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CURSO 2021/2022
PRÁCTICA 7
OBTENCIÓN DE LAS CURVAS
INTENSIDAD DE
CORRIENTE-POTENCIAL
PARA EL PROCESO DE
ELECTRODEPÓSITO/
ELECTRODISOLUCIÓN
08/04/2022
1
ÍNDICE
1. Objetivos 3
2. Cuestiones 3
3. Análisis y discusión de resultados 6
4. Conclusiones 19
5 Bibliografia
2
1. Objetivos
I
Las semirreacciones de oxidación y reducción que tienen lugar en las dos
primeras partes de la práctica son las siguientes:
I
La segunda semirreacción se corresponde con el electrodo de referencia de
5 5
Ag|AgCl.
2. Cuestiones
2) Justifique brevemente las distintas igualdades presentes en la ecuación (1).
Teniendo en cuenta la siguiente reacción global:
r u's i it
siendo N el número de moles transformados y S el área de la interfase (electrodo). Como
la corriente se define como
se obtiene:
3
I 4
Por tanto, la corriente que circula será:
I
Definiendo la densidad de corriente como , obtenemos:
I
3) Demuestre que la ecuación (7) es dimensionalmente correcta.
En la ecuación (7) tenemos tres parámetros: el coeficiente de difusión (D), la
viscosidad cinemática de la disolución ( ) y la velocidad angular del electrodo rotatorio
En el SI, las unidades del coeficiente de difusión y de la viscosidad cinemática son
m2 s-1; y las de la velocidad angular, s-1. Por tanto:
1
Is
tal y como cabía esperar.
4) Explique por qué es conveniente usar un electrodo de cobre como
referencia en el estudio de la reacción de depósito / oxidación de cobre.
Para el estudio de la reacción de depósito / oxidación de cobre es conveniente
1515
utilizar como referencia un electrodo de cobre porque, de este modo, estamos midiendo
directamente el sobrepotencial. Lo podremos comprobar en la siguiente cuestión.
5) a) Calcule la diferencia de potencial que teóricamente se mediría en
ausencia de corriente entre un electrodo de cobre en una disolución de
sulfato de cobre 0.01 M y un electrodo de referencia Ag/AgCl/KCl (sat).
Explique cualquier aproximación o suposición necesaria para realizar el
cálculo.
4
v
Sedelebalancear la
emacionparaelelectro
dereferenciaSondos
electrones
do
Go
E
b) Calcule como cambiaría la diferencia de potencial del apartado anterior
cuando se hace pasar una corriente anódica de 60 mA cm-2 por el electrodo
de cobre, suponiendo que la densidad de corriente de intercambio y la
pendiente de Tafel son 5 mA cm-2 y 120 mV/década, respectivamente.
En primer lugar, debemos tener en cuenta que, para un proceso anódico, el
término catódico de la ecuación de Butler-Volmer es despreciable y tendremos:
35
Ahora podemos calcular el sobrepotencial :
x x
Podemos observar que el potencial medido ha aumentado respecto al potencial
de equilibrio al hacer circular una intensidad de corriente.
c) Repita los cálculos anteriores para el caso de que se use un electrodo de
referencia de cobre y discuta los resultados relacionando su discusión con la
respuesta a la cuestión anterior.
Si utilizásemos un electrodo de referencia de cobre, el potencial de equilibrio Eeq
sería el siguiente:
5
515
electrodo de referencia de cobre en el estudio de la reacción de depósito / oxidación de
cobre.
3. Análisis y discusión de resultados
6
Lasgraficas numeradas y com
descripciones
Caída de potencial en función de la
intensidad
1200
Caída de potencial/mV
1000
I
R² = 0,9885
200
0
0 5 10 15 20 25
Intensidad/mA
siguiente ecuación:
7
Para el cátodo:
dono es
defini I
Para el ánodo:
Eeq (electrodo 1) = -6 mV
demagnituddeR
Eeq (electrodo 2) = -9 mV l
Para Eeq, no es relevante que electrodo 1 o el 2 funcionen como ánodo
respectivamente, dado que esta medida se produce a intensidad de corriente nula.
Cuando el electrodo 1 funciona como ánodo y electrodo 2 funciona
como cátodo:
Electrodo 1 Electrodo 2
/rpm I/mA a/mV c/mV
0 0.5 3 5.9 -21 -8.9
1 13 12.8 -30 -14.8
2 0.5 5 7.9 -14 -1.9
1 16 15.8 -22 -6.8
5 0.5 7 9.9 -13 -0.9
1 15 14.8 -22 -6.8
7 0.5 7 9.9 -15 -2.9
1 13 12.8 -21 -5.8
Electrodo 1 Electrodo 2
/rpm I/mA /mV /mV
2 0.5 100 109.1 2 7.9
1 92 104.1 7 9.8
5 0.5 97 106.1 2 7.9
1 89 101.2 8 i10.8
7 0.5 95 104.1 1 6.9
1 87 99.2 8 10.8
Nose ve et efacto de
la caida ohmicaporderror
3g
8
c) Represente las curvas densidad de corriente-potencial correspondientes a
las experiencias realizadas en el apartado 3.4. Comente el efecto de la
velocidad de rotación sobre la forma de las curvas obtenidas para los
procesos de oxidación y de reducción, así como la existencia, en su caso, de
una densidad de corriente límite. A partir de dichas densidades de corriente
límite y la ecuación de Levich, calcule el valor del coeficiente de difusión
para el ión Cu2+.
Para representar las curvas densidad de corriente-potencial, debemos tener en
cuenta que la superficie del electrodo rotatorio tiene un diámetro de 2 mm, por lo cual
debemos corregir los datos de densidad de corriente que nos proporciona la interfaz
(referidos a 1 cm2 de superficie). Las gráficas obtenidas han sido las siguientes:
Grupo de Ismael, Blanca y Marina:
0,08
0,06 0 rpm
500 rpm
0,04 1000 rpm
-0,04
0,1
0 rpm
0,08
500 rpm
0,06 1000 rpm
0,04 1500 rpm
-0,04
9
Se puede observar que la parte izquierda de la gráfica, correspondiente a la
densidad límite de difusión, se encuentra cada vez más abajo, mientras que el pico
densidad decorriente
Cuando vamos variando el potencial en el sentido negativo (parte anódica de la
curva), observamos que tiene lugar un proceso de reducción, en el cual se reduce Cu2+ a
Cu y se alcanza una densidad de corriente límite, cuyo valor depende únicamente de la
velocidad de rotación.
En el sentido positivo del barrido (parte catódica de la curva) se produce que la
Correct
o
Al principio, se deposita Cu2+ sobre una superficie de oro, mientras que a la vuelta
tenemos ya mucho cobre en la superficie y se deposita Cu2+ sobre cobre, proceso que es Bus
car
referencias
más favorable, por lo que tiene lugar a una diferencia de potencial menos negativa.
En la parte catódica de la curva se observa la ausencia de una densidad de
corriente límite, y ello es debido a que en este proceso estamos oxidando el cobre que
hemos depositado en la parte catódica y lo aportamos a la disolución.
De esta forma, a medida que aumentamos la velocidad de rotación, como hemos
sido capaces de depositar una mayor cantidad de Cu2+ sobre la superficie del electrodo
rotatorio, observamos que la carga del proceso anódico es cada vez mayor.
No obstante, en todos los casos, una vez alcanzamos la máxima eliminación de
cobre de la superficie, la densidad de corriente disminuye. Esto se debe a la ausencia de
más cobre en dicha superficie.
Este es un ejemplo en el cual el transporte de materia es relevante: a medida que
aumenta la velocidad de rotación, se favorece el transporte de las especies desde el seno
de la disolución a la superficie del electrodo, y por tanto cada vez se favorece más la
electrodeposición de cobre sobre dicha superficie.
Por otra parte, a partir de las densidades de corriente límite y la ecuación de
Levich, podemos calcular el valor del coeficiente de difusión para el ion Cu2+i. Mostramos
cómo hallar el valor a partir de la pendiente de la recta obtenida al representar la densidad
de corriente límite frente a la raíz cuadrada velocidad angular:
Ecuación de Levich:
10
A la hora de escoger la densidad de corriente límite de cada gráfica, debemos
tener en cuenta que, idealmente, la zona de densidad de corriente límite debería ser una
línea paralela al eje de las abscisas, pero en realidad observamos que presenta una
pendiente que no es exactamente nula (el valor de la densidad de corriente límite no es
exactamente constante). Por tanto, escogeremos una serie de valores de esta zona y
calcularemos su promedio, como podremos observar en las siguientes representaciones:
Grupo de Ismael, Blanca y Marina:
0,04
0,03
0,02
0,01
0
-1,00 -0,50 0,00 0,50 1,00 1,50
-0,01
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
-1,00 -0,50 0,00 0,50 1,00 1,50
-0,01
-0,02
11
Densidad de corriente frente a diferencia de
potencial
( = 1500 rpm)
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
-1,00 -0,50 0,00 0,50 1,00 1,50
-0,01
-0,02
0,08
0,06
0,04
0,02
0
-1,00 -0,80 -0,60 -0,40 -0,20 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20
-0,02
-0,04
12
Grupo de Helena, Daniel y Aitor:
0,03
0,02
0,01
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5
-0,01
-0,02
Se queden agrapar
c d
de cuatro en cuatro
13
Densidad de corriente frente a diferencia de
potencial
( = 2500 rpm)
0,08
0,06
0,04
0,02
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5
-0,02
-0,04
14
MAINZ
Ecuación de Levich
0,03
0,015
0,01
0,005
0
0 5 10 15 20 25
I
Conociendo el coeficiente de difusión, podemos calcular el espesor de la zona de
difusión de acuerdo con la siguiente ecuación:
-1
103
52,36 2.201
104,72 1.556
157,08 1.271
261,80 0.984
523,60 0.696
Grupo de Helena, Daniel y Aitor:
/ rpm / s-1
500 52,36 7,24 0,003879
1000 104,72 10,23 0,007071
1500 157,08 12,53 0,009080
2500 261,80 16,18 0,015273
5000 523,60 22,88 0,025322
15
Ecuación de Levich
0,03
y = 0,0014x - 0,0072
0,025
R² = 0,9903
0,02
0,015
0,01
0,005
0
0 5 10 15 20 25
Sequede comparar
-1
103
52,36 2.335 literatura
104,72 1.651 con la
157,08 1.348
415
261,80 1.044
523,60 0.738
Debemos tener en cuenta que, para pasar a la escala de potencial normal, los
potenciales cambian de la siguiente forma:
Se quede hacer una
grafica jusM
16
MImeVs V
No obstante, obtenemos la misma expresión inicial de sobrepotencial, a pesar de
que la escala de potenciales es distinta.
Podemos obtener el potencial del sistema cuando está en equilibrio leyendo el
potencial en la gráfica cuando la densidad de corriente es nula:
I
. Acto seguido, trazaremos líneas tangentes en la zona correspondiente a la etapa de
transferencia electrónica.
Tomando logaritmos:
17
Ma'spositives
Para la parte catódica, a partir de sobrepotenciales inferiores a -118 mV,
la parte anódica es despreciable. La ecuación de Butler-Volmer quedaría
reducida a la siguiente expresión:
Tomando logaritmos:
Arraign
( = 5000 rpm)
1
0
-0,3 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3
-1
-2
-3
1/mTafel, an
1/mTafel, cat -4
-5
log
-6
18
Grupo de Helena, Daniel y Aitor:
Recta naranja:
Recta roja:
Comentarios sobre los
Recta amarilla:
Recta verde: valores dejo
Recta negra:
Recta morada:
19
Dato 515
Valoresmediator
215
Tipografia
Clariolad 315
Evaluation directa
Presentacion deresultados 2
Bildiografia
701T