T 2 2 [Ni ] C NiY ! + " KNiy = KNiy = (2.15
x 10-11 ) (4.2 x 1018 ) = 2 [Ni] NiY KNiy = 1.05 x 108 = 2 2 [Ni ] 0.15 x + !
= [Ni 2+ ] 2 = 8 1.05x10 0.015 ! x [Ni] = 8 1.05x10 0.015 ! x = 1.19 x 10-5
M b ) pH=8 [NiY-4 ] = 0.015 - [Ni 2+ ] [NiY 2 ] = 0.015 [Ni 2+ ] = [Y 4+ ] +
[HY 3- ] + [H2Y2- ] + [H3Y- ] + [H4Y] = CT KMY = T 2 2 [Ni ]c [NiY ] + ! = 2
2 2 [Ni ] [NiY ] + ! = 4KMY 2 2 [Ni ] 0.015 + = 2.5 x 10 11 x 4.2 x 1018 =
1.05 x 108 [NiY 2+ ] = 10 1.43x10 = 1.2 x 10-5 M Obsrvese que, como se
puso, [Ni 2+ ] <<< [Ni 2- ], entonces: [Ni 2- ] = 0.015 - [Ni 2+ ] = 0.015
Sustituyendo la concentracin de EDTA: KMY = [Ni ]0.01 0.015 +2 = 4KMY
= (2.5 x 10-11 ) (4.2 x 1018 ) = 1.05 x 108 [Ni 2+ ] = (0.01)(1.05x10 )
0.015 8 = 1.4 x 10-8 M 105.- Calcula el pCa cuando se aadieron 50 ml de
Ca 0.005 M a 25 ml de [Y4- ] 0.01 M a pH = 10 pCa = 6.36 CCaY 2- = 50 25
50x0.005 + = 3.33 x 10-3 M [Ca2+ ] = CT [CaY2- ] = 0.00333 [Ca 2+ ] =
0.00333 M Ct 2 2 [Ca ] [CaY ] + ! = 2 2 ] [Ca 0.00333 + = 1.75 x 1010 [Ca
2+ ] = 10 1.75x10 0.00333 = 4.36 x 10- 7 M pCa = -log 4.36 x 10- 7 = 6.36
106.- Trazar la curva de titulacin de una solucin de 50 mL de Ca 0.01 M
con EDTA 0.01 M a pH 10 utilizando como indicador eriocromo negro T. ml
agregados pCa 0 2 25 2.47 50 6.27 75 9.93 54 107.-- Calcula la
concentracin de nquel al equilibrio en una solucin que contiene Ni y Y de
1.5*10-2 M a pH 3. [Ni] = 1.19*10-5 M 108.- Se prepar una solucin de
EDTA disolviendo 3.853 g en su forma de sal disdica (Na2H2Y . 2 H2O), la
cual est pura y seca en suficiente agua para dar un litro. Calcula la
concentracin molar dado que el soluto contiene 0.3% de humedad. M =
0.010216 M Ejemplos de otro tipo de Equilibrios Condicionales: 109.Calclese la solubilidad molar de oxalato de calcio en una solucin
amortiguadora para mantener el pH constante e igual a 4.00. 7.0 * 10-5
mol/L 1) Equilibrios involucrados CaC2O4 Ca 2+ + C2O4 2- Los iones oxalato
reaccionan con agua formando HC2O4 - y H2C2O4. Por esta razn en la
solucin se encuentran los siguientes sistemas en equilibrio: H2C2O4 + H2O

H3O+ + HC2O4 - HC2O4 - + H2O H3O+ + C2O4 2- 2) Definicin de


incgnitas El oxalato de calcio es un electrolito fuerte, por lo que su
concentracin formal ser igual a la concentracin molar del ion calcio, es
decir solubilidad = [Ca 2+ ] 3) Expresiones de las constantes de equilibrio
Kps = [Ca2+ ] [C2O4 2- ] = 1.7 * 10-9 K1 = [H3O+ ] [HC2O4 - ] = 5.60 * 102 [HC2O4] K2 = [H3O+ ] [C2O4 2- ] = 5.42 * 10-5 [HC2O4 - ] 4) Ecuaciones
de balance de masa El CaC2O4 es la nica fuentede Ca2+ y de las tres
especies de oxalato. As [Ca2+ ] = [C2O4 2- ] + [HC2O4 - ] + [H2C2O4]
Adems, el problema estipula que el pH es 4.00, por lo tanto [H3O+ ] = 1.00
* 10-4 55 5) Ecuacin de balance de carga Para mantener el pH al valor de
4.00 se necesita un amortiguador. Por lo general, ste consiste en un cido
dbil HA y a su base conjugada A- . Sin embargo, no se han especificado la
naturaleza y concentracin de las tres especies, de tal forma que no se
cuenta con suficiente informacin para plantear la ecuacin de balance de
carga. 6) Comparacin de incgnitas y de ecuaciones independientes Se
tienen cuatro incgnitas ([Ca2+ ], [C2O4 2- ] [H2C2O4]) y, as como cuatro
realciones algebraicas independientes, por lo tanto, se puede obtener una
solucin exacta al problema, el cual se reduce a uno puramente algebraico.
7) Aproximaciones En este caso no son necesarias, ya que se obtiene
fcilmente una solucin exacta. 8) Resolucin de las ecuaciones [HC2O4 - ]
= [H3O+ ] [C2O4 2- ] K2 Sustituyendo los valores de [H3O+ ] y K2 se
obtiene [HC2O4 - ] = 1.00 * 10-4 [C2O4 2- ] = 1.85 [C2O4 2- ] 5.42 * 10-5
[HC2O4] = [H3O+ ] [C2O4 2- ] x 1.85 K1 Sustituyendo los valores de
[H3O+ ] y K1 se obtiene [HC2O4] = 1.85 * 10-4 [C2O4 2- ] = 3.30 * 10-3
[C2O4 2- ] 5.60 * 10-2 [Ca2+ ] = [C2O4 2- ] + 1.85 [C2O4 2- ] + 3.30 * 10-3
[C2O4 2- ] = 2.85 [C2O4 2- ] [C2O4 2- ] = [Ca2+ ]/2.85 [Ca2+ ] [Ca2+ ] =
1.7 * 10-9 [Ca 2+ ] = solubilidad = 2.85 x (1.7 *10-9 ) = 7.0 * 10-5 mol/L
110.- Calcular el potencial de una disolucin 0.001 M en Co(II) y en Co(III) en
presencia de EDTA 0.5 M a pH = 10. E = 0.678 V La ecuacin del potencial
del sistema Co3+ / Co2+ es: (8) E = Eo + 0.059 log [Co3+ ] /[Co2+ ] = Eo '
+ 0,059 log [Co(III)'] /[Co(II)'] Donde Eo Co3+/Co2+ = 1.84 V. En ausencia
de reacciones laterales, el potencial de una disolucin de Co3+ y Co2+ en
concentraciones iguales, sera E = 1.84 V. Sin embargo las reacciones
laterales hacen que las concentraciones de Co3+ y Co2+ libres varen y por
lo tanto modifican el potencial de la disolucin. 56 Para obtener el potencial
de la disolucin en presencia de reacciones laterales, deben evaluarse las
concentraciones de Co3+ y Co2+ libres y aplicar la ecuacin de Nerst.
Alternativamente, si los compuestos que producen las reacciones laterales
estn en concentraciones suficientemente alta, para considerarlas
constantes, puede hacerse uso de potenciales condicionales. En primer
lugar obtendremos los coeficientes de reaccin lateral: (9) Co(III) = 1 +
KCo(III) Y [Y4- ] + OH[OH- ] (10) Co(II) = 1 + KCo(II) Y [Y4- ] + OH1[OH- ]
+ OH2[OH- ] 2 + OH3[OH- ] 3 La concentracin libre de EDTA, vendr
dada por la expresin: (11) [Y4- ] = CY / ( H1[H+ ] + H2[H+ ] 2 + ...) si
consideramos que la concentracin de los complejos con Co3+ y Co2+ es
pequea, tendremos que a pH=10 y con CY = 0.5 M, [Y4- ] = 0.0454 M. Por
lo tanto los coeficientes de reaccin lateral del Co(III) y del Co(II) valdrn:

(12) Co(III) = 1034,66 (13) Co(II) = 1014,96 De donde: (14) Eo ' = Eo +


0.059 log Co(II)/ Co(III) = 0.678 V Por lo tanto como [Co(III)'] = [Co(II)'], el
potencial de la disolucin ser E = 0.678 V 111.- Si se suspenden 0.001
moles de AgIO3 en un litro de disolucin de yoduro 0.3 M a pH 2, Se
disolver el precipitado? Cul ser la concentracin de yodo y de plata libre
en el equilibrio? -0.119 V En este problema hemos de considerar: - La
formacin del precipitado AgIO3 - La formacin del precipitado AgI - Los
complejos Ag+ / I - - Los pares redox Ag+ / Ago ; I2 / I - y IO3 - / I2.
Consideraremos que la concentracin de I - permanece constante pues es
3000 veces superior a la de plata y IO3 - . Considerando que [I- ] = 0.3 M, el
coeficiente de reaccin lateral de la plata con el yoduro ser: (15) Ag = 1 +
I1[I - ] + I2[I - ] 2 + I3[I - ] 3 + I4[I - ] 4 = 1012.22 y los productos
condicionales de solubilidad: (16) K's AgIO3 = Ks AgIO3 Ag = 104.7 (17) K's
AgI = Ks AgI Ag = 10-3.86 Y los productos inicos de los precipitados: (18)
[Ag'] [IO3 - ] = 0.001 * 0.001 = 10-6 < 104.7 (19) [Ag'] [I - ] = 0.001 * 0.3 =
10-3.52 > 10-3.86 luego el precipitado de AgIO3 se disuelve por accin de
los complejos de plata con yoduro. 57 Adems, el AgI permanece
precipitado, por lo que la concentracin de plata libre que estar en
equilibrio con el precipitado ser: (20) [Ag+ ] = Ks AgI / [I - ] = 10-15.56 De
donde [Ag'] = 10-15.56 * 1012.22 = 4.57 10-4 M, por lo tanto habrn
precipitado 5.43*10-4 moles de plata. Veamos las reacciones redox que
pueden tener lugar. Los pares redox que pueden intervenir son: Ag+ + e Ago Eo = 0.799 V I2 + 2 e - 2 I - Eo = 0.536 V 2 IO3 - + 12 H+ + 10 e - I2 +
6 H2O Eo = 1,19 V Segn los potenciales estndar el yodato oxidar al
yoduro: 2 IO3 - + 10 I- + 12 H + 6 I2 + 6 H2O la constante de equilibrio de
esta reaccin es: (21) log K = 10 (1.19 0.536) / 0.059 = 110,8 Por lo tanto
la reaccin ser cuantitativa y en el equilibrio: (22) [I - ] = 6/2 [IO3 - ] o =
0.003 M El potencial de la disolucin podr calcularse con la ecuacin del
potencial del sistema I2 / I - que es el reactivo que queda en exceso: (23) E
= 0.536 + 0.059/2 log (0.003/0.32 ) = 0.492 V Para conocer en realidad el
yoduro que quedara en disolucin, deberamos restar el que se ha oxidado,
el que ha precipitado y el que esta formando complejos con plata. El
complejo que predomina es el 1:4, por ello: (24) [I - ] = 0.3 0.005 5.43
10-4 4*4.57 *10-4 = 0.2926 M Vemos que la concentracin se mantiene
prcticamente constante. Para finalizar queda ver si el I - sera capaz de
reducir al catin Ag+ . El potencial del par Ag+ / Ago ser: (25) EAg+/Ago =
0.799 + 0.059 log 10 15.56 = -0.119 V Como el potencial es inferior al del
sistema I2 /I - , no se producir reaccin, la reaccin que tendra lugar es la
oxidacin de la plata metlica por el I2. Por ello, al no haber Ago en la
disolucin el sistema Ag+ / Ago no existe como tal y el potencial de este par
redox no tiene por que coincidir con el de la disolucin.
http://www.uia.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/8formacioncomplejos
.pdf
OXIDACIN-REDUCCIN CONTENIDOS. 1.- Estado de oxidacin. 2.- Concepto
de oxidacin y reduccin. 2.1. Oxidantes y reductores. 3.- Ajuste de
ecuaciones redoxpor el mtodo del in-electrn. Estequiometra. 3.1.

Reacciones en medio cido. 3.2. Reacciones en medio bsico. 4.Valoraciones de oxidacin-reduccin. 5.- Pilas electroqumicas (clulas
galvnicas). 5.1. Tipos de electrodos. 5.2. Pilas Daniell 5.3. Pilas y bateras
comerciales. 6.- Potenciales de reduccin estndar. Escala de potenciales.
6.1. Determinacin del voltaje de una pila electroqumica. 6.2. Electrodo de
hidrgeno. Pilas con hidrgeno. 6.3. Espontaneidad de los procesos redox.
7.- Electrlisis. 7.1. Aplicaciones. 7.2. Comparacin de la polaridad de los
electrodos en pilas y electrlisis. 7.3. Ecuacin de Faraday. 8.- Aplicaciones
industriales de procesos redox: 8.1. Electrlisis del cloruro de sodio. 8.2.
Siderurgia y obtencin de metales. 8.3. Corrosin. 8.4. Proteccin catdica.
ESTADO DE OXIDACIN (E.O.) (O NMERO DE OXIDACIN). Es la carga que
tendra un tomo si todos sus enlaces fueran inicos, es decir, considerando
todos los enlaces covalentes polares como si en vez de tener fracciones de
carga tuvieran cargas completas. En el caso de enlaces covalentes polares
habra que suponer que la pareja de electrones compartidos estn
totalmente desplazados hacia el elemento ms electronegativo. El E.O. no
tiene porqu ser la carga real que tiene un tomo, aunque a veces coincide.
Principales estados de oxidacin. Todos los elementos en estado neutro
tienen E.O. = 0. El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales oxcidas tiene
E.O. = 2. El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los hidruros metlicos y +1
en el resto de los casos que son la mayora. Los metales formando parte
de molculas tienen E.O. positivos. F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 1 de
16 Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
Ejemplos CO2: el tomo de C forma dos enlaces covalentes con dos tomos
de O ms electronegativo que l. Comparte los 4e , pero para saber cuales
son los E.O. hay que suponer que el C los pierde, y que el O los gana, con lo
cual la carga que tendra el C sera +4 y la del O 2 E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = 2. El S tiene estados de oxidacin +2, +4 y +6 segn comparta
2, 4 o los 6 electrones de valencia con un elemento ms electronegativo
(por ejemplo O). Clculo de estado de oxidacin (E.O.). La suma de los E.O.
de una molcula neutra es siempre 0 y de un ion es igual a su carga
elctrica. Ejemplo de clculo de estados de oxidacin (E.O.). Calcular el E.O.
del S en ZnSO4 E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2; +2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0
E.O.(S) = +6 Si se trata de un ion monoatmico es igual a su carga.
DEFINICIN DE OXIDACIN Y REDUCCIN. El trmino OXIDACIN comenz a
usarse para indicar que un compuesto incrementaba la proporcin de
tomos de Oxgeno. Igualmente, se utiliz el termino de REDUCCIN para
indicar una disminucin en la proporcin de oxgeno. Actualmente, ambos
conceptos no van ligados a la mayor o menor presencia de Oxgeno. Se
utilizan las siguientes definiciones: OXIDACIN: Prdida de electrones (o
aumento en el nmero de oxidacin). REDUCCIN: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin). Siempre que se produce una
oxidacin debe producirse simultneamente una reduccin. Cada una de
estas reacciones se denomina semirreaccin. Ejemplos: a) Si introducimos
un electrodo de cobre en una disolucin de AgNO3, de manera espontnea
el cobre se oxidar pasando a la disolucin como Cu2+, mientras que la
Ag+ de la misma se reducir pasando a ser plata metlica: a) Cu Cu2+ +

2e (oxidacin); b) Ag+ + 1e Ag (reduccin). Imagen cedida por Grupo


ANAYA S.A. Qumica 2 de Bachillerrato F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 2
de 16 Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe) b)
Igualmente, al introducir una lmina de cinc en una disolucin de Pb(NO3)2,
sta se recubre de una capa de plomo: Zn Zn2+ + 2e (oxidacin); Pb2+
+ 2e Pb (reduccin). c) Al aadir HCl(ac) sobre Zn(s) se produce ZnCl2 y
se desprende H2(g) que, al ser un gas inflamable, produce una pequea
explosin al acercarle un cerilla encendida. Ver vdeo (mpeg) (8,1 Mb) (wmv)
(188 Kb) Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin de hierro: Fe2O3
+ 3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los
elementos antes y despus de la reaccin. Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2 Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0
luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3 electrones). Oxidacin: El C
aumenta su E.O. de +2 a +4 luego se oxida (en este caso pasa de
compartir 2e con el O a compartir los 4 electrones). OXIDANTES Y
REDUCTORES OXIDANTE: Es la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo
que sta se reduce. REDUCTOR: Es la sustancia capaz de reducir a otra,
con lo que sta se oxida. Ejemplo: Reaccin: Zn + 2 Ag+ Zn2+ + 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e
Ag Ejercicio A (Selectividad. Madrid Previo 1998): Formule, complete y ajuste
las siguientes reacciones, justificando de que tipo son: a) Cloruro de
hidrgeno ms amoniaco. b) Carbonato clcico ms calor. c) Cloro ms
sodio. d) cido sulfrico ms zinc metal. AJUSTE DE REACCIONES REDOX
(MTODO DEL ION-ELECTRN) Se basa en la conservacin tanto de la masa
como de la carga (los electrones que se pierden en la oxidacin son los
mismos que los que se ganan en la reduccin). Se trata de escribir las dos
semirreacciones que tienen lugar y despus igualar el n de e de ambas,
para que al sumarlas los electrones desaparezcan. F. Javier Gutirrez
Rodrguez Pgina 3 de 16 Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara
Campoamor (Getafe) Etapas en el ajuste redox Ejemplo: Zn + AgNO3
Zn(NO3)2 + Ag Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O. Zn(0)
Zn(+2); Ag (+1) Ag (0) Segunda: Escribir semirreacciones con molculas
o iones que existan realmente en disolucin ajustando el n de tomos: (Zn,
Ag+ , NO3 , Zn2+, Ag) Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e Reduccin: Ag+ + 1e
Ag Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos
semirreacciones, stos desaparezcan. En el ejemplo se consigue
multiplicando la segunda semirreaccin por 2. Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: 2Ag+ + 2e 2Ag R. global: Zn + 2Ag+ + 2e Zn2+ + 2Ag +
2e Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes
hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente
en la reaccin redox (en el el ejemplo, el ion NO3 ) y comprobando que
toda la reaccin queda ajustada: Zn + 2 AgNO3 Zn(NO3)2 + 2 Ag Si la
reaccin se produce en disolucin acuosa, aparecen iones poliatmicos con
O (ej SO4 2), y el ajuste se complica pues aparecen tambin iones H+ ,
OH as como mol- culas de H2O. Ajuste redox en medio cido. En medio
cido los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al agua
(los que se ganen en la oxidacin provienen del agua). Los tomos de H

provienen del cido. Ejemplo: KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4


+ H2O. +1+7 2 +1+6 2 +11 +2 +6 2 0 +1 +6 2 +1 2 KMnO4 +
H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O Primera: Identificar los tomos
que cambian su E.O.: F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 4 de 16 Unidad 5:
Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe) Molculas o iones
existentes en la disolucin: KMnO4 K+ + MnO4 H2SO4 2 H+ +
SO4 2 KI K+ +I MnSO4 Mn2+ + SO4 2 K2SO4 2K+ + SO4 2
I2 y H2O estn sin disociar. Segunda: Escribir semirreacciones con
molculas o iones que existan realmente en disolucin ajustando el n de
tomos: Oxidacin: 2 I I2 + 2e Reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5e
Mn2+ + 4 H2O Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al H2O, pero
para formar sta se han necesitado adems 8 H+ . Tercera: Ajustar el n de
electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan: Oxidacin: 5 x (2 I I2 + 2e ) Reduccin: 2 x (MnO4 + 8
H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O Reac. global: 10 I + 2 MnO4 + 16 H+ 5 I2
+ 2 Mn2+ + 8 H2O Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando
los coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox: 2 KMnO4 + 8 H2SO4 +10 KI
2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O La 6 molculas de K2SO4 (sustancia
que no interviene en la reaccin redox) se obtienen por tanteo. Ejercicio B
(Selectividad. Madrid Previo 1998): a) Ajuste la siguiente reaccin
escribiendo las semirreacciones de oxido-reduccin que se producen HClO +
NaCl NaClO + H2O + Cl2 ; b) Calcule el volumen de disolucin de cido
hipocloroso 0,1 M que sera necesario utilizar para obtener 10 gramos de
cloro. Datos: Masas atmicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1 Ajuste
redox en medio bsico En medio bsico los tomos de O que se ganan en la
oxidacin (o pierden en la reduccin) provienen de los OH (en doble
nmero), formndose o necesitndose tantas molculas de H2O como
tomos de oxgeno se ganen o pierdan, respectivamente. Ejemplo:
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O F. Javier
Gutirrez Rodrguez Pgina 5 de 16 Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S.
Clara Campoamor (Getafe) +3 +6 2 +1+5 2 +12+1 +1 +6 2 +1 1 +1
+6 2 +1 2 Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.: Molculas o iones
existentes en la disolucin: Cr2(SO4)3 2Cr3+ + 3 SO4 2 KOH K+ +
OH KClO3 K+ +ClO3 K2CrO4 2 K+ + CrO4 2 KCl K+ + Cl
K2SO4 2K+ + SO4 2 H2O est sin disociar. Segunda: Escribir
semirreacciones con molculas o iones que existan realmente en disolucin
ajustando el n de tomos: Oxidacin: Cr3+ + 8 OH CrO4 2 + 4 H2O +
3e . Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO4 provienen de
los OH existentes en el medio bsico. Se necesitan el doble pues la mitad
de stos van a parar al H2O junto con todos los tomos de H. Reduccin:
ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH . Se precisan tantas molculas de H2O
como tomos de O se pierdan. As habr el mismo n de O e H. Tercera:
Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones,
stos desaparezcan: Oxidacin: 2 x (Cr3+ + 8 OH CrO4 2 + 4 H2O +
3e ) Reduccin: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH Reac. global: 2 Cr3+

+ 16 OH + ClO3 + 3 H2O 2 CrO4 2 + 8 H2O + Cl + 6 OH Eliminando


6 OH de ambos miembros: 2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO4 2 + 5 H2O
+ Cl Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los
coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen
directamente en la reaccin redox: 1 Cr2(SO4)3 + 1 KClO3 + 10 KOH 2
K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3 K2SO4 Las 3 molculas de K2SO4 (sustancia
que no interviene en la reaccin redox) se obtienen por tanteo. F. Javier
Gutirrez Rodrguez Pgina 6 de 16 Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S.
Clara Campoamor (Getafe) VALORACIN REDOX Es similar a la valoracin
cido base. Hay que determinar el nmero de moles de especie oxidante y
reductora que reaccionan entre s. Para ello, si a es el n de electrones
que captura la especie oxidante y b los que pierde la especie reductora,
sin necesidad de ajustar la ecuacin completa, sabremos que a moles de
especie reductora reaccionan con b moles de especie oxidante.
Lgicamente, es necesario conocer qu especies qumicas son los productos
de la reaccin y no slo conocer los reactivos. Se cumple la siguiente
expresin: - - [ ] = [ ] (n e gan.) ( n e perd) V oxidante a V reductor
b ox red Esto se comprueba fcilmente en el siguiente: Ejemplo: Se valoran
50 ml de una disolucin de FeSO4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de
KMnO4 0,25 M.Cul ser la concentracin del FeSO4 si el MnO4 pasa a
Mn2+? Reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O Oxidacin: Fe2+
Fe3+ + 1 e Como el MnO4 precisa de 5 e para reducirse y el Fe2+
pierde 1 e , sabemos que 5 moles de FeSO4 (reductor) reaccionan por cada
mol de KMnO4 (oxidante). En general y en el caso de disoluciones: n = V x
Molaridad As, aplicando la proporcin estequiomtrica: = 4 4 4 4 5 1 []
[ red ox mol FeSO mol KMnO V FeSO V KMnO ] = = 4 4 [ ]
. 30 0,25 5 [FeSO ] = . 50 1 ox red V KMnO n e gan ml M V n e perd ml
0,75 M En general, si a = n e ganados en la reduccin (coincide con el
nmero de moles de reductor que reaccionan) y b = n e perdidos en la
oxidacin (coincide con el nmero de moles de oxidante que reaccionan), se
tendr: ( )( [ ][ = red ox a mol reductor b mol oxidante V reductor V
oxidante ) ] O lo que es lo mismo: = - - [] [] (ne gan.) (ne perd.) V
oxidante a ox V reductor b red F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 7 de 16
Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe) Todava
puede verse, al igual que en cido-base, el concepto de masa equivalente, y
el de normalidad. Para calcular la masa equivalente de una sustancia
oxidante o reductora hay que dividir su masa molecular por el n de e
ganados o perdidos: eq M M n e = ; eq = = eq m(g ) n n n M e y ( )
eq disolucin eq dn n m g N Molaridad n e V MV == = De esta
manera: neq(oxidante ) = neq(reductora) Es decir: V (ox.) x N (ox.) = V
(red.) x N (red.) Para saber cual es la masa equivalente, adems de saber de
qu sustancia se trata, es necesario conocer en qu sustancia se transforma
(semirreaccin). En el ejemplo: N (KMnO4) = 0,25 M x 5 = 1,25 N 2 4 4 4 4
(MnO ) (Fe ) (KMnO ) (KMn ) (FeSO ) (FeSO ) n n V N OV N eq eq + = =
4 4 = = 30 1,25 () 0,75 50 ml N N FeSO N ml Molaridad = M 0,75
Ejercicio C (Selectividad. Madrid Reserva 1998): Cuando se hace reaccionar
permanganato de potasio con cido clorhdrico se obtienen, entre otros

productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular. a) Ajuste y complete


la reaccin. Calcule los pesos equivalentes del oxidante y del reductor. b)
Calcule el volumen de cloro, medido en condiciones normales, que se
obtendr al hacer reaccionar 100 g de permanganato de potasio con exceso
de cido clorhdrico. Masas atmicas: K=39,1; Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5;
H= 1,0. R = 0,082 atm L K-1 mol-1. TIPOS DE REACCIONES REDOX
(SEGN SU ESPONTANEIDAD). Reacciones espontneas: Se produce
energa elctrica a partir de la energa liberada en una reaccin qumica):
Pilas voltaicas Reacciones no espontneas: Se producen sustancias
qumicas a partir de energa elctrica suministrada): Electrlisis PILAS
VOLTAICAS (CLULAS GALVNICAS). Si se introduce una barra de Zn en una
disolucin de CuSO4 (Cu2+ + SO4 2) se producir espontneamente la
siguiente reaccin: Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq) El Zn se oxida
(pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana). Si hacemos que las
reacciones de oxidacin y reduccin se produzcan en recipientes separados
(semiceldas), y las conectamos ente s para que los electrones perdidos en
la oxidacin del Zn circulen por el exterior y sean los que producen la
reduccin del Cu2+ a F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 8 de 16 Unidad 5:
Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe) Cu, tendremos una
pila, puesto que la circulacin e electrones es precisamente la corriente
elctrica. Tipos de electrodos. Se llama as a cada barra metlica sumergida
en una disolucin del mismo metal. En una pila hay dos electrodos: nodo:
Se lleva a cabo la oxidacin (all van los aniones). En el ejemplo anterior
sera el electrodo de Zn. Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin (all van los
cationes). En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu. Pila Daniell.
Consta de dos semiceldas, una con un electrodo de Cu en una disolucin de
CuSO4 y otra con un electrodo de Zn en una disolucin de ZnSO4. Estn
unidas por un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo
signo en cada semicelda. Pila Daniell. (Imagen cedida por Ed. Santillana.
2 de Bachillerato) Entre los dos electrodos se genera una diferencia de
potencial que se puede medir con un voltmetro. Representacin
esquemtica de una pila La pila anterior se representara: nodo Puente
salino Ctodo Zn (s) | ZnSO4 (aq) || CuSO4 (aq) | Cu (s) F. Javier Gutirrez
Rodrguez Pgina 9 de 16 Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara
Campoamor (Getafe) Pilas comerciales. Salina Alcalina De mercurio
(Imgenes cedidas por Grupo ANAYA. S.A. Qumica 2 Bachillerato) Hay
varios tipos conocidos: Salinas (suelen ser de Zn/C) Alcalinas(suelen ser
de Zn/Mn) Recargables (suelen ser de Cd/Ni) De Mercurio o de botn
(suelen ser de Zn/Hg) POTENCIAL DE REDUCCIN. ESCALA DE
POTENCIALES. Las pilas producen una diferencia de potencial (Epila) que
puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de reduccin de
los dos electrodos que la conforman: Algunos potenciales normales de
reduccin (25 C) Sistema Semirreaccin E (V) Li+ / Li Li+ 1 e Li 3,04
K+ / K K+ + 1 e K 2,92 Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e Ca 2,87 Na+ / Na Na+
+ 1 e Na 2,71 = EE E pila catodo cnodo Consideraremos que cada
semirreaccin de reduccin viene dada por un potencial de reduccin. Como
en el ctodo se produce la reduccin, en todas las pilas Ecatodo > Enodo.

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr una mayor o menor


tendencia a estar en su forma oxidada o reducida. El que se encuentre en
una u otra forma depender de la otra pareja de sustancia oxidantereductora. Qu especie se reducir? Sencillamente, la que tenga un mayor
potencial de reduccin. Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e Mg 2,37 Al3+ / Al Al3+ +
3 e Al 1,66 Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e Mn 1,18 Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e
Zn 0,76 Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e Cr 0,74 Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e Fe
0,41 Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e Cd 0,40 Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e Ni 0,25
Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e Sn 0,14 Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e Pb 0,13 H+ /
H2 2 H+ + 2 e H2 0,00 Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e Cu 0,34 I2 / I I2 + 2 e
2 I 0,53 MnO4 /MnO2MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH 0,53
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e 2 Hg 0,79 Ag+ / Ag Ag+ + 1 e Ag 0,80 Br2 /
Br Br2 + 2 e 2 Br 1,07 Cl2 / Cl Cl2 + 2 e 2 Cl 1,36 Au3+ / Au Au3+
+ 3 e Au 1,500 MnO4 / Mn2+ MnO4 `+ 8 H+ + 5 e Mn2+ + 2 H2O
1,51 F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 10 de 16 Unidad 5: OxidacinReduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe) Electrodo de hidrgeno. Pilas
con hidrgeno. Al potencial de reduccin del electrodo de hidrgeno se le
asigna por convenio un potencial de 0,0 V. Reaccin de reduccin: 2 H+ + 2
e H2 Un electrodo de hidrgeno es una lmina de platino sobre el que se
burbujea H2 a una presin de 1 atm a travs de una disolucin 1 M de H+ .
aadir Toda pareja oxidante-reductora que tenga ms tendencia a reducirse
que los H+ tendrn un potencial de reduccin E > 0. Igualmente, toda
pareja oxidante-reductora que tenga menos tendencia a reducirse que los
H+ tendrn un potencial de reduccin E < 0. En la tabla adjunta se
muestran muchos de los potenciales de reduccin. Si quieres ver ms ve a
la pgina: http://www.shodor.org/unchem/advanced/redox/redoxcalc.html.
(Imagen cedida por Santillana. Qumica 2 Bachillerato) Segn sea el
potencial de reduccin del metal menor o mayor que 0 reaccionar o no
reaccionar con los cidos para [H+ ] = 1 M. Ejemplos: Comportamiento de
metales (Zn y Cu) frente a cidos. Zn + 2 H+ Zn2+ + H2 Cu + 2 H+
no reacciona Decir si ser espontnea la siguiente reaccin redox: Cl2(g) +
2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s) La reaccin dada es la suma de las siguientes
semirreacciones: F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 11 de 16 Unidad 5:
Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe) Red. (ctodo): Cl2(g)
+ 2e 2Cl (aq) Oxid. (nodo): 2 I (aq) I2 (s) + 2e Para que la reaccin
sea espontnea tiene que cumplirse que Epila > 0: Epila = Ecatodo
Enodo = +1,36 V 0,54 V = +0,72 V > 0 luego es espontnea (las
molculas de Cl2 tienen ms tendencia a reducirse que las de I2). Ejercicio
D: Una pila consta de un electrodo de Mg introducido en una disolucin 1 M
de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una disolucin 1 M de AgNO3 . Qu
electrodo actuar de ctodo y de nodo y cul ser el voltaje de la pila
correspondiente? Ejercicio E (Selectividad. Madrid Junio1998): Dada la
siguiente tabla de potenciales normales expresados en voltios: a) Escriba el
nombre de: I)-La forma reducida del oxidante ms fuerte; II) Un catin que
pueda ser oxidante y reductor; III) La especie ms reductora; IV) Un anin
que pueda ser oxidante y reductor. b) Escriba y ajuste dos reacciones que
sean espontneas entre especies de la tabla que correspondan a: I) Una

oxidacin de un catin por un anin; II) Una reduccin de un catin por un


anin. Par redox E0 (V) Cl2 / Cl 1,35 ClO4 /ClO3 1,19 ClO3 /ClO2
1,16 Cu2+/Cu 0,35 SO3 2/ S2 0,23 SO4 2 / S2 0,15 Sn4+/Sn2+ 0,15
Sn2+ ELECTRLISIS / Sn -0,14 Cuando la reaccin redox no es espontnea
en un sentido, podr suceder si desde el exterior se suministran los
electrones. En el ejercicio D anterior en el que el electrodo de Magnesio
haca de nodo (se oxidaba) frente al de plata que haca de ctodo
formando una pila de f.e.m = 3,17 V, se puede forzar la formacin de Mg(s)
(reduccin) si desde el exterior se suministran los 3,17 V que se necesitan
vencer (por ejemplo, usando una pila que proporcione mayor voltaje).
Aplicaciones de la electrlisis. La electrlisis se utiliza industrialmente para
obtener metales a partir de sales de dichos metales, utilizando la
electricidad como fuente de energa. F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 12
de 16 Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
Electrorrefinado del Cu. Electrodeposicin de Ag Imgenes cedidas por
Editorial ECIR. Qumica 2 Bachillerato. Se llama galvanoplastia al proceso
de recubrir un objeto metlico con una capa fina de otro metal: Ejemplo:
Zn2+ + 2 e Zn (cincado) (en este caso los e los suministra la corriente
elctrica). Comparacin de la polaridad de los electrodos en pilas y
electrlisis. Imagen cedida por ECIR. Qumica 2 Bachillerato F. Javier
Gutirrez Rodrguez Pgina 13 de 16 Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S.
Clara Campoamor (Getafe) Ecuacin de Faraday. La carga de un electrn es
de 1,6x1019 C y la de 1 mol de electrones (6,02x1023) es el producto de
ambos nmeros: 96500 C, conocido normalmente como 1 F (Faraday). Con
un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de metal monovalente,
mientras que se precisarn 2 moles de e para reducir un mol de metal
divalente, etc En general, si a es la carga del catin, se precisarn a
moles de e para reducir un mol del citado metal: Ma+ (aq) + a e M(s) Si
se precisan 96500 C para generar 1 mol de e , se precisarn para generar
a moles de e , necesarios para formar 1 mol de metal reducido.
Aplicando una sencilla proporcin, obtendremos que con Q culombios se
formarn n moles de metal. Sustituyendo Q por I x t (ms fciles de
medir) y despejando m se obtiene: 1 96500 ( ) at mol Metal a C mg M Q
= m (g) = M It at a 96500 Todava se sigue usando el concepto de
Masa equivalente definido como: = at eq M M x de manera que la frmula
queda tambin como: M I eq m(g) = 96500 t Ejemplo: Se realiza la
electrlisis de un disolucin de tricloruro de hierro, haciendo pasar una
corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro depositado
en el ctodo. El tricloruro en disolucin estar disociado: FeCl3 3 Cl +
Fe3+ La reduccin ser: Fe3+ + 3 e Fe = = = 55,8
10 3 3600 ( ) 96500 3 96500 at g A s M It mol M m g a mol e C mol M mol e
20,82 g Ejercicio F (Selectividad. Madrid Junio 1998): Una corriente de 4
amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas
electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro
de aluminio, a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de
ambas clulas electrolticas. b) Calcule los gramos de cobre y aluminio
metlicos que se habrn depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al

= 27,0. Constante de Faraday: F = 96500 Ceq-1 F. Javier Gutirrez


Rodrguez Pgina 14 de 16 Unidad 5: Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara
Campoamor (Getafe) Ejercicio G (Selectividad. Madrid Reserva 1998): La
figura adjunta representa una celda para la obtencin de cloro mediante
electrlisis. Conteste a las siguientes cuestiones: a) Escriba las reacciones
que tienen lugar en el nodo y en el ctodo. b) Seale cul es la de
oxidacin y cul la de reduccin. c) La disolucin inicial de cloruro sdico
tiene un pH = 7. Se produce modificacin del pH durante la electrlisis? Por
qu? d) Por qu se obtiene hidrgeno en lugar de sodio metlico?
APLICACIONES INDUSTRIALES DE PROCESOS REDOX. Electrlisis del NaCl La
reaccin: 2 Na + Cl2 2 NaCl es una reaccin espontnea puesto que
E(Cl2/2Cl ) > E(Na+ /Na) Lgicamente, la reaccin contraria ser no
espontnea: 2 NaCl 2 Na + Cl2 Red. (ct,): 2 Na+ (aq) + 2e 2 Na (s)
Oxid. (nodo): 2Cl (aq) Cl2(g) + 2e Epila = Ecatodo Enodo = 2,71 V
1,36 V = 4,07 V Imagen cedida por Santillana. Qumica 2 Bach. El
valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es espontnea. Pero
suministrando un voltaje superior a 4,07 V se podr descomponer el NaCl en
sus elementos: Na y Cl2. Corrosin Gota de agua corroyendo una superficie
de hierro. Un problema muy importante es la corrosin de los metales; por
ejemplo, el hierro: Oxid. (nodo): Fe (s) Fe2+(aq) + 2e Red. (ctodo):
O2(g) + 4 H+ (aq) + 4e 2 H2O(l) En una segunda fase el Fe2+ se oxida a
Fe3+: 4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) 2 Fe2O3(s) + 8 H+ (aq)
Santillana. Qumica 2 F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 15 de 16 Unidad
5: Oxidacin-Reduccin I.E.S. Clara Campoamor (Getafe) Proteccin
catdica. Para prevenir la corrosin se lleva a cabo la proteccin catdica
que consiste en soldar a la tubera de hierro a un nodo de Mg que forma
una pila con el Fe y evita que ste se oxide, ya que quien se oxida es el Mg.
Tubera protegida por un nodo de Magnesio. Grupo ANAYA S.A. Qumica
2.
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosPDF/05Redox.pdf
Reacciones de oxidoreduccin Oxidacin prdida de electrones
Reduccin ganancia de electrones Las reacciones de oxidoreduccin
tienen lugar mediante intercambio de electrones Ej.: Zn(s) + 2 H+(ac)
Zn2+(ac) + H2(g) Oxidacin Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e Reduccin
2
H+(ac) + 2 e H2(g) La oxidacin y la reduccin ocurren a la vez, en la
misma reaccin. No se puede producir una sin la otra. No hay cambio neto
de e en una reaccin redox. Los e aparecen a la derecha de la semi
reaccin de oxidacin; y a la izquierda en la semireaccin de reduccin.
NMERO DE OXIDACIN Representa la carga que tendra un tomo si los
electrones de enlace se asignasen arbitrariamente al elemento ms
electronegativo. H+1Cl-1 H2 +1O-2 28/03/2012 2 Reglas para asignar n de
oxidacin 1. El n de oxidacin de un elemento es una sustancia elemental
es 0 (cero). Ej.: Cl2; Fe 2. El n de oxidacin de un elemento en un in
monoatmico es igual a la carga del in. En Na+1Cl1; Al2O3 (iones Al3+;
O2 ) 3. Ciertos elementos tienen el mismo n de oxidacin en todos o casi
todos sus compuestos: Los M l eta es d l e Grupo 1: +1; G 2 : +2 El

oxgeno: 2 Excepcin en perxidos ( Na2O2 1) El Hidrgeno : +1.


Excepcin: hidruros metlicos (NaH1) 4. La suma de los ns de oxidacin
de todos los tomos de una especie neutra es 0 (cero); en un in es igual a
la carga del in. Na+1 2S+6O2 4 ; (Mn+7O4) 4x (2) + x = 1 x = +7
oxidacin
prdida de e aumento en n de oxidacin reduccin
ganancia de e disminucin n de oxidacin oxidante: oxida otra especie
le quita e se reduce a s misma AGENTE reductor: reduce otra especie
le cede e se oxida a s misma. 28/03/2012 3 AJUSTE DE REACCIONES
REDOX 1. Dividir la reaccin en 2 semirreacciones: una de oxidacin y
otra de reduccin. 2. Ajustar las 2 hemirreacciones separadamente:
respecto a masa y carga. 3. Se combinan de tal manera que obtengamos
una ecuacin total en la cual no haya cambio neto del nmero de
electrones. Ej C 3+ Ej: Cr ( ) + Cl ( ) C ( ) + Cl ( ) 3+(ac) + Cl- (ac) Cr(s)
+ Cl2(g) 2 (Cr3+(ac) + 3 e Cr(s) ) 3 (2 Cl (ac) Cl2(g) + 2 e ) 2
Cr3+(ac) + 6 Cl (ac) 2 Cr(s) + 3 Cl2(g) 28/03/2012 4 En disolucin
cida (H+) Ej.: MnO4 (ac) + Fe2+(ac) Mn2+(ac) + Fe3+(ac)
+7 +2
+2 +3 1) Reconocer las especies que se oxidan y las que se
reducen las 2 semirreacciones 2) Ajustar cada una : Ajuste *del oxgeno
con H2O *del Hidrgeno con H+ *carga con e 3) Se combinan de
manera que desaparezcan los e de la reaccin global. 5 ( Fe2+(ac) Fe3+
(ac) + 1e) MnO4 (ac) + 8 H+ + 5 e Mn2+(ac) + 4 H2O MnO4 - (ac)
+5 Fe2+(ac) +8 H+ Mn2+(ac)+5Fe3+(ac) +4H2O 28/03/2012 5
ELECTROQUMICA Conversin de energa elctrica
Energa Qumica
Celdas El l ectrolticas Proceso
ELECTRLISIS Conversin de energa
qumica
energa elctrica PILAS G S ALVNICAS Reacciones espontneas
de oxidorreduccin CONDUCTORES de primera especie la conduccin se
efecta por el libre movimiento de los e a travs de la red cristalina
metlica. (activos: Cu, Zn; inertes: Pt, grafito) de segunda especie la
sustancia conductora es una solucin electroltica: los iones conducen
conducen la electricidad electricidad 28/03/2012 6 ELECTRLISIS Proceso
en el cual el paso de electricidad a travs de una solucin suministra
energa para dar lugar a una reaccin de oxidoreduccin no espontnea.
Durante la conduccin electroltica : Durante la conduccin electroltica : los
e- fluyen a travs del alambre exterior los iones fluyen a travs de la
solucin Se producen reacciones qumicas en los electrodos ANODO hay
deficiencia de e los iones () depositan e se oxidan CATODO tiene exceso
de e los iones (+) recogen los e y se reducen. Todo el movimiento inico
y las reacciones en los electrodos se producen manteniendo la neutralidad
elctrica: elctrica: 28/03/2012 7 Electrlisis del NaCl (fundido)
NODO CTODO + _ + + + + + + - - - - - - Na+ Cl- nodo: 2 Cl- Cl2 + 2eoxidacin Ctodo: 2 ( Na+ + 1e- Na) reduccin 2 Cl- + 2 Na+ Cl2 + 2
Na ELECTRLISIS EN SOLUCIN ACUOSA El H2O puede oxidarse o
reducirse Oxidacin 2 H2O O2 +4H+ +4e Reduccin 2 H2O+2e H2 +
2 OH El li i Electrlisis d l e N Cl a (acuoso) Reacciones andicas
posibles
2 Cl Cl2 + 2e 2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e Reacciones de
reduccin posibles Na+ + 1e Na Na + + 1e Na 2 H2O + 2 e H2
+ 2 OH Experimentalmente es ms fcil reducir el agua que Na+ y el Cl se

oxida ms fcilmente que el agua. 28/03/2012 8 Aspectos cuantitativos de


la electrlisis Faraday relaciona la cantidad de corriente empleada y el
alcance del cambio qumico que tiene lugar en los electrodos. Ej.: Ag +(ac)
+ 1e Ag(s) 1 mol de e reacciona con 1 mol de iones Ag+ para dar 107,8
g de Ag slida La cantidad de electricidad que hay que suministrar a la
celda para que en cualquier reaccin de oxidoreduccin reaccione 1 mol de
e se llama Faraday (F) Carga de 1 mol de e = carga de 1 e x NA = 1,6
1019 C . 6,02. 1023 = 96500 C A + g 1 A i it 1 F d i 107 d A + + 1e
Ag se suministr 1 F para pruducir 107 g de Ag. 1 F = 1 mol de e = 96500
C Coulombio [C] unidad de electricidad Cantidad de carga que pasa a travs
de un punto dado de un circuito, cuando circula en 1 segundo, una corriente
de 1 Ampere. Q = I x t
1 C = 1 A. s 28/03/2012 9 Ejemplo: Au3+ +
3e Au (s) para depositar 1 mol de tomos de Au en el ctodo. Q = 3 F =
ne F Durante una electrlisis la MASA de un elemento liberado o
depositado, sobre un electrodo es ~ a la cantidad de carga que pasa a
travs del sistema lquido. m ~ Q Para convertir la carga transportada en
moles de electrones transferidos, se usa la constante de Faraday, F, que es
la magnitud de la carga por mol de electrones: moles de electrones=
Carga / F = I xt/F Constante de Faraday Masa molar, Volumen molar
Estequiometra Cantidad de electricidad Moles de electrones Moles de Masa
o electricidad volumen de electrones producto producto Combinando el
nmero de moles de e requeridos con la relacin molar a partir de la
estequiometra de la hemirreaccin, se puede deducir la cantidad de
producto obtenido. 28/03/2012 10 Ejemplo: En una celda electroltica
cuntos gramos de cobre a partir de una solucin de CuSO4, se
depositarn, si se suministra una corriente de 1,5 A durante 2 horas?
Cu2+ + 2 e Cu (s)
1 mol Cu = 2 moles de e nmero de
coulombios que pasan a travs de la celda: Q = I x t = 1,5 A x 7200 s =
10800 C 1 l 1 ld C 63 5 C 3,5g 1molCu 63,5gCu x 2molese 1moldeCu x
96500C 1mole m = 10800Cx = CELDAS GALVNICAS O PILAS Son
celdas electroqumicas en las cuales las reacciones de oxidacin y reduccin
espontneas producen energa electrica. Zn+2 CuSO4(ac) Zn Los iones
Cu2+ son eliminados 4 El flujo de e se produce como resultado de
reacciones redox espontneas. Cu2+(ac) + 2e Cu Zn Zn2+(ac) + 2e
Los iones Cu2+ son eliminados espontneamente y reemplazados por los
Zn2+(incoloros). 28/03/2012 11 No se obtiene flujo til de electrones; slo
calor. Cu (alambre) N d bi ZnSO4(ac) No se produce cambio CELDA
VOLTAICA SIMPLE de ZnCu (pila de Daniell) Puente salino permite el paso
lento de iones mantiene la electroneutralidad de la solucin permite el
contacto elctrico entre las 2 soluciones Voltaje observado 1 1 V voltmetro
Flujo de electrones Anodo Ctodo Puente salino Zn Cu p Voltaje
observado: 1,1 V Semicelda: contiene las formas oxidada y reducida de un
elemento en contacto mutuo Oxidacin Reduccin la masa de Zn
[Zn+2] la masa de Cu [Cu+2] 28/03/2012 12 A d Ctodo Zn
Zn2+(ac) + 2e NODO () Cu2+(ac) + 2e Cu CTODO (+) Zn + Cu2+
(ac) Cu + Zn2+(ac) Anodo Flujo de electrones Ctodo Oxidacin
Reduccin Zn/ Zn2+ //Cu2+/Cu Oxidacin Reduccin Diagrama simblico de

la pila electrodo (-) electrodo (+) especie en contacto con la superficie del
electrodo especie en contacto con la superficie del electrodo Celda
galvnica estndar en la cual los reactivos se encuentran en su estado
termodinmico estndar 1 Molar (iones) Pgas = 1 atm. E ( o ) = fem de
una celda (V)
fuerza el t ti ec romotriz Volt = J/C medida de la energa
por unidad de carga que se puede extraer. = funcin (naturaleza de
reactivos, [ ]especies, temperatura) = Ecelda = potencial de celda
estndar tendencia de las reacciones a producirse espontneamente Epila
= ECatodo EAnodo 28/03/2012 13 Potencial estndar de electrodo
ELECTRODO NORMAL DE HIDROGENO (ENH) Toda oxidacin debe ir
acompaada por una reduccin Es imposible determinar experimentalmente
el potencial de un solo electrodo se establece un electrodo estndar
arbitrario un electrodo de referencia: el ENH 2 H++2e H2 (ctodo)
Alambre de Pt hoja de Pt HCl(1M) H2(g)(1atm) 2 ( ) H2 2 H++2e (nodo)
E = 0,00 V Se asigna por acuerdo internacional potencial 0,00V POTENCIAL
ESTANDAR DE ELECTRODO Es conveniente separar el potencial de una celda
en las contribuciones individuales de las 2 semireacciones en los
electrodos determinar las tendencias relativas que tienen determinadas
semirreaccciones de oxidacin o reduccin para ocurrir. 28/03/2012 14 (+)
( - ) Celda ZnEHE Se observa: H2(g)(1atm) HCl(1M) KCl Zn ZnCl2 Pot.
Celda = 0,763 V masa Zn [Zn2+] [H+] se produce H (g) Z / Z
2+(1 0M) // H+(1 0M) H (1 )/ P se produce H2(g) nodo Zn Zn2+ + 2e
0,763V ctodo 2 H+ + 2 e H2 0,00 V Zn + 2 H+ Zn2+ + H2 0,763 V E
Zn/ Zn2+(1,0M) // H+(1,0M); H2 (1 atm)/ Pt Potencial estandar de reduccin
Tabulados para semirreaccciones de reduccin (por convencin
internacional) indican las tendencias de los electrodos a comportarse como
ctodos con respecto al ENH Li+ + 1e- Li -3,04 V Zn2+ + 2e- Zn -0,763
V 2H+ + 2 H 0 00 V Tendencia a existir como catin Actan como nodos
frente a ENH Los E Actan como ctodos frente a ENH 2H+ + 2e- H2
0,00 V Cu2+ + 2e- Cu 0,34 V F2 + 2e- 2F- 2,87 V Aumenta la fuerza
como oxidante 28/03/2012 15 Potencial estndar de celda Ecelda =
ECatodo EAnodo Son potenciales estndar de reduccin Ejemplo: Pila de
Zn/Cu ECu2+/Cu = 0,34 V EZn2+/Zn = 0,76 V E = 0,34 V (0,76) V =
1,10 V 28/03/2012 16 ECUACIN DE NERNST ECUACIN DE NERNST Efecto
de la concentracin sobre el potencial de electrodo Para una semirreaccin
E E = - RT l [ d id ] RT ln [reducida] ajustada como reduccin nF [oxidada] F
= 96500 coul l 2 303 l E = E - 0,059 log [reducida] n [oxidada] T = 25 C ln
= 2,303 log R = 8,314 J/K mol Cu2+ + 2 e Cu E = 0,34 V 0,059 log 1
2
[Cu2+] 28/03/2012 17 PILAS SECAS Y BATERAS BATERA: celda
electroq , umica, o varias celdas electroqumicas conectadas en serie, que
pueden ser usadas como una fuente de corriente elctrica directa a un
voltaje constante. Tipos
a) Pilas primarias: la reaccin ocurre una sola
vez luego se agota. b) Pilas o celdas voltaicas secundarias: se recarga por
el paso de una corriente elctrica NODO : Zn Pila seca (de Leclanch)
CTODO: de carbono Pasta hmeda NH4Cl, ZnCl2 y MnO2 Zn(s) Zn2+
(ac) + 2e 2NH4 ++ 2MnO2(s) +2e Mn2O3(s) + H2O(l) + 2 NH3 Zn(s)
+2NH4 ++ 2MnO2(s)Zn2+(ac) + Mn2O3(s) + H2O+ NH3 28/03/2012 18

NODO ( ) CTODO de Aislante Pila de Hg (relojera, audfonos etc) Anodo (-)


amalgama Zn(Hg) NODO (-) Recipiente de Zn CTODO de acero Pasta de
carbn con HgO(s) Pasta de KOH y ZnO electrlito Z 2 OH n + 2 OH- Z O( )
n s + 2e- + H2O Catodo (+) H2O + HgO + 2e- Hg(l) + 2HOZn + HgO
ZnO(s) + Hg(l) PILA SECUNDARIA Acumulador de Pb nodo (-) Ctodo
Consta de 6 celdas idnticas unidas en serie. En la descarga: Pb Pb2+ +
2e- Anodo (-) H2SO4(38%) (+) PbO2 ( ) Pb Pb2+ + SO4 2- PbSO4(s) Pb(s)
+ SO4 2- PbSO4(s)+ 2eCtodo(+) PbO2 +4H+ +2e- Pb2+ +2H2O Pb2+
+ SO4 = PbSO4(s) PbO2 + 4 H++2e- + SO4 PbSO4(s) + 2 H2O PbO2 +
Pb(s) + 2 H2SO4(l) 2PbSO4(s) + 2 H2O 28/03/2012 19 Celda de Ni-Cd (1,4
V) Anodo: de Cd Ctodo: lmina de metal conteniendo NiO2 electrlito de
KOH A () Cd(s) + 2 OH Cd(OH)2(s) + 2e C (+) NiO2(s) + 2e + 2
H2O Ni(OH)2 (s) + 2 OH descarga Cd (s) + 2 H2O Cd(OH) carga 2 +
Ni(OH)2(s)
http://www.ing.unp.edu.ar/asignaturas/quimica/teoria/electroquimica.pdf