TEMA 5.

IMPERFECCIONES CRISTALINAS

1. Imperfecciones cristalinas
No hay cristales perfectos y las imperfecciones cristalinas afectan a muchas de las
propiedades físicas y químicas.

DEFECTOS CRISTALINOS (Composición)

- Intrínsecos: propios del material; el NaCl presenta defecto al azar traducidos en
vacancias de iones de sodio y cloro.
- Extrínsecos: Presentan impurezas.

ESCALA DE LONGITUD DE LAS IMPERFECCIONES

- Defectos puntuales: Localizados en posiciones atómicas de la red.
- Defectos lineales: Se extienden a los largo de una línea del cristal, esta linea no es
necesariamente recta.
- Defectos bidimensionales o de superficie: Formados en el proceso de formación del
cristal por errores de apilamiento de los planos, por agrupación de defectos lineales,
o sirven de límite entre zonas ordenadas del cristal.
- Defectos de volumen: Representan una inhomogeneidad en la masa del sólido.
PROCESOS DE SOLIDIFICACIÓN
La solidificación de un metal o aleación puede dividirse en las siguientes etapas:
a) La formación de núcleos estables en el fundido (nucleación) → defectos puntuales
b) El crecimiento de núcleos para formar cristales y la formación de una estructura granular. →
defectos de superficie.

Formación de núcleos estables en metales líquidos

Los dos mecanismos principales por los que tiene lugar la nucleación de partículas sólidas
en un metal líquido, son: la nucleación homogénea y la nucleación heterogénea

Nucleación homogénea: La nucleación homogénea tiene lugar en el líquido fundido

cuando el metal proporciona por sí mismo los átomos que se requieren para formar los
núcleos. Considere el caso de un metal puro solidificando. Cuando un metal líquido puro se
enfría lo suficiente por debajo de su temperatura de equilibrio de solidificación, se crean
numerosos núcleos homogéneos mediante el movimiento lento de los átomos que se unen
entre sí. La nucleación homogénea suele requerir de un nivel alto de subenfriamiento que
puede llegar a ser de varios cientos de grados centígrados para algunos metales. Para que
un núcleo estable pueda transformarse en un cristal debe alcanzar un tamaño crítico. Una
agrupación de átomos enlazados entre sí con un tamaño menor al tamaño crítico, se llama
embrión; y otra que sea mayor que el tamaño crítico, se llama núcleo. A causa de su
inestabilidad, los embriones se forman y redisuelven constantemente en el metal fundido,
debido a la agitación de los átomos.
Energías que participan en la nucleación homogénea: 1. La energía libre de volumen
liberada por la transformación de líquidos a sólido y 2. La energía libre de superficie
necesaria para formar las nuevas superficies sólidas de las partículas solidificadas.
El radio crítico con respecto al subenfriamiento: A mayor grado de subenfriamiento ∆T por debajo de
la temperatura de equilibrio de fusión del metal, mayor es el cambio de energía libre de volumen
∆GV.

Crecimiento de cristales de un metal líquido y formación de una estructura granular.

Un metal solidificado que contenga muchos cristales se llama policristalino. En el metal
solidificado los cristales se llaman granos y las superficies entre ellos, límites de grano.
Cuando un metal relativamente puro se moldea en un molde fijo sin utilizar afinadores de
grano, se producen normalmente dos tipos de estructuras de grano principalmente:
- Granos equiaxiales.
- Granos columnares.

2. Clasificación de los defectos cristalinos.

a. Defectos puntuales
Son discontinuidades de la red que involucran uno (o varios) átomos.
La ausencia de un átomo en la matriz, vacancia.

VACANTES:
Las vacantes son defectos puntuales de la red cristalina y consisten en la ausencia
de átomos en algunos lugares normalmente ocupados. Si un átomo de la propia red
cristalina ocupa una posición intersticial el defecto se conoce autointersticial. Una
vacante se puede crear por desplazamientos de átomos internos a la superficie o por
irradiación. Posteriormente otros átomos pueden ir saltando al hueco dejado libre,
permitiendo un movimiento fácil de las vacantes. La existencia de estos defectos en
los sólidos es importante, pues favorecen y controlan el movimiento de soluto dentro
de una estructura cristalina. El número de vacantes depende de la temperatura.
DEFECTOS PUNTUALES EN ALEACIONES

INTERSTICIOS
Se produce cuando un átomo en un cristal ocupa un hueco intersticial entre átomos de su
entorno que ocupan posiciones atómicas normales.
Algunas veces un átomo de un cristal puede
ocupar un hueco intersticial entre los átomos de
su entorno que ocupan posiciones atómicas
normales. Este tipo de defectos puntuales se
llama autointersticial o intersticialidad.

SUBSTITUCIONAL
Ocurre cuando se reemplaza un átomo por otro
distinto. Cuando un átomo extraño ocupa una
posición correspondiente a un átomo de la matriz
se denomina átomo de impureza substitucional.

IMPUREZAS. DISOLUCIONES SÓLIDAS

Para que se produzca una disolución sólida, depende fundamentalmente de:
➢ TIPO DE IMPUREZA
➢ CONCENTRACIÓN DE LA MISMA
➢ LA TEMPERATURA EMPLEADA

Una solución sólida es un sólido que consta de dos o más elementos que están dispersos
atómicamente y forman una estructura de una sola fase. En general, hay dos tipos de
soluciones sólidas: sustitucionales e intersticiales.
Es un sólido que consta de dos o más elementos que están dispersados atómicamente
formando una única estructura.
SOLUCIONES SÓLIDAS SUSTITUCIONALES
En las soluciones sólidas sustitucionales formadas por dos elementos, los átomos del soluto
pueden sustituir a los átomos del disolvente en las posiciones de la red cristalina.
Las reglas de Hume-Rothey establecen las condiciones necesarias que debe presentar
una solución sólida total, es decir que un material tenga solubilidad sólida ilimitada,
acorde a los átomos del soluto y del solvente. La solubilidad de un elemento en otro será
total cuando se cumplan todas las cuatro reglas.

● DIÁMETRO ATÓMICO
Los diámetros de los átomos de los elementos no deben diferir
mucho más de aproximadamente 15 por ciento.

o Diferencia <15% Disolución Sólida Sustitucional.

o Diferencia >15% Disolución Sólida Intersticial.

Cuando los diámetros atómicos difieren más de 15%, el “factor del tamaño” se hace
desfavorable para que se dé una gran solubilidad en estado sólido.

● ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Las estructuras cristalinas de los elementos tienen que ser las mismas.

● ELECTRONEGATIVIDAD
No debe haber diferencias apreciables en las electronegatividades de los dos elementos
para evitar que formen compuestos.

● VALENCIA
Los dos elementos deben tener la misma valencia. Si los dos elementos sólidos tienen la
misma valencia, se verá favorecida la solubilidad en estado sólido.

SOLUCIONES SÓLIDAS INTERSTICIALES

En las soluciones sólidas intersticiales los átomos del soluto se sitúan en los espacios que
hay entre los átomos de disolvente o átomos de la celda. Estos espacios o huecos se
denominan intersticios. Se pueden formar soluciones sólidas intersticiales cuando un átomo
es mucho mayor que otro.

DEFECTOS PUNTUALES EN CRISTALES IÓNICOS

Cuando dos iones de carga opuesta faltan en un cristal iónico, se crea una divacante
aniónica-catiónica que se conoce como defecto de Schottky.
Si un catión se mueve a un hueco intersticial del cristal iónico, se crea una vacante catiónica
en la posición inicial del catión. Este par de defectos vacante-intersticio se llama defecto de
Frenkel.
DEFECTOS DE LÍNEA (DISLOCACIONES)
Los defectos lineales o dislocaciones en los sólidos cristalinos son defectos que provocan
una distorsión de la red centrada en torno a una línea.

● Explican los procesos de:

- Eteórico(Módulo Young) > Eexperimental
- Deformación plástica en metales (maleabilidad, ductilidad, deformación plástica,
etc...)
● Formación:
- Durante la solidificación y enfriamiento.
- Por deformación plástica del sólido.
- Por condensación de vacantes.
- Por desajuste atómicos en las soluciones sólidas.
● Tipos:
- Dislocación de arista, borde, cuña o Taylor.
- Dislocación de hélice, tornillo o de Burguer. (distancia de desplazamiento de los
átomos entorno a una disolución)
- Dislocación Mixta.

➢ DISLOCACIONES DE CUÑA/BORDE (TAYLOR)

Un semiplano extra de átomos se inserta en la estructura cristalina. b ⊥ a la línea de la
dislocación. La magnitud de la dislocación decrece con la distancia.

La distancia del desplazamiento de los átomos alrededor de la dislocación se llama

deslizamiento o vector de Burgers b y es perpendicular a la línea de dislocación de
la arista. Cuantifica la magnitud / distancia de desplazamiento de los átomos en
torno a una dislocación o defecto lineal.

➢ DISLOCACIÓN DE HÉLICE, TORNILLO O DE BURGUER

La dislocación helicoidal puede formarse en un cristal perfecto aplicando esfuerzos
cortantes hacia arriba y hacia abajo en las regiones del cristal perfecto que han sido
separadas por un plano cortante.
 El deslizamiento o vector de Burgers de la dislocación helicoidal es paralelo a la
línea de dislocación.

➢ DISLOCACIÓN MIXTA
Cuando el desplazamiento de los átomos es casi paralela a la línea de dislocación el
defecto es predominantemente helicoidal, por el contrario cuando el desplazamiento
es perpendicular la dislocación es predominantemente de borde. En las zonas
intermedias hay mezcla de ambas. La cantidad de cada tipo depende del ángulo
entre la línea de dislocación y la dirección del desplazamiento.

MOVIMIENTO DE LAS DISLOCACIONES

La capacidad de un metal para deformarse plásticamente depende de la capacidad de las
dislocaciones de moverse.

DEFECTOS SUPERFICIALES
Son los que se producen en los planos que separan un material en regiones con la misma
estructura cristalina, pero con orientaciones cristalográficas distintas.

- LÍMITES DE GRANO. Los límites de grano son los defectos de la superficie en los
materiales policristalinos que separan a los granos (cristales) de diferentes
orientaciones.
- LÍMITES DE MACLA. Una macla se define como una región en la que existe una
imagen de espejo de la estructura a través de un plano o un borde.

- DEFECTOS DE SUPERFICIE (defectos de apilamiento)

La formación de las estructuras cristalinas FCC y HCP mediante el apilamiento de
los planos atómicos.
Se señaló que la secuencia de apilamiento ABABAB... lleva a la formación de una
 estructura cristalina HCP, mientras que la secuencia ABCABABC... lleva a una
estructura FCC.
Las fallas de apilamiento ABCABAACBABC y ABAABBAB son típicas en los
cristales FCC y HCP, respectivamente.

MECANISMO DE ENDURECIMIENTO DE METALES

Las técnicas de endurecimiento se basan en la restricción e impedimento del
movimiento de las dislocaciones, dotando al material de más dureza y resistencia.
- Reducción de tamaño de grano
Los granos poseen distintas orientaciones. Cada grano posee su propio conjunto de
dislocaciones sobre sus planos de deslizamiento preferentes, por ello, cuando una
dislocación pasa de un grano a otro pierde su dirección preferente de deslizamiento.

A ↓Tamaño de Grano ↑Dureza y Resistencia= impedimos el movimiento

- Disolución sólida

- Deformación
Mediante el trabajo en frío de los materiales se incrementa la densidad de
dislocaciones, creando algunas nuevas y otras antiguas. Al aumentar la densidad de
las dislocaciones, se vuelve más difícil el movimiento.