@zero_cris13

Estereoquímica
Isómeros constitucionales: Difieren en sus secuencias de enlace; sus átomos están conectados de
manera distinta.

Estereoisómeros: Tienen la misma secuencia de enlace, pero difieren en la orientación de sus

átomos en el espacio.

Quiralidad: Se puede decir que un objeto es quiral si tiene una imagen especular no
superponible.

Átomos de carbono asimétricos, centros quirales y estereocentros:

¿Qué hace que una molécula sea quiral?
La característica más común (aunque no la única) que da pie a la quiralidad es un átomo de
carbono que está enlazado a cuatro grupos diferentes. Estos átomos se conocen como carbono
asimétricos o átomos de carbono quirales (*).

Estereocentro, es cualquier átomo en el que el

intercambio de 2 grupos genera un estereoisómero. Los
más comunes estereoisómeros son los C* y los átomos
de C con enlaces dobles de los isómeros cis-trans.
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1. Si un compuesto no tiene un átomo de carbono asimétrico, por lo general es aquiral. Hay
algunas excepciones.
2. Si un compuesto sólo tiene un átomo de carbono asimétrico, debe ser quiral.
3. Si un compuesto tiene más de un carbono asimétrico, podría ser o no quiral.
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Nomenclatura (R) y (S): Se usa para nombrar a los enantiómeros.

La diferencia entre los dos enantiómeros de la alanina radica
en la disposición tridimensional de los cuatro grupos que
rodean al átomo de carbono asimétrico. Cualquier carbono
asimétrico tiene dos disposiciones espaciales posibles
(imágenes especulares), a las cuales llamamos configuraciones.
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Paso 1: Asigne una “prioridad” a cada grupo enlazado al C*. Los átomos con Z
más altos reciben prioridades más altas.

En caso de empate, utilice a los siguientes átomos a lo largo de la

cadena de cada grupo como criterio de desempate.

Trate a los enlaces = y ≡ como si fueran un enlace hacia otro átomo.

Paso 2: Si utiliza un dibujo tridimensional o un modelo, aleje al grupo con la prioridad más baja
y vea la molécula a lo largo del enlace que va del C* hacia el grupo de menor prioridad. Dibuje
una flecha desde el grupo con la prioridad más alta, a través del segundo, hasta el tercero.
• Si la flecha apunta en el sentido de las manecillas del reloj, al átomo de carbono
asimétrico se le llama (R).
• Si la flecha apunta en sentido contrario a las manecillas del reloj, al átomo de carbono
quiral se le llama (S).
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1,3-dibromobutano
Enantiómeros del 1,3-dibromobutano

carvona

Actividad óptica: Las moléculas especulares tienen propiedades físicas casi idénticas, las
diferencias se hacen evidentes cuando interactúan con otras moléculas quirales. Sin embargo, la
polarimetría nos ayuda a diferenciar los enantiómeros y medir su pureza en el laboratorio, de
acuerdo a su capacidad de girar en direcciones opuestas al plano de luz polarizada.

Luz polarizada en un plano: Casi todo lo que vemos es luz no polarizada que vibra aleatoriamente
en todas direcciones. La luz polarizada en un plano está formada por ondas que solo vibran en
un plano. Cuando la luz no polarizada pasa a través de un filtro polarizante, las ondas de luz que
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vibran aleatoriamente son filtradas de tal manera que casi toda la luz que pasa vibra en una sola
dirección.

Cuando la luz pasa por un primer filtro polarizante y luego por otro, la cantidad de luz
resultante depende de la relación entre los ejes de los 2 filtros:
• Si los ejes de los 2 filtros están alineados (paralelos), entonces casi toda la luz que pasa
por el primer filtro también pasa por el segundo.

• Si los ejes de los filtros son perpendiculares (polos cruzados), toda la luz polarizada que
surge del primer filtro es detenida por el segundo.

• En ángulos intermedios de giro, pasan cantidades intermedias de luz.

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Giro de la luz polarizada en un plano: Cuando la luz polarizada pasa a través de una disolución que
contiene un compuesto quiral, dicho compuesto ocasiona que el plano de vibración gire. El giro
del plano de la luz polarizada se conoce como actividad óptica, y se dice que las sustancias que
giran el plano de la luz polarizada son ópticamente activas.

Polarimetría: Un polarímetro mide el giro del plano de luz polarizada

El giro se simboliza con α. Los compuestos que giran hacia la derecha (horario) el plano de luz,
se conocen como dextrógiros (+ o d). Los compuestos que giran el plano hacia la izquierda
(antihorario) se conocen como levógiros (- o l).

Giro específico (α): El giro angular de la luz polarizada mediante el compuesto quiral es una
propiedad física característica de ese compuesto. De pende de la [] de la disolución de la muestra
y de la longitud de la celda, así como la actividad óptica del compuesto. Las condiciones
estándares de medición son: una ceda de 10 cm (1 dm) y una concentración de 1g/mL

Tener cuidado con el signo del α

observado. Si es horario es + y si
es antihorario es -
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Discriminación biológica de los enantiómeros: Cualquier detector quiral puede diferenciar
enantiómeros, y un polarímetro es sólo un ejemplo. Las enzimas de los seres vivos son quirales,
y son capaces de diferenciar enántiomeros. Por lo general sólo un enantiómero de un par entra
de manera adecuada en el sitio quiral activo de una enzima.
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Mezclas racémicas: Es una disolución con cantidades iguales de 2 enantiómeros, tal que la
mezcla es ópticamente inactiva. Algunas veces a este tipo de mezclas se le conoce como
racematos, par (±), o par (d, l). Una mezcla racémica se denota colocando (±) o (d, l) antes dek
nombre del compuesto.

Por ejemplo, la reducción de una

cetona a un alcohol secundario

Debido a que el grupo

carbonilo es plano, la
butanona es aquiral. Los H se
pueden adicionar desde
arriba o desde abajo. La
probabilidad es la misma, y se
forman cantidades iguales de
los enantiómeros (R) y (S).

Exceso enantiomérico y pureza óptica: Se usa cuando tratamos con mezclas que no son
ópticamnete puras (solo un enantiómero) ni racémicas.
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Compuestos quirales sin átomos asimétricos: La mayoría de los compuestos orgánicos quirales
tienen al menos un C*. Algunos cuando tienen otro átomo asimétrico, como el P, S o N. Otros
compuestos son quirales aun cuando no tienen átomos asimétricos en absoluto.

Enantiomería conformacional: Algunas moléculas son tan voluminosas o están tan

tensionadas que no pueden pasar fácilmente de la conformación quiral a la conformación
especular. No pueden lograr la conformación más simétrica porque tienen demasiado
impedimento estérico o tensión anular. Debido a que estas moléculas están “ancladas” en una
conformación, debemos evaluar la conformación individual que está anclada para determinar si
la molécula es quiral.

Alenos: Son compuestos que contienen la unidad C=C=C.

El aleno es aquiral. Sin embargo, si adiciones algunos
sustituyentes al aleno, la molécula puede ser quiral:
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Proyecciones de Fischer: El C* se ubica en el punto donde las líneas se cruzan. Las líneas
horizontales son cuñas. Las líneas verticales se proyectan alejándose de este, como líneas
punteadas.

Reglas de Fischer:
1. Intercambio 2 grupos cualesquiera un número impar (en la misma línea) da lugar a un
enantiómero.
2. Al girar la estructura 90°, se obtiene el enantiómero.
3. Si se gira en 180°, se vuelve al estereoisómero original.
Para comparar proyecciones Fischer solo se pueden girar 180°

¿Cómo dibujar imágenes especulares de proyecciones de Fischer? Intercambiamos la posición

derecha e izquierda, pero dejamos las demás direcciones sin cambio. Las proyecciones de
Fischer están bien dibujadas, si la cadena de C está a lo largo de la vertical.
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La configuración (R) y (S) también puede determinarse directamente de la proyección Fischer,

sin tener que convertirla en un dibujo en perspectiva. Por lo general el átomo con la prioridad
más baja es el H. En la proyección de Fischer, la cadena de C está a lo largo de la línea vertical,
por lo que el átomo de H se encuentra en la línea horizontal y se proyecta hacia afuera
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2R, 3R

2R, 3R

R S S
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Diasteroisómeros: Hemos definido a los estereoisómeros como isómeros cuyos átomos están
enlazados en el mismo orden, pero difieren en su orientación en el espacio. También hemos
considerado detalladamente a los enantiómeros (isómeros especulares). Todos los demás
estereoisómeros se clasifican como diasterómeros, los cuales se definen como estereoisómeros
que no son imágenes especulares. La mayoría de los diasterómeros son isómeros geométricos o
compuestos que contienen dos o más centros quirales.
Isomería cis-trans en los enlaces dobles: O isómería geométrica:

Isomería cis-trans en anillos: Es posible también cuando hay un anillo presente.

Diasterómeros de moléculas con 2 o más centros quirales: Además de los isómeros

geométricos, la mayoría de los compuestos que presentan diasteromería, tienen dos o más
centros quirales, generalmente átomos de carbono asimétricos.
2-bromo-3-clorobutano
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