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Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Qumica

Laboratorio
Fundamentos de Procesado
Electrometalrgico

Prctica 4:
Medicin de potenciales de media celda y de celda

Alumno:
Garca Mata Ignacio
Grupo: 1
Profesora: Torres Mendoza Vianey

Objetivos:

Medir e interpretar correctamente las medidas de potencial de media celda y


convertirlas a las referencias ms comunes.

Visualizar el efecto de la concentracin inica sobre ste y determinar el potencial


normal estndar de reduccin del Cu.

Medir potenciales de celda identificando el nodo, el ctodo y el sentido de la


corriente.
Predecir las reacciones en cada una de las celdas aplicando la ecuacin de Nernst.
Procedimiento experimental:
Primera sesin.

Se prepararon ocho soluciones, una de Sulfato de Hierro (FeSO4) a 0.01M y una


solucin de Sulfato de Zinc (ZnSO4) a 0.01M y seis soluciones de sulfato de cobre
pentahidratado (CuSO4 * 5H2O) a partir del slido, a concentraciones: 1M, 0.1M,
0.01M, 0.001 M, 0.0001M y una solucin saturada.
En cada una de las soluciones se sumergi un electrodo metlico, para el caso del
sulfato de cobre fue un electrodo de cobre, para el caso del sulfato de zinc fue de
zinc y para la celda de sulfato de hierro fue un electrodo de hierro, esperamos
quince minutos a partir de esto y posteriormente realizamos la lectura con un
multmetro y un electrodo de calomel (Hg/HgCl) en cada una de las medias celdas.
Los resultados se convirtieron a la escala del electrodo normal de hidrogeno (ENH)

Segunda sesin.

Se tomaron las soluciones a concentraciones 0.01M de sulfato de cobre, sulfato de


cinc y sulfato de hierro de la sesin anterior para realizar 3 celdas completas,
basndonos en la nomenclatura IUPAC:

Zn/ZnSO4(0.01M)//CuSO4(0.01M)/Cu
Fe/FeSO4 (0.01M)//CuSO4 (0.01M)/Cu
Zn/ZnSO4 (0.01M)//FeSO4 (0.01M)/Fe

Se construy un puente salino con agar y solucin salina saturada para completar el
circuito de nuestra celda completa a partir de ambas semiceldas en cada uno de los
casos anteriores.

Se tom la lectura de cada potencial con el multmetro para comparar


posteriormente el potencial de celda con el valor calculado terico.
(Calcular Desviacin) = (Val teo exp / teo) *100

Experimento: construccin de un electrodo de referencia.

Se propuso construir un electrodo de referencia a partir de una pluma, corcho,


alambre de cobre y solucin saturada de sulfato de cobre, quedando el arreglo como
lo muestra la siguiente imagen:

Utilizamos el electrodo para medir el potencial de aceros expuestos a las


condiciones ambientales exteriores hallados en la facultad; con ayuda del
multmetro y nuestro electrodo de referencia se tomaron tres valores; la primera de
un tambo enterrado en tierra, la segunda de una varilla enterrada en tierra
perteneciente a una estructura y la tercera de una toma de agua igual enterrada en
tierra.

Se conect el multmetro con el electrodo, el otro polo del multmetro conectado al


metal en cuestin y el electrodo en contacto con la tierra en donde estaban
enterradas las piezas, se humedeci el suelo para favorecer la conductividad y as
poder cerrar nuestro circuito. De esta manera se obtuvieron tres valores distintos.

Los resultados obtenidos fueron comparados para determinar el grado de corrosin


de los metales expuestos.

Resultados:
Tabla 1. Medidas del potencial obtenidas con el ECS

Solucin

Concentracin
(mol/L)

CuSO4

Saturada

CuSo4

E Hg/HgCl
Medido [V]

EENH
Calculado[V
]

E ENH
Terico [V]

0.068

0.312

-----

0.064

0.308

0.3400

CuSO4

0.1

0.044

0.288

0.3105

CuSO4

0.01

0.024

0.268

0.2810

CuSO4

0.001

-0.002

0.242

0.2515

CuSO4

0.0001

-0.039

0.205

0.2220

ZnSO4

0.01

-1.053

-0.809

-0.4990

FeSO4

0.01

-0.612

-0.368

-0.8190

Tabla 2. Resultados de la segunda sesin.

Celda

Zn/ZnSO4(0.01M)//CuSO4(0.01M)/Cu
Zn/ZnSO4 (0.01M)//FeSO4 (0.01M)/Fe
Fe/FeSO4 (0.01M)//CuSO4 (0.01M)/Cu

E [V]
Experimental

E [V] (Calculado

1.015
0.612
0.446

1.1
0.78
0.32

con ec. De
Nernst)

Desviacin
%
7.72
21.53
28.25

Los resultados mostrados en esta tabla se ordenaron de acuerdo a la nomenclatura dada por
la IUPAC que nos indica que primero va el nodo, se muestra con una lnea / que est en
contacto con una solucin y con dos lneas // una membrana o interfase que une el nodo
con el ctodo y del lado derecho de esas dos lneas se muestra la solucin que est en
contacto con el ctodo.
Tabla 3. Resultados obtenidos con el electrodo de referencia construido con solucin
saturada de sulfato de cobre.

METAL
Tambo enterrado
Varilla (parte de estructura)
Toma de agua

ECu/CuSO4 [V]
-0.383
-0.323
-0.402

Clculos:
Primera sesin:
Para poder realizar las diluciones de sulfato de hierro cobre y cinc, debemos calcular la
cantidad en gramos disponible de dicha sustancia, tenemos sulfato de hierro heptahidratado,
sulfato de cinc heptahidratado y sulfato de cobre pentahidratado.
100 ml de sulfato de hierro a partir de FeSO4*7H2O

( 0.1 L )

0.01 mol 151.8 gFeSO 4


x
x
1L
1 molFeSO 4

g
FeSO 4 7 H 2 O
mol
=0.278 g
g
151.8
FeSO 4
mol

277.8

Se prosigue de igual forma para calcular la concentracin de sulfato de cobre y sulfato de


cinc.
Para obtener los datos del EENH Calculado [V] (Tabla 1) al valor de potencial que obtuvimos
con el multmetro se le sum 0.244 V, que es el dato de potencial del equilibrio del
electrodo de referencia de calomelanos en solucin Saturada* y se obtuvo la relacin con
respecto al Electrodo Normal de Hidrgeno (ENH) como se muestra a continuacin:

EENH = Eref + Emedido


EENH = 0.244 V + 0.068 V = 0.312 V
Este valor se compara con el valor terico obtenido con la ecuacin de Nernst:
E=E

[ Ox ]
0.059
log [ ]

( )

Para el caso de sulfato de cobre:

2++2 e Cu
Cu
E1=0.34 +

E =0. 34 V

[1 ]
0.059
log =0.34 V
2
[1 ]

E2=0.34 +

[ 0.1 ]
0.059
log
=0.3105 V
2
[1 ]

E3=0.34+

[ 0.01 ]
0.059
log
=0.2 8 1 V
2
[1 ]

E4 =0.34+

[ 0.001 ]
0.059
log
=0.25 15 V
2
[ 1]

E5=0.34+

[ 0.0001 ]
0.059
log
=0.222 V
2
[1 ]

Para el sulfato de hierro


2++2 e Fe
Fe
E1=0.44+

E =0. 44 V

[ 0. 0 1 ]
0.059
log
=0.499 V
2
[ 1]

Y para sulfato de cinc.


2++2 e Zn0
Zn
E1=0.76+
Segunda sesin:

E =0.76 V

[ 0. 01 ]
0.059
log
=0.819 V
2
[ 1]

Para el clculo del potencial de las celdas completas, debemos sumar el valor de ambas
semiceldas que componen la celda completa de la manera siguiente:

Para la celda de:


Zn(s) | Zn2+ (0.01M) || Cu2+ (0.01M) | Cu(s)
E=0.76 V +

0.06
0.01
log
=0.819 V
2
1

E=0.3 4 V +

0.06
0.01
log
=0.281 V
2
1

E=0.34 V +

0.06
0.01
log
=0.281V
2
1

E= 1.1V

Fe(s) | Fe2+ (0.01M) || Cu2+ (0.01M) | Cu(s)


E=0.44 V +

0.06
0.01
log
=0.499 V
2
1

E= 0.78V

Zn(s) | Zn2+ (0.01M) || Fe2+ (0.01M) | Fe(s)


E=0.76 V +

0.06
0.01
log
=0.819 V
2
1

E=0.44 V +

0.06
0.01
log
=0.499 V
2
1

E= 0.32V

Anlisis de resultados:
Primera sesin:
Al realizar la dilucin de la solucin, disminuye la concentracin y se observa que tambin
el potencial disminuye, esto quiere decir, que a menor concentracin menor conductividad
hay en la solucin.
Se observa que la celda ms activa es la que tiene el valor ms negativo; esto se debe a que
mientras ms negativo es el potencial estndar de reduccin E, mas tiende a oxidarse la

especie y por ende, la especie tiene mayor actividad, por el contrario, mientras ms positivo
sea el E, ste tiende a reducirse y de ah que se les llame pasivos o nobles por su baja
actividad de reaccin.
Por lo anterior, observamos en la tabla 1 que la especie ms activa en las celdas de sulfato
de cobre es tambin la ms diluida. Respecto a las tres especies, se observa que la media
celda ms activa es aquella cuyo potencial es ms negativo, esto indica que es una reaccin
espontnea y es la media celda de sulfato de hierro.

Segunda sesin:
En general al observar los resultados de las FEM en las celdas se puede decir que, la FEM
aumenta conforme disminuye la concentracin. De acuerdo a los resultados obtenidos de la
FEM se puede decir quin es el nodo y quien el ctodo, y por tanto en donde se efecta la
reduccin y la oxidacin.
Para el experimento de la construccin de un electrodo de referencia solo comparamos los
resultados con la tabla que se muestra a continuacin:

Imagen 1: Equivalencia aproximada entre las escalas de potencial relativas a los electrodos de referencia
utilizados en proteccin catdica, con indicacin de los intervalos de corrosin, proteccin y sobreproteccin
para acero al carbono. Tomada de: Mas all de la herrumbre II.

De esta manera podemos observar que los valores obtenidos en la Tabla 3 (-0.383V,
-0.323V y -0.402V) nos dirigen a una zona conocida como corrosin libre; fsicamente
observamos que los materiales a los cuales tomamos lectura se hallaban en condiciones
severas y a corrosin libre como lo muestra la imagen de arriba.
Conclusiones:
Al disminuir la concentracin de una solucin electroltica el potencial tambin disminuir
y viceversa.
Entre ms negativos sean los valores de E ms activas sern las semiceldas.
En cuanto al electrodo de ECS se puede decir que su utilizacin es muy fcil y prctica, ya
que en comparacin del ENH, este ltimo es muy caro y un poco ms complejo de utilizar
experimentalmente.
Al obtener el potencial de las celdas, las FEM y comparar los resultados tericos con los
experimentales, se puede concluir que: la FEM aumenta conforme disminuye la
concentracin.

Bibliografa:

Techniques and Mechanisms in Electrochemistry, P.A. Christensen and A.


Hamnett, Blackie Academic & Professional, Imprint of Chapman & Hall, 1993.

Castellan, Gilbert W., Fisicoquimica Addison-wesley iiberoamericana, c1986,


pags: cap 11 clases de electrodos a medicin de potenciales de celda (400 413)

Bockris J. Reddy. A., Modern Electrochemistry, Tomo 1, Revrte, 1979

Glasstone S., Tratado de Quimica Fisica, Madrid, Aguilar, 1957.

Avila, J. y Genesca ., Ms all del Herrumbre II. Mxico D.F.,


FCE.,1994

* Potencial al equilibrio de electrode - calomelanos: Referencia obtenida de dos


fuentes:
1. http://www.periodni.com/es/hg.html (tabla: potenciales estandar de
reduccion de mercurio)
2. http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ELECTRODOSDEMEDIDAY
DEREFERENCIA_22645.pdf