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Cristalización de los

Metales
Mecanismo de Cristalización
La cristalización es la transición del
estado líquido al sólido y ocurre en dos
etapas:
• Formación de núcleos
• Crecimientos del cristal.
Mecanismo de Cristalización
En ellos tienen que ver la temperatura y
el tiempo, cuando la temperatura disminuye
el movimiento de los átomos disminuye
favoreciendo la formación de núcleos y de
crecimiento de cristales a partir de ellos.
Mecanismo de Cristalización
A sí mismo en estado líquido tienen
diferentes formas de energía producto de la
temperatura , estas formas de energía son las
cinética y la potencial.
La cinética esta relacionada con la
velocidad con que se mueven los átomos, la
potencial esta relacionada con la distancia
entre átomos, ambos tipos de energía se
incrementan con la temperatura.
Tamaño de Grano
El tamaño de los granos de una pieza
colada está determinado por la relación entre la
rapidez de crecimiento y la rapidez de
nucleación.
Tamaño de Grano
• Si el número de núcleos formados es alto
se tendrá un material de grano fino, si sólo
se forman unos cuantos núcleos se
producirá un material de grano grueso.
• La rapidez de enfriamiento es el factor
más importantes para determinar la
rapidez de nucleación y por lo tanto el
tamaño del grano.
Tamaño de Grano
Deformación Plástica
La deformación plástica se produce en muchos
materiales cristalinos por deslizamiento de ciertos
planos cristalinos, según ciertas direcciones
cristalinas. (En este mecanismo que intervienen
unos defectos cristalinos llamados dislocaciones).
Deformación Plástica
Hay otros mecanismos de deformación, pero éste es
el más habitual en metales sometidos a trabajo
mecánico (forja, laminación, extrusión, trefilación en
frío y en caliente, etc.).
Deslizamiento
• Las direcciones de deslizamiento son
siempre las primeras más densas del
cristal.
• Por otra parte, los planos de deslizamiento
son de los planos más densos.
• En algunos cristales son sólo los primeros
planos más densos, en tanto que en otros,
son los primeros, segundos y hasta
terceros planos más densos, siempre que
contengan a la dirección más densa.
Deformación por
Deslizamiento
Si el cristal de un metal es forzado
tensilmente más allá de su límite elástico, se
alarga en forma ligera y aparece un escalón
sobre una determinada superficie indicando
un desplazamiento relativo de una parte del
cristal con respecto al resto.
Al aumentar la carga se producirá
movimiento en otro plano paralelo y dará
como resultado otro escalón.
Deformación por
Deslizamiento
Cada alargamiento sucesivo necesita un
esfuerzo aplicado cada vez mayor y resulta
con la aparición de un escalón, que es en
realidad la intercepción de un plano de
deslizamiento en superficies del cristal.
El aumento progresivo de la carga
producirá eventualmente fractura del
material.
Imperfecciones en los Sólidos
Se entiende por “defecto cristalino” a
una irregularidad en la red, la clasificación de
las imperfecciones cristalinas se hace de
acuerdo a su geometría o las dimensiones del
defecto.
Vacancias
El defecto más simple es un defecto
puntual conocido como una vacancia , o un
sitio vacante en la red, el cual normalmente es
ocupado por un átomo, pero que se
encuentra ausente.
Vacancias
Las vacancias se forman:
• Durante la solidificación del material.
• Como el resultado de vibraciones
atómicas, las cuales pueden causar el
desplazamiento de los átomos de sus
posiciones normales en la red.
Vacancias
El número de vacancias en equilibrio N para un
material dado depende del incremento de temperatura
de acuerdo a:

En esta expresión, N es el número total de sitios


atómicos, Q es la energía de activación (energía de
vibración requerida par la formación de una vacancia), T
es la temperatura absoluta (grados Kelvin) y k es la
constante de los gases o de Boltzman. El valor de k es 1.38
x 10-23 J/atm-K o 8.62x10-5 eV/atm-K, dependiendo de las
unidades de Qv.
Intersticio
Es un átomo en un cristal que ocupa
un espacio de la red que bajo
circunstancias normales no se encuentra
ocupado.
En los metales un átomo intersticial
produce grandes distorsiones en los
alrededores de la red debido a que el
átomo es más grande que el intersticio en
el cual se encuentra situado.
Intersticio
Por consiguiente, la formación de este
defecto no es muy común y existe en muy
bajas concentraciones, las cuales son
significativamente más bajas que las
vacancias
Impurezas
Un metal puro consiste sólo de un tipo de
átomos lo cual no es posible en la realidad,
impurezas o átomos extraños se encuentran siempre
presentes, y algunos se presentan como defectos
cristalinos.
La adición de impurezas de átomos al metal
resulta en la formación de una solución sólida y/o
una nueva segunda fase, dependiendo del tipo de
impureza, su concentración y la temperatura del
sólido. Algunos términos relacionados con las
impurezas de los sólidos.
Impurezas
Este defecto se introduce cuando un
átomo es reemplazado por un átomo
diferente. El átomo sustituyente puede ser
más grande que el átomo original y en ese
caso los átomos alrededor están a
compresión ó puede ser más pequeño que
el átomo original y en este caso los átomos
circundantes estarán a tensión.
Impurezas
Solución Sólida
Dependiendo de la clase de impureza que se halle
en el cristal, de su concentración y de la
temperatura se formará en el cristal una solución
sólida. Cuando se habla de solución sólida hay que
hacer claridad sobre algunos términos:
- Soluto: Es el elemento o compuesto dentro de la
solución sólida, que se encuentra en menor
concentración
- Solvente: Es el elemento dentro de la solución
sólida, que se encuentra en mayor concentración.
• Una solución sólida se forma cuando
átomos de soluto se adicionan al material y
la estructura cristalina original se
mantiene.
• Se puede asimilar a una solución líquida en
la que también los átomos que constituyen
las impurezas (soluto) están distribuidos al
azar y uniformemente dispersos dentro del
sólido.
Los defectos puntuales de impurezas dentro
de las soluciones sólidas pueden generarse
por dos mecanismos: sustitución e
intersticial.
Sustitución
Aquí el soluto o las impurezas reemplazan a átomos
originales. Esto se da cuando los átomos que
constituyen el soluto y el solvente cumplen los
siguientes requerimientos (Reglas de Hume-
Rothery):
• Los radios atómicos no difieran más del 15%
• Las estructuras cristalinas deben ser las mismas
• Las electronegatividades deben ser similares ya que
de otra manera reaccionarían y se formarían
nuevos compuestos
• Deben tener la misma valencia
Intersticial
Aquí los átomos de las impurezas llenan los
vacíos o intersticios dentro del material original. En
la mayoría de los materiales metálicos el
empaquetamiento atómico es alto y los intersticios
son pequeños.
Consecuentemente los diámetros de los
átomos que constituyen las impurezas intersticiales
deben ser sustancialmente más pequeñas que los
del material original, razón por la cual este defecto
es mucho menos común.
Intersticial
Un ejemplo de este tipo de impureza
por sustitución lo constituyen el carbón y el
hierro. En una solución sólida de estos dos
elementos, el carbón puede sustituir al hierro
en no mas del 2%.
Defecto Frenkel
Es una imperfección combinada
Vacancia – Defecto intersticial. Ocurre
cuando un ion salta de un punto normal
dentro de la red a un sitio intersticial
dejando entonces una Vacancia.
Defecto Schottky
Es un par de vacancias en un material
con enlaces iónicos. Para mantener la
neutralidad, deben perderse de la red tanto
un catión como un anión.
Dislocaciones
Son defectos de la red cristalina de dimensión
uno, es decir que afectan a una fila de puntos de la
red de Bravais.
Las dislocaciones están definidas por el vector
de Burgers, el cual permite pasar de un punto de la
red al obtenido tras aplicar la dislocación al mismo.
Las dislocaciones suceden con mayor
probabilidad en las direcciones compactas de un
cristal
Dislocaciones
Es la línea en que termina un plano extra
de átomos.
Dislocación de Borde, Cuña o
Arista
Está formada por un plano extra de
átomos en el cristal, su vector de Burgers es
perpendicular al plano que contiene la
dislocación y paralelo al plano de
deslizamiento.
Existe una interacción fuerte entre
dislocaciones de arista de tal manera que se
pueden llegar a aniquilar.
Dislocación de Borde, Cuña o
Arista
Dislocación Helicoidal o de
Tornillo
• Se llama así debido a la superficie espiral
formada por los planos atómicos alrededor de
la línea de dislocación y se forman al aplicar un
esfuerzo cizallante.
• La parte superior de la región frontal del cristal
desliza una unidad atómica a la derecha
respecto a la parte inferior.
• En este caso, el vector de Burgers es paralelo al
plano que contiene la dislocación y
perpendicular al plano de deslizamiento.
Dislocación Helicoidal o de
Tornillo
Dislocaciones Mixtas
Las dislocaciones mixtas tienen
componentes tanto de borde como de tornillo, con
una región de transición entre ambas. El vector de
Burgers, sin embargo, se conserva igual para todas
las porciones de la dislocación mixta.
Movimiento de las
Dislocaciones
• Las dislocaciones se pueden mover en
diferentes planos de deslizamiento.
• La elección de este plano y la dirección de
deslizamiento no es arbitraria y por lo
tanto el grado de facilidad de
deslizamiento vendrá determinado por las
condiciones a las que esta sometido el
cristal y la estructura del mismo.
Sistema de Deslizamiento
• Existen planos con mayor facilidad en la
propagación de dislocaciones y dentro de
los mismo, existen direcciones preferentes
de deslizamiento por las cuales se
desplazan las dislocaciones.
• Se puede definir un plano sobre el que
desliza la dislocación y una dirección de
deslizamiento, la combinación de ambos
se denomina sistema de deslizamiento.
• Las dislocaciones de borde se simbolizan
con un signo de perpendicular, ┴.
Cuando el signo apunta hacia arriba, el
plano extra de átomos está sobre el
plano de deslizamiento y la dislocación
se le llama positiva.
• Cuando el signo apunta hacia abajo, ┬, el
plano extra de átomos está bajo el plano
de deslizamiento y la dislocación es
negativa.
Vector de Burgers
• Se define como aquel vector de la red,
necesario para cerrar un circuito de Burgers
que encierra una línea de dislocación.
• Supongamos que trazamos un camino en
una red atómica cristalina que recorra el
mismo número de átomos en un sentido que
en otro, para cada dirección.
Vector de Burgers
• En caso de que el cristal sea perfecto
entonces el camino se cerrará por sí
mismo.
• En cambio, si el camino encierra en su
interior una línea de dislocación, será
necesario incluir un vector adicional para
poder cerrarlo. Este vector es el vector de
Burgers.
Línea de dislocación: línea que va a lo largo
de aquel borde de plano extra de átomos que
termina dentro del cristal
Plano de deslizamiento: plano definido por
la línea de dislocación y el vector de
deslizamiento. Si la dislocación se mueve en la
dirección del vector de deslizamiento, se dice
que se mueve propiamente por deslizamiento
y la línea de dislocación se mueve a lo largo
del plano de deslizamiento.
Circuito de Burgers
Es un trayecto cerrado, de átomo a
átomo en una región de cristal perfecto. Los
siguientes pasos sirven para determinar el
vector de Burgers
1. Se traza el circuito de Burgers alrededor de la
dislocación: el circuito no cierra.
2. El sentido del circuito es el de avance de un
tornillo de rosca derecha, situado en la
dirección x de la línea de dislocación.
3. Se cierra el circuito trazando un vector desde
su comienzo (S) hasta su final (F). Este vector
es el vector de Burgers.

Si la región envuelta o rodeada por el


circuito de Burgers contiene más de una
dislocación, entonces b es el vector suma de los
vectores de Burgers individuales.
Defectos Interfaciales
• Los defectos interfaciales son fronteras que
tienen dos dimensiones y están
normalmente separan regiones de los
materiales que tienen diferentes
estructuras cristalinas y/o orientaciones
cristalográficas.
• Estas imperfecciones incluyen superficies
externas, límite de grano, límite de macla,
fallas de apilamiento y límites de fase
Superficie Externas
Uno de los límites más evidentes es la
superficie externa del material, la cual es
considerada como una imperfección ya que
representa una frontera a lo largo de la
estructura cristalina.
Superficie Externas
Los átomos superficiales no se
encuentran unidos a un número máximo de
átomos, por lo que tienen una energía de
estado más alta que los átomos que se
encuentran en posiciones interiores. Para
reducir esta energía, los materiales tienden a
minimizar, la energía superficial.
Límites de Grano
Otro defecto interfacial es el límite de
grano, el cual separa dos granos o cristales que
tienen diferente orientación cristalográfica en
materiales policristalinos.
Dentro de la región del límite, el cual
tiene un tamaño de varias distancias atómicas,
hay un desplazamiento atómico dentro de la
orientación cristalina de un grano con
respecto al grano adyacente.
Límite de Grano
Se pueden presentar varias posibilidades
dentro las alineaciones cristalográficas de los límites
de grano, cuando la desalineación es pequeña se
dice que es un límite de grano de bajo ángulo. Estos
límites se pueden describir en términos de
dislocaciones que se encuentran alineados de una
manera.
No todos los átomos están unidos a otros
átomos a lo largo de la frontera, y en consecuencia
hay una energía en el límite de grano similar a la
descrita en el caso de límite superficial.
• La magnitud de la energía es función del ángulo de
orientación, siendo más grande para ángulos más
grandes.
• Las límites de granos son químicamente más
reactivos que los granos mismos como consecuencia
de esta energía en el límite.
• Además, las impurezas de átomos segregan
preferentemente a los límites de grano debido a su
alta energía de estado.
• La energía total interfacial es más baja en materiales
grandes o de grano grueso, que en aquellos de grano
fino, ya que hay menos límites de grano.
• Los granos crecen a elevadas temperaturas para
reducir su energía en los límites.00
Límites de Macla
Un límite de macla es un tipo especial de límite
de grano donde hay una red simétrica a, por lo que los
átomos de un lado de la frontera se localizan en una
imagen a espejo de los átomos del otro lado.
La región del material entre estos límites se
conoce apropiadamente como macla.
Límites de Macla
Las maclas son el resultado del desplazamiento
atómico que se produce cuando:
• Se aplica una fuerza mecánica (maclas
mecánicas), y también durante algunos el
recocido (maclas de recocido).
• Las maclas ocurren en un plano
cristalográfico definido y en una dirección
especifica, ambas dependen de la estructura
cristalina.
Maclado de Cristales
(geminación o “twinning”)
El segundo mecanismo más importante por el
cual los materiales se deforman es conocido como
maclado.
El maclado resulta cuando una porción de un
cristal toma una orientación que está relacionada a
la del resto de la red sin maclar de manera simétrica.
La porción maclada es una imagen a espejo
del cristal original. El plano de simetría entre las dos
porciones es llamado plano de macla.
Si aplicamos un esfuerzo de corte a un cristal,
éste podrá sufrir maclaje sobre el plano de macla. La
región a la derecha del plano de macla no está
deformada, mientras que en la región a la izquierda
los planos han sufrido un cizallamiento, de tal
manera que se obtiene una imagen a espejo a través
del plano de macla.
En una red tan simple como ésta, cada átomo
de la región maclada se mueve por cizallamiento
homogéneo una distancia proporcional a su distancia
desde el plano de macla.
En una red tan simple como ésta, cada
átomo de la región maclada se mueve por
cizallamiento homogéneo una distancia
proporcional a su distancia desde el plano de
macla. Los círculos huecos indican los átomos
que no se han movido, los círculos punteados las
posiciones originales de los átomos que se
mueven y los círculos sólidos la posición final de
éstos en la región maclada.
Una macla es visible debido a la elevación
producida por la deformación y a la diferencia en
orientación cristalográfica entre ambas regiones;
aún después de pulir y atacar la superficie.
Existen aspectos fundamentales que
diferencían al Deslizamiento del Maclaje. En el
deslizamiento la orientación arriba y abajo del plano
de deslizamiento es la misma, antes y después de la
deformación, mientras que en el maclado hay un
cambio de orientación a través del plano de macla.
El deslizamiento usualmente se considera que
ocurre en múltiplos del espaciamiento atómico,
mientras que en el maclado los movimientos
atómicos son menores a una distancia atómica. El
deslizamiento ocurre sobre planos relativamente
anchos, mientras que en una región maclada cada
plano atómico está involucrado en la deformación.
Las maclas pueden producirse por
deformación mecánica o recocido después de
una deformación plástica. El primer tipo se
conoce como maclas mecánicas, y el segundo
como maclas por recocido.
Las maclas mecánicas son producidas en
metales bcc o hcp bajo condiciones de rápida
carga (choque) y baja temperatura. Los
metales fcc no son ordinariamente
considerados para deformarse por maclado
mecánico.
Las maclas se pueden formar en un tiempo tan
corto como unos microsegundos, mientras que para
el deslizamiento hay un retraso de tiempo de varios
milisegundos. Bajo ciertas condiciones, se puede oír
un click o un ruido fuerte (el llanto del zinc) cuando
se forman las maclas.
El maclado ocurre en una dirección definida
sobre un plano cristalográfico específico. No se sabe
si hay o no un esfuerzo crítico cortante resuelto
(critical resolved shear stress) para el maclado. Sin
embargo, el maclado no es un mecanismo de
deformación dominante en metales los cuales
poseen varios sistemas de deslizamiento posibles.
El maclado generalmente ocurre cuando los
sistemas de deslizamiento están restringidos o
cuando algo incrementa el esfuerzo crítico cortante
resuelto, de manera que el esfuerzo para maclado es
inferior al de deslizamiento.
Esto explica la formación de maclas a bajas
temperaturas o a altas velocidades de deformación
en metales bcc y fcc, o en metales hcp en
orientaciones que no favorecen el deslizamiento
sobre el plano basal.
Las deformaciones de la red necesarias para
producir una macla son pequeñas, tal que la
deformación neta que puede producirse por maclado
es también pequeña.
Efecto del Trabajo en Frío
Todas las características de los metales que
dependen de su estructura cristalina son afectadas
por las deformaciones plásticas o trabajo en frío.
Así, la resistencia a la tracción, el límite de
elasticidad plástico y la dureza aumentan, mientras
que la ductilidad, expresada en porcentaje de
alargamiento, disminuye.
La ductilidad se comporta de manera opuesta
a la dureza, ya que el primer 10% de reducción la
diminución es muy acusada, prosiguiendo después
en una proporción más moderada.
Efecto del Trabajo en Frío
La distorsión de las estructuras cristalinas
obstaculiza el movimiento de los electrones, por lo
que la conductividad eléctrica disminuye.
Esta disminución es pequeña en los metales
puros, aunque en las aleaciones adquiere cierta
importancia.

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