Practica no.

3
Diferencia de potencial

Martínez Hernández Diego

López Castro Mariel

Trejo Gonzalez Axel

Sección A (martes)
2MM51

Laboratorio de corrosión

Prof. Ezeta Mejía Araceli

Objetivos
 Comprender el uso e importancia de los electrodos de referencia en la medición de la
diferencia de potencial.

 Identificar el potencial de equilibrio del acero 1018 en H 2SO4 0.5 M.

Objetivos particulares
 Identificar las características que deben tener los electrodos de referencia para una cierta

sustancia y metal.

Marco teórico

Diferencial de potencial (V)

La tensión eléctrica o diferencia de potencial es una magnitud física que cuantifica la diferencia

de potencial eléctrico entre dos puntos. También se puede definir como el trabajo por unidad
de carga ejercido por el campo eléctrico sobre una partícula cargada para moverla entre dos

posiciones determinadas. Se puede medir con un voltímetro. Su unidad de medida es el voltio (V).
La diferencia de potencial recibe el nombre de tensión o voltaje cuando evaluamos o medimos la

cantidad de voltios existentes entre dos puntos de un circuito eléctrico. La diferencia de potencial,

además, representa la tendencia del metal a ionizarse o corroerse, entre más negativo sea su valor,

mayor será la tendencia a corroerse.

La tensión es independiente del camino recorrido por la carga y depende exclusivamente del

potencial eléctrico de los puntos A y B en el campo eléctrico, que es un campo conservativo. Si dos
puntos que tienen una diferencia de potencial se unen mediante un conductor, se producirá un flujo

de electrones. Parte de la carga que crea el punto de mayor potencial se trasladará a través del
conductor al punto de menor potencial y, en ausencia de una fuente externa (generador), esta

corriente cesará cuando ambos puntos igualen su potencial eléctrico. Este traslado de cargas es lo
que se conoce como corriente eléctrica (I).

2
El voltaje (también se usa la expresión "tensión") es la energía potencial eléctrica por unidad
de carga, medido en julios por culombio (= voltios). A menudo es referido como "el potencial

eléctrico", el cual se debe distinguir de la energía de potencial eléctrico, haciendo notar que el
"potencial" es una cantidad por unidad de carga. Al igual que con la energía potencial mecánica,

el cero de potencial se puede asignar a cualquier punto del circuito, de modo que la diferencia de
voltaje es la cantidad físicamente significativa. La diferencia de voltaje medido, cuando se mueve del

punto A al punto B, es igual al trabajo que debe realizarse por unidad de carga contra el campo
eléctrico, para mover la carga desde A hasta B.

Imagen 1: Medición de voltaje entre dos puntos.

Electrodo de referencia
El electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido.
Es utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en una celda electroquímica.

Electrodo normal de hidrogeno (ENH)

Como en una pila existe una diferencia de potencial entre los dos electrodos, se decidió asignar un
potencial a cada uno de los posibles electrodos que se pueden usar para construir una pila. Se tomó

como electrodo de referencia el del hidrógeno (2H+/H2) al que se le asignó (arbitrariamente) el

potencial de 0 V. El resto de los potenciales de electrodos formados por los correspondientes pares

redox se obtienen al formar la correspondiente pila con el electrodo de hidrógeno.

3
Se llama electrodo normal de hidrógeno al electrodo a 25 ºC formado por una disolución 1 M de
H+ en la que se bombea H2 a 1 atm de presión. A este electrodo se le añade un hilo de platino que

conducirá los electrones hacia (o desde) el otro electrodo.

Imagen 2. Electrodo Normal de hidrogeno (ENH).

Dadas las dificultades que se presentan en el uso de cualquier electrodo de gas, es necesario el

empleo de electrodos de referencia de otros tipos. Una de las características principales que debe
presentar un electrodo de referencia, es que sea no polarizable (que no presente polarización), es

decir, que su potencial no se vea alterado como consecuencia de los cambios en la interfase, debido
al paso de una corriente apreciable. En la práctica, no cualquier sistema electroquímico puede

funcionar como electrodo de referencia. De ahí la necesidad de emplear sistemas electroquímicos

que cumplan con las características indispensables para funcionar como electrodos de referencia,

entre otros el de que, su potencial permanezca constante, sin importar la dirección en la cual se
desplace la reacción (hacia la reducción o hacia la oxidación).

Electrodo de Calomel (ECS)

El electrodo de calomel es uno de los más antiguos, pero también de los más comúnmente usados.

Está constituido por un sistema Hg2Cl2|Hg°|Cl-, de manera que las substancias formen una
estructura compacta. La pasta de calomel (Hg° + Hg2Cl2 + Sol. de KCl sat.), se prepara mezclando

una pequeña cantidad de Hg° con cloruro mercurioso, humedeciéndola con la solución saturada de
KCl, hasta formar una pasta homogénea consistente de color gris claro.

4
El contacto eléctrico con el mercurio se establece a través de un alambre de platino y la unión iónica
por medio de un puente de Agar-Agar, o en el caso del electrodo comercial, un tabique poroso

(vidrio sinterizado o cerámica, por ejemplo).

Dependiendo de la concentración de la solución de KCl, existen varios casos:

Hg | Hg2Cl2 | KCl E⁰ (a 25 °C, V)

En las tablas de potenciales estándar, el potencial del electrodo saturado de calomel aparece como

potencial del Electrodo estándar de calomel (EEC o SCE, por sus siglas en inglés).

Concentración Potencial
Saturado 0.24453
1N 0.28010
0.1N 0.33370
1m 0.28100
1M 0.28300
3.5M 0.25010

Tabla 1. Concentraciones y potenciales del electrodo de calomel.

Imagen 3. Electrodo de Calomel.

5
Electrodo de Ag/AgCl
Otro tipo de electrodo de referencia, también muy empleado, es el de AgCl|Ag°|Cl-. Este electrodo
es relativamente fácil de preparar y consiste en un alambre de plata pura sobre el que se realiza un

depósito electrolítico de AgCl, por espacio de 10 minutos, en una solución de KCl o HCl 0.1 M, a una
corriente pequeña. Otra forma de prepararlo (empleada normalmente en la construcción de los

electrodos comerciales) es a través de la reducción de AgO en un horno, a partir de una pasta

húmeda de este óxido que recubre un alambre de Pt. Se considera que este último procedimiento

es el más adecuado para la preparación de este tipo de electrodos. Como en el caso del electrodo
de calomel, la solución que sirve como contacto iónico es una solución saturada de KCl. En algunos

casos el alambre clorurado se encuentra rodeado por cloruro de plata sólido, contenido todo el
sistema en un tubo de vidrio, para asegurar la saturación de la solución (que a su vez se encuentra

saturada con KCl. Aunque operativamente es fácil de construir, se requiere sumo cuidado en su
elaboración, el uso de reactivos de alta pureza y un procedimiento de varios días para la

estabilización del potencial. El potencial puede estimarse por medio de la ecuación de Nernst de
acuerdo con la reacción AgCl + 1e = Ag° + Cl.

Imagen 4. Electrodo de Plata-Cloruro de Plata

6
Como en el caso del electrodo de Calomel, el electrodo de Ag/AgCl presenta diversos potenciales,
dependiendo de la concentración de la solución de KCl o NaCl, según el caso.

Concentración Potencial

Saturado 0.2100

0.001M 0.4010

0.010M 0.3430

0.100M 0.2880

1.000M 0.2350

1M 0.2222
agua de mar 0.2490

Tabla 2. concentración y potencial del electrodo de Plata-Cloruro de plata.

El último valor listado, el que corresponde a agua de mar, hace referencia al electrodo comúnmente
empleado en las mediciones de corrosión para buques, plataformas marinas y tuberías sumergidas,

en donde se usa una rejilla cilíndrica de Ag/AgCl sumergida directamente en el agua de mar.

Electrodo de Cu/CuSO4
Un electrodo muy útil para trabajo de campo, sobre todo en las mediciones de la corrosión, es el de

Cu-CuSO4. Este electrodo de construcción simple se estructura con una barra (o tubo) de cobre
sumergida en una solución de sulfato de cobre saturada, que contiene cristales de CuSO4 para

mantener la saturación. Para establecer el contacto iónico se emplea un tapón de madera (de pino
o equivalente), el cual debe ir colocado en uno de los extremos de un tubo de plástico

(comúnmente PVC) de aproximadamente 1 m de longitud (para evitar la polarización), el cual

contendrá el sulfato de cobre y el cobre. En el otro extremo deberá ir una cubierta del mismo

material, de preferencia roscada, que permitirá la salida del cable de contacto eléctrico. El tapón de
madera debe ser ajustado a presión, por ejemplo, al extremo del tubo y tiene que ser tratado con

7
un procedimiento especial (saturándolo con CuCO3) para graduar su porosidad y evitar fugas. El
potencial de electrodo se estima por medio de la ec. de Nernst, considerando el equilibrio de un

sistema metal-ion metálico en solución (Cu°/Cu2+).

La concentración nominal de una solución saturada de sulfato de cobre, a 25 °C, es de 1.3605 M

siendo su coeficiente de actividad 0.0374 por tanto, dado que el potencial standard para el sistema
es de 0.337 V, tenemos

y los valores experimentales reportados oscilan entre 0.300 y 0.318 V. El más utilizado es de E =

0.318 V.

Imagen 5. Electrodo de Cobre-Sulfato de cobre

Electrodo de Hg/Hg2SO4
Las medidas de potencial de reducción y de pH con electrodos separados requieren la combinación

de un electrodo de medida y de un electrodo de referencia. Este último mantendrá un potencial

constante y estable durante sus medidas. Electrodo de referencia de sulfato de

mercurio (Hg/Hg2SO4). Está compuesto de un tubo de vidrio en el que se introduce una gota de

8
mercurio y sulfato de mercurio (Hg2SO4) en contacto con un hilo de platino. El elemento de
referencia se llena con una solución de sulfato de potasio saturado (K2SO4).

Hg2SO4+ 2e-⇌2 Hg + SO4-2

E = 0.640 V

Imagen 6. Electrodo de Mercurio-Sulfato de Mercurio.

Criterios para la selección del electrodo de referencia

La selección de un electrodo de referencia no es muy complicada ya que se puede emplear
cualquier electrodo, sin embargo, es importante tomar en cuenta los siguientes puntos para tener

una mejor medición:

 Emplear un electrodo que contenga los mismos iones que el electrolito que se empleara
para la experimentación.
 El material con el que está hecho el cuerpo del electrodo es fundamental cuando se habal
de temperatura, ya que el de vidrio resiste temperaturas más elevadas a diferencia de un
electrodo con cuerpo epóxido. Otra ventaja de un cuerpo de vidrio frente a uno epóxido es
el sellado, ya que el de es una sola pieza, mientras que el epóxido está conformado por
varias piezas unidas por pegamento, la única ventaja del electrodo epóxido es su resistencia
ante rupturas.

Imagen 7. Electro epóxido vs electrodo de vidrio

9
  El tamaño o diseño del electrodo resulta ser importante cuando se emplea un tubo de
ensayo recipiente de medición, el electrodo debe de ser delgado y largo, en cambio cuando
se emplean recipientes más grandes permiten que el electrodo tenga un mayor tamaño.
 El electrodo de referencia debe permitir a la solución electrolítica dentro de la muestra, por
lo que flujo veloz produce mediciones más estables, pero deteriora de manera más rápida a
los electrodos. El flujo del electrodo esta dado por el tamaño y el material que se emplea en
la unión.
 La contaminación de referencia causa una falla en el electrodo, por ejemplo, los electrodos
de cloruro de plata reaccionan con metales pesados y sulfuros, para evitar esta
contaminación se emplean electrodos de doble junta.

Imagen 9. Electrodo de doble juta.

Precaución en la utilización de electrodos de referencia

Los electrodos de referencia anteriormente explicados tienen un potencial conocido y constante sin

importar el paso de pequeñas corrientes o la solución a la que este expuesta, sin embargo, existen
diversos cuidados que deben aplicarse a los electrodos para obtener lecturas precisas, rápidas y
brindar una mayor vida de utilidad al electrodo de referencia; los cuidados son los siguientes:

 Controlar el nivel del líquido interno: El nivel del líquido interno siempre se debe
mantener por encima de la solución de la muestra para prevenir una reacción de la solución
entre los analitos del electrodo de referencia con la solución interna, de esta forma no
existirán una contaminación de la solución en el electrodo de referencia y dará las lecturas
correctas.

10
 Imagen 10. Nivel del líquido en el electrodo de referencia de calomel saturado

 Aplicaciones de temperatura desde -5 a 60°C: El diseño del electrodo está fabricado para
utilizarse en titulaciones, estudios de corrosión u otras aplicaciones en un rango general de
temperatura que van desde los -5°C hasta los 60°C debido a que algunos electrodos de
referencia presentan en la parte interna cristales, los cuales se pueden disolver aplicando
una temperatura mayor a 60°C, generando una disolución y por ende la solución la no
estaría saturada, por lo que, para evitar lecturas incongruentes, se recomienda respetar el
intervalo.

 Calibrar los electrodos: Normalmente los electrodos de referencia suelen presentar

constantemente descalibraciones ya que se agota la solución, existe oxidación en las puntas
donde se genera el contacto con la solución a examinar o los cristales presentes en las
soluciones de electrodos saturados se disolver y esto genera error en las lecturas obtenidas.
Para calibrar los electrodos se procede a colocarlos en soluciones buffers conocidas y de su
misma sal, ya sea la solución y/o los cristales que deba llevar cada electrodo saturado,
posteriormente se procede a medir su potencial de celda hasta que cumpla con el criterio de
calibración (diferencia máxima de ±20 mV).

 Aplicación del capilar de Luggin: Al utilizar el capilar de Luggin genera una protección o
barrera con el electrodo de referencia debido a que el capilar de Luggin es un contenedor
de electrolito en forma de tubo de pequeño diámetro por lo que ofrece una interfase metal-
solución y entre mayor sea la distancia de separación de la superficie del electrodo, habrá
mayor caída óhmica del potencial, por lo que reduce la interferencia en la distribución de
corriente sobre el electrodo.

11
 Imagen 11. Aplicación del capilar de Luggin

 Mantener la membrana húmeda: las membranas secas de los electrodos provocan un

desbordamiento de la solución, por lo que es importante siempre mantenerlas húmedas
dentro de su propia solución de sus mismas sales, generando que la concentración que del
electrodo se mantenga constante. Para los electrodos de calomel y Ag/AgCl se utiliza una
concentración de KCl; siempre se utilizarán cristales junto con la solución debido a que el
electrodo de calomel se emplea con una solución saturada, sin embargo, el electrodo de
Ag/AgCl pueden colocarse los cristales o únicamente la solución dependiendo de la
concentración que tenga la solución.

 Limpiar adecuadamente los electrodos: El lavado de los electrodos se realiza con agua
desionizada para limpiar por completo el electrodo, sin embargo, antes de limpiar la
superficie se debe retirar cualquier exceso que exista dentro del electrodo ya sea con ayuda
de una jeringa para que sea más preciso. Una vez retirada el exceso de solución se procede
a agregar agua desionizada por medio del orifico donde se coloca el tapón con el que
cuenta el electrodo, se procede a agitar cuidadosamente y se retira nuevamente el exceso
de agua, se recomienda repetir este procedimiento de 4 a 5 veces para realizar una limpieza
efectiva. Al final de limpiar los electrodos se procede colocar el tapón nuevamente, cabe
señalar que durante su empleo debe estar destapado.

 Uso del tapón en el electrodo: Al utilizar el electrodo de referencia se debe retirar el tapón
que tiene el electrodo para equilibrar la presiones que actúan sobre el electrodo, la cual es la
presión atmosférica y la presión interna del electrodo. De igual forma al finalizar el empleo
del electrodo y terminar la limpieza se debe tapar el orificio ya sea con el tapón o una cinta
de parafil para evitar las contaminaciones de agentes exteriores y evitar la evaporación de la
solución presente en los electrodos.

12
 Imagen 12. Representación del tapón en el electrodo

Desarrollo experimental

Actividad 1. Comparar dos electrodos de la misma

especie y determinar el potencial de cada par.

Identificar que
Comparar dos Determinar el
electrodos están
electrodos de la potencial de cada
bien calibrados y
misma especie. par de electrodos.
cuáles no.

13
 Describir porque
algunos
electrodos no
están bien
calibrados.

Actividad 2. Verificar la calibración de cada electrodo

tomando como referencia al electrodo de calomel
saturado

Con ayuda del

Emplear como Colocar el
multímetro
electrodo de multímetro en
conectar el polo
referencia al corriente directa
negativo al
electrodo de en función de
electrodo a
calomel saturado. potencial (V).
analizar.

14
 El polo positivo
Con los valores Realizar las
del multímetro irá
obtenidos realizar mediciones
conectado al
la conversión de correspondientes
electrodo de
V/ECS a V/ENH. de E1 y E2
referencia.

Realizar la Verificar sí el valor

comparación obtenido está Realizar una tabla
entre el valor dentro del rango con los valores
teórico y de calibración obtenidos.
experimental. (±20 mV).

Actividad 3. Determinar el potencial de equilibrio de un

electrodo de acero 1018 en H2SO4 0.5 M.

Determinar el Convertir el
potencial de Tabular los datos potencial
equilibrio de un en un tiempo de respecto a ECS a
acero 1018 en 60 minutos. un potencial con
H2SO4 0.5 M respecto a ENH

15
 Indica cual es
Graficar los datos
potencial de
de T(min) vs
equilibrio en el
E(V/ENH)
acero 1018.

Resultados

Actividad 1

16
 E=0.01
V
Imagen 13. Electrodos de calomel.

E=-0.05

Imagen 14. Electrodos de Ag/AgCl

17
 E= 0.00 V

Imagen 15. Electrodos de Cu/CuSO4

E= 0.059 V

Imagen 16. Electrodos de Hg/Hg2SO4

18
Actividad 2.

Tabla 3. Valores obtenidos durante la medición del electrodo de calomel saturado E1

Valor Criterio
Valor Valor ¿Está
teórico de
Electrodo experiment experiment calibrado
(V/ENH calibració
al (V/ECS) al (V/ENH) ?
) n ±20 mV
Calomel saturado 0.2415 0 0.2415 0 Si

Ag/ AgCl 0.2222 -0.044 0.1975 24.7 No

Cu/Cu SO4 0.3180 0.064 0.3055 12.5 Si

Hg/ Hg2 SO 4 0.6400 0.232 0.4735 166.5 No

Tabla 4. Valores obtenidos durante la medición del electrodo de calomel saturado E2

Valor Criterio
Valor Valor ¿Está
teórico de
Electrodo experimenta experimenta calibrado
(V/ENH calibració
l (V/ECS) l (V/ENH) ?
) n ±20 mV
Calomel saturado 0.2415 -0.001 0.2405 1 Si

Ag/ AgCl 0.2222 -0.043 0.1985 23.7 No

Cu/Cu SO4 0.3180 0.072 0.3135 4.5 Sí

Hg/ Hg2 SO 4 0.6400 0.211 0.4525 187.5 No

19
Actividad 3.

Tabla 5. Potencial de Equilibrio de un Electrodo de Acero 1018 en H 2SO4 0.5 M

T (min) E (V/ECS) E (V/ENH)

0 -0.509 - 0.2675
3 -0.496 - 0.2545
6 -0.492 - 0.2505
9 -0.493 - 0.2515
12 -0.493 - 0.2515
15 -0.495 - 0.2535
18 -0.497 - 0.2555
21 -0.499 - 0.2575
24 -0.496 - 0.2545
27 -0.494 - 0.2525
30 -0.493 - 0.2515
33 -0.497 - 0.2555
36 -0.496 - 0.2545
39 -0.495 - 0.2535
42 -0.494 - 0.2525
45 -0.493 - 0.2515
48 -0.493 - 0.2515
51 -0.495 - 0.2535
54 -0.493 - 0.2515
57 -0.493 - 0.2515
60 -0.493 - 0.2515

Ejemplo de cálculo: X =|0.509|−|0.2415|=−0.2675 el signo se da por la posición.

20
Potencial de
equilibrio

21
Análisis de resultados

Actividad 1.
 Electrodos de calomel: Existe una diferencia de 0.01 V entre ambos, entre las cuatro
mediciones es la segunda con un margen de error más bajo, esta mínima diferencia se
puede atribuir a diferentes factores, en este caso como la diferencia es muy pequeña
podemos decir que ambos electrodos se calibraron de forma diferente, pero no quiere decir
que estén mal calibrados, recordemos que para que un electrodo este bien calibrado no
debe existir una variación mayor a ±20 mV, con esto podemos decir que es muy probable
que ambos electrodos tengan un potencial diferente entre sí pero que está dentro del
margen de error aceptable.

 Electrodos de Ag/AgCl: A diferencia de los electrodos de calomel la diferencia de potencial

entre estos dos electrodos es de 0.05 V por lo que podemos descartar la suposición que se
dio con los electrodos de calomel. Entonces podemos decir que uno o ambos electrodos
estén mal calibrados fuera del margen de error de los ±20 mV, esta mala calibración se
puede atribuir a una mala limpieza. Recordando que se manejan electrodos saturados en
estos casos, podemos decir que la diferencia también se puede deber a que un electrodo
contenga menos o más cristales que impiden una buena medición, siguiendo con la teoría
vista podemos asumir que la solución de los electrodos se encuentra en un nivel diferente
entre sí, por último, tenemos que este potencial se debe a un mal uso del multímetro o de
los caimanes que se emplean para la medición.

 Electrodos de Cu/CuSO4: En este caso el potencial es 0 V, por lo que ambos electrodos se

encuentran en buenas condiciones y están bien calibrados.

 Electrodos de Hg/Hg2SO4: Igual que con el electrodo de plata tenemos un potencial

relativamente alto, siendo el más grande entre los 4 tipos con un potencial de 0.059 V. Con
esto podemos asumir que las posibles dificultades de la medición son las mismas que las de
los electrodos de Ag/AgCl, es decir, una mala calibración, falta de limpieza, una mala
saturación de la solución, un nivel diferente de solución entre los electrodos o un mal uso
del equipo para medir el potencial. Con este último hablaremos más para que se
complemente con la información anterior descrita del electrodo de plata; una mala limpieza
de los caimanes puede causar una mala medición, con esto nos referimos a que los
caimanes deben de estar libres de polvo, grasa u otro agente contaminante, no deben de
estar oxidados y para complementar esto, los caimanes se deben conectar de forma
adecuada a los electrodos de caso contrario el potencial medido será diferente, por ultimo

22
 pero no menos importante debemos cuidar que el multímetro este bien conectado y este en
la función de potencial.

Actividad 2.
De acuerdo con los resultados obtenidos en la experimentación se puede observar que del total de
electrodos a analizar únicamente la mitad esta calibrada, por lo que el restante no se encuentra

calibrado debido a que no cumple con el criterio de calibración de ±20mV, esto se debe a diversas
razones relacionadas con el cuidado de los electrodos. Cabe destacar que el único electrodo con

solución saturada es el de Calomelano porque debe existir una solución concentrada de KCl y
cristales en su interior para una buena medición, por lo que ambas mediciones con E1 y E2

resultaron positivas debido a que entran en el margen de calibración.

Sin embargo, los electrodos de Ag/ AgCl y Hg/ Hg2 SO 4 no se encuentran calibrados con respecto

a E1 y E2 generando una diferencia significativa con mayor a 150 mV en el caso del electrodo de
mercurio, esto se genera debido a diversas razones las cuales afectan el valor de la medición ya sea

que corresponda a una o más, por lo que una mala medición se debe a una mala limpieza en el
electrodo, un mal empleo en la medición, es decir, sí se destapo el orifico para que las presiones se

igualaran, sí la temperatura al momento de la experimentación estaba dentro del rango establecido

(-5 a 60°C) o sí el nivel del líquido estaba por encima de los electrodos de referencia, por lo que se

puede observar que existen diversas precauciones antes y al momento de usar el electrodo, por lo
que si no se emplean las precauciones adecuadas en el electrodo generará que los intervalos de

calibración no se encuentren dentro del criterio establecido de ±20 mV.

De igual forma, se puede observar que el electro de plata con una concentración de 1M presentó

una mala calibración con valores de 23.7 y 24.7 mV en E 2 y E1 respectivamente, por lo que de igual
forma no se aplicaron los cuidados en la utilización del electrodo y genera que el valor de la

medición no se encuentre dentro de los ±20 mV. Estos valores obtenidos son resultado de una mala
preparación para calibrar el electrodo, la utilización de la concentración de 1M no fue la misma con

respecto a la solución, la limpieza del electrodo no se efectúo correctamente o el nivel del líquido
interno no se encontraba por encima de los electrodos, sin embargo, la utilización errónea del

multímetro genera valores erróneos, por lo que el multímetro debe estar conectado en la función
del potencial y verificar que los caimanes estén correctamente conectados, por lo que es importante

23
seguir adecuadamente la teoría anteriormente dada para la obtención de una buena calibración en
los electrodos.

Actividad 3.
En la actividad 3 se analizó el Potencial de Equilibrio de un acero 1018 en H 2SO4 0.5M, para lo cual
este se midió con ayuda de un Electrodo de Calomel Saturado (ECS) en la cual después de 54

minutos este fue constante en su potencial de equilibrio, estos potenciales proporcionados por el
ECS se convirtieron a valores de Electrodo Normal de Hidrogeno (ENH), después se graficó el

tiempo vs E, en la cual se mostró en la gráfica una constante de E de - 0.2515 V/ENH en los
minutos 54, 57 y 60, lo que nos dice que en ese momento el potencial de equilibrio del acero 1018

fue estable y que ya no va a cambiar con el paso del tiempo, por lo tanto se concluye que el
potencial de equilibrio es de E=- 0.2515 V/ENH de un acero 1018 en H2SO4 0.5M.

En la gráfica se muestra una constante de E=- 0.2515 V/ENH a los minutos 9,12,45,48, pero como
no se mantiene constate el valor durante los siguientes minutos, no se pude concluir que es el

potencial de equilibrio de un acero 1018, por lo que se sigue midiendo, cuando llego al minuto 54
se mantuvo como constante el valor hasta el minuto 60, teniendo un valor de E=- 0.2515 V/ENH

durante 6 minutos y por eso ya se pudo concluir como valor de potencial de equilibrio, aunque en
los minutos anteriores marco el mismo valor este aún no se podía determinar cómo su potencial

porque no se mantenía constate.

24
Observaciones

Martínez Hernández Diego

En la primera actividad se observo que el potencial de los electrodos de plata-cloruro de plata,
mercurio-sulfato de mercurio, tenían un potencial de 0.05, 0.059 respectivamente, al no tener una

potencial de cero o de ±20mV, los electrodos no están bien calibrados, esto se puede deber a que
la membrana no está húmeda, el orificio de limpieza no está destapado, no está a nivel dentro del

electrodo, no están limpios, se expusieron en algún momento a más de 60ºC o que no se uso un
capilar de Luggin, entre otros factores que no tienen que ver con los electrodos, como suciedad de

los caimanes utilizados. En cambio, se observó que los electrodos que si estaban calibrados son los
de cobre-sulfato de cobre, calomel, con potenciales de 0 y de 0.01 respectivamente, esto se debe a

que el electrodo de cobre se construyo correctamente y que el electrodos de calomel ha tenido lo

cuidados necesarios.

En la segunda actividad se observó que para los electrodos uno (E1) y electrodos dos (E2), los
únicos electrodos calibrados eran los de calomel saturado y de cobre-sulfato de cobre, con valores

por debajo de ±20mV que indica que están bien calibrados, esto se puede deber a que están bien
cuidados y construidos, en cabio para los electrodos uno (E1) y electrodos dos (E2), los electrodos

de plata-cloruro de plata y mercurio-sulfato de mercurio están mal calibrados, ya tuvieron un

potencial de más de ±20mV, esto es debido a que no se han tenidos los cuidados necesarios para

estos electrodos, los cuales se mencionaron en las observaciones de la actividad uno.

En la tercera actividad se observó que el potencial de equilibrio de un acero 1018 en H 2SO4 0.5M fue

constante hasta el minuto 54 y de ese momento hasta el minuto 60 se mantuvo constante con un
valor de E=- 0.2515, esta valor fue contante durante 6 minutos y por ellos se tomo como el

potencial de equilibrio del acero 1018, también se observó que el valor de E=- 0.2515 V/ENH se

25
marco en minutos anteriores pero como no se mantuvo contante por mas minutos este valor aun
no podía ser considerado como el potencial de equilibrio.

López Castro Mariel

Al realizar las actividades predeterminadas, se observó que los electrodos de Ag/AgCl y Hg 2/Hg2SO4
no se encontraban calibrados por lo que dieron valores erróneos en las actividades 1 y 2, esto se

debe a diversos factores empleados que puede afectar la medición, recordando que no son
excluyentes entre sí, por lo que al emplear de manera inadecuada y sin tomar en cuenta los criterios

y cuidados para la selección del electrodo de referencia, el mal empleo del multímetro o la forma
inadecuada de conectar los caimanes libres de oxido, grasa o polvo, generaran una mala calibración

en cada electrodo y a su vez determina potenciales erróneos los cuales los hace inadecuados para
su utilización en los análisis de corrosión u otros. Sin embargo, se puede observar que los

electrodos de calomel saturado y el electrodo de Cu/CuSO 4 están calibrados en las actividades 1 y 2

con un potencial de experimentación similar al teórico, por lo que cumplen con el criterio de

calibración (±20 mV), esto se debe a que el electrodo de calomel saturado contenía cristales dentro
de su interior debido a que utiliza una solución sobresaturada de KCl, es decir, mayor a 1M y

también cumple con la teoría anteriormente dada.

Con respecto a la actividad número 3, se puede observar que los intervalos de tiempo para

determinar el potencial de equilibrio fueron tomados cada 3 minutos hasta obtener un potencial
igual durante 3 mediciones consecutivas, el cual se presentó hasta los 60 minutos, es decir, a partir

de una hora de conexión el montaje del acero 1018 en una solución de H 2SO4 de 0.5 M y con un
electrodo de referencia de calomel saturado (ECS), dará un potencial de equilibrio por lo que su

potencial de oxidación será igual que el potencial de reducción. De igual forma, en la gráfica 1 se
puede observar que existen incrementos y disminuciones durante cada 3 minutos de montaje, por

lo que hay picos en las gráficas la cuales determina el proceso que se está llevando a cabo, es decir,
existe un intercambio de electrones hasta llegar a una línea recta donde se mostrará el potencial de

equilibrio, el cual será constante después de 1 hora de montaje.

26
Trejo Gonzalez Axel
Durante la realización de los experimentos se pudo observar que los electrodos de Ag/AgCl y
Hg/Hg2SO4 daban resultados que comprobaban que ambos electrodos estaban completamente

descalibrados, con la primera actividad podíamos observar y especular que uno de los dos
electrodos estaba descalibrado o ambos, pero por medio de la actividad 2 pudimos confirmar esto,

ya que el valor registrado no correspondía con el valor teórico, también podemos decir que es muy
poco probable que el error se deba a un mal uso del multímetro o una mala colocación de los

caimanes, ya que en ambas actividades salieron descalibrados, por lo que podemos decir que el
erro principal de estos dos electrodos fue que desde un inicio se encontraban descalibrados o no se

encontraban en las misma condiciones, por ejemplo ambos electrodos de la misma especie podían
tener un nivel de sustancia diferente, el número de cristales de cada electrodo podía ser diferente o

simplemente con se encontraban en mismas condiciones de limpieza.

Por otro lado, tenemos que el electrodo de calomel en la primera actividad no tenía un potencial de

0 V, pero aun así su valor resulto ser muy pequeño que podíamos decir que ambos electrodos
estaban bien calibrados dentro del rango de ±20 mV, esto lo pudimos confirmar una vez finalizando

la actividad dos, ya que nos muestra que ambos electrodos de calomel se consideraban como
calibrados. El electrodo de Cu/CuSO 4 demostró tener un valor muy similar con otro electrodo de la

misma especia, sin embargo, aunque entraba dentro del rango para considerarse calibrado en la
segunda actividad, notamos que su potencial estaba un poco más desviado del valor teórico a

comparación del electrodo de calomel, a pesar de esto podemos decir que la fabricación del
electrodo de Cu fue muy satisfactoria.

Por último, en la tercera actividad observamos que la gráfica varía mucho al inicio del experimento y
estos comienza a disminuir a medida que avanza el tiempo, podemos decir que en la superficie del

metal se llevan a cabo las reacciones redox, al pasar un tiempo de 60 minutos, el potencial se
estabiliza y obtenemos un potencial de equilibrio que es igual al potencial de corrosión ya que los

valores son negativos y nos indica que el acero se está oxidando en H 2SO4 0.5 M. Con esta actividad
también podemos observar que el tiempo mínimo o necesario para que un electrodo se estabilice

es de aproximadamente de una hora, aunque no podemos descartar la posibilidad de que otros

electrodos requieran un mayor tiempo para encontrar su potencial de equilibrio.

27
Conclusiones

Martínez Hernández Diego

Al finalizar la práctica se puede concluir que se ha comprendido el uso de los electrodos de

referencia porque con ellos podemos medir distintos potenciales eléctricos en diferentes sustancias,
así como su aplicación en los análisis de corrosión, además de la importancia de los electrodos de

referencia porque estos nos ayudan a determinar los potenciales de otros materiales que llegan a
ser empleados en la industria y de los cuales es necesario conocer su potencial para determinar su

aplicación, o si ya tiene una aplicación poder modificarla o mantenerla para un mejor

funcionamiento. Los electrodos de referencia tienen 5 tipos diferentes y los cuales se utilizan en

situaciones donde otro electrodo no puede emplearse o puede utilizarse un electrodo más
económico y que dará los mismos resultados.

También se pude concluir que se identifico mediante una grafica el potencial de equilibrio de un
acero 1018, en el cual se identificó que tenía un potencial de E=- 0.2515 V/ENH en los minutos 54-

60 y que después de ese tiempo, el potencial estaría de equilibrio y este no se modificaría a menos
que se modificaran las condiciones como la concentración de la solución de H 2SO4 0.5M, el

potencial que se mantiene contante y no cambia después del minuto 54 con un valor negativo
indica que el acero 1018 se está oxidando mientras que la solución de está reduciendo, además no

habrá más flujo de electrones entre el ánodo y el cátodo en la pila construida.

Finalmente se concluye que los electrodos de referencia no pueden aplicarse a ciertas sustancias o

metales, y si no se escoge correctamente el electrodo de referencia pueden existir mediciones

incorrectas, por ejemplo para una solución de acido clorhídrico se debe utilizar un electrodo de

calomel o de plata-cloruro de plata, por ello los electrodos deben cumplir con ciertas características
para su aplicación y buen funcionamiento.

28
López Castro Mariel
De acuerdo con los objetivos plateados en esta práctica, es importante conocer y comprender el
uso adecuado de un electrodo de referencia para determinar la diferencial de potencial de

oxidación, reducción o el potencial de equilibrio de la celda, es decir, existen 5 tipos de electrodos

de referencia cuya facilidad de empleo los hace aptos para someterlos en los análisis de corrosión u

otro tipo debido a que su potencial es conocido y no se ve afectado por la solución a la que se
encuentre expuesta, siempre y cuando cumpla con los criterios de selección, por lo que al conocer y

dominar la teoría y la parte experimental para realizar un montaje efectivo, con cuidados y selección
adecuada del electrodo de referencia, brindará las bases para realizar una medición exitosa.

De igual forma, se concluye que los electrodos de referencia son instrumentos de gran ayuda para
los ingenieros, sin embargo, es importante cumplir los criterios de selección y cuidados al usarlos ya

que la mayoría de ellos son excesivamente caros (a excepción del electrodo de Cu/CuSO 4 que
brinda la facilidad de crearlo de forma casera) y darán mediciones erróneas en la parte experimental

por lo que los electrodos de referencia siempre se deben someter a una limpieza y calibración para
evitar contaminaciones dentro del electrodo y brindar una mayor vida de utilidad al instrumento.

Finalmente, la utilización de los electrodos de referencia tiene diversas aplicaciones, sin embargo, en
esta práctica con ayuda de éstos se obtuvo el potencial de equilibrio a consideraciones estándar

para un acero 1018, es decir, se determinó el momento exacto donde los potenciales de oxidación y
de reducción son los mismos, por lo que ya no habrá flujo de electrones del ánodo al cátodo y

existirá un equilibrio en la pila. A su vez, el análisis de potencial de equilibrio para el acero 1018
determina el tiempo en el cual existe un flujo de electrones y al realizar un montaje adecuado, la

corriente eléctrica que se produce en el sistema se puede aprovechar para realizar cierto trabajo,
por lo que al llegar a los 60 min ya no existirá flujo de electrones y por ende la corriente eléctrica

dejará de existir, por lo tanto si se desea generar un flujo de electrones con mayor tiempo de
transferencia de electrones se debe emplear otra aleación, de igual forma, el análisis del potencial

de equilibrio determina la estabilidad que presenta cierta aleación sobre una sustancia y por ende
nos brinda una idea sobre la velocidad de corrosión que puede ocurrirle a la probeta en cierto

ambiente.

29
Trejo Gonzalez Axel
El uso de los electrodos es muy importante dentro de la industria sobre todo para el análisis de los
materiales y así conocer sus características para que se pueda tomar una decisión fundamentada

sobre si dicho material servirá para la tarea que se le tiene prevista o mejor emplear un metal
diferente. Pero para realizar este análisis antes que nada es importante conocer de forma adecuada

los diferentes electrodos de referencia que se pueden emplear en los laboratorios, así como las
características o consideraciones que debemos de tener al momento de elegir uno para nuestro

ensayo de corrosión, por ejemplo que el electrolito del electrodo y la sustancia deban tener de
preferencia los mismos iones; de igual forma antes del ensayo debemos comparar nuestro

electrodo de referencia con uno electrodo que sirva para calibrar, ya que de lo contrario los
resultados del ensayo se verán afectados por este descuido y tendremos una mala visión de cómo

actuara el material en dicho ambiente.

Con esto podemos concluir que el objetivo de la práctica se ha completado con gran satisfacción,

ya que la diferencia de potencial puede variar incluso entre electrodos de referencia de la misma
especie o con otros electrodos de diferente especie y con esto en mente podremos actuar para

corregir posibles errores antes o durante el ensayo de corrosión y de igual forma mostrar un
dominio de los datos obtendremos con el experimento, esto nos permitirá realizar graficas o tablas

que nos permitan notar la variaciones de forma más precisa y rápida. Simultáneamente el análisis de
una acero en diferentes ambientes es importante entre nosotros los ingenieros metalúrgicos ya que

los aceros es la aleación más empleada en diferentes ámbitos, desde lo industrial hasta el hogar, el
análisis de su potencial de corrosión nos permite saber en qué ambientes el acero se podrá

comportar de mejor manera y con base a esto elaborar herramientas para su posterior uso; aunque
no podemos descartar que es importante conocer el potencial de diferentes aleaciones o metales

en diferentes ambientes, con esto podremos tener un mayor panorama sobre los diferentes
materiales que se pueden emplear en cierto ambientes sin que sufran una corrosión acelerada, con

esto lograremos que las industrias ahorren mayor cantidad de materiales y a su vez dinero, también
podremos ofrecer una mejor herramienta para el cliente, aunque claro está que sin dejar a un lado

el cuidado medioambiental.

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Referencias
 Guillermo Lehmann. (2011). Diferencia de Potencial. 07/11/2020, de Escuela de Educación

Técnica N° 460 Sitio web: https://sites.google.com/site/460circuitos/home/diferencia-de-

potencial

 DIFERENCIA DE POTENCIAL (V). 07/11/2020, de Electrónica Sitio web:

https://sites.google.com/site/introalaelectronica/conceptos/diferencia-de-potencial-v

 M Olmo R Nave. (-). Voltaje. 07/11/2020, de Hyperphysics Sitio web:

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/electric/elevol.html

 Wikipedia. (2019). Electrodo de referencia. 07/11/2020, de Wikipedia Sitio web:

https://es.wikipedia.org/wiki/Electrodo_de_referencia#:~:text=El%20electrodo%20de

%20referencia%20es,electrodos%20en%20una%20celda%20electroqu%C3%ADmica.
 Enric Ripoll Mira. (2017). Electrodo de referencia. 07/11/2020, de 2º Bachillerato Sitio web:

https://proyectodescartes.org/uudd/materiales_didacticos/redox-JS/electref.html?
3&1#:~:text=Se%20llama%20electrodo%20normal%20de,o%20desde)%20el%20otro

%20electrodo.
 (2014). ELECTRODOS DE MEDIDA Y DE REFERENCIA. 07/11/2020, de UNAM Sitio web:

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ELECTRODOSDEMEDIDAYDEREFERENCIA_2264
5.pdf

 Chauvin Arnoux Metrix. (2018). Electrodo referencia BR43. 07/11/2020, de Chauvin Arnoux
Metrix Sitio web: https://catalog.chauvin-arnoux.es/es_es/electrode-de-reference-

br43.html#:~:text=%2D%20Electrodo%20de%20referencia%20de%20sulfato,(K2SO4).
 Wilches, M. (2007). Bioingeniería VI. Universidad de Antioquia

31
 Archivero UNAM. (s.f.). Potenciometría.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ApuntesB_18602.pdf

 HANNA INSTRUMENTS. (s. f.). Electrodo de Referencia de Calomel con Cuerpo de Vidrio -
HI5412 - Hanna Instruments. Recuperado 6 de noviembre de 2020, de

https://hannachile.com/hi5412-electrodo-de-referencia-para-proposito-general-ise-y-
titulaciones.html

 OAKLON. (s. f.). Guía de selección del electrodo. http://www.4oakton.com/. Recuperado 20-
10-06, de http://www.4oakton.com/PDF/WD_3227SP_23.indd.pdf

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