ADITIVOS REOLOGICOS Y

COLOIDES
 COLOIDES LIOFILICOS

 Materiales macromoleculares solubles.

 Las dispersiones son de tamaño coloidal.
 Pueden formar verdaderas soluciones ó presentar
ligera turbidez u opalescencia.
 Pueden tener en su molécula solo grupos liofílicos.
(Ej. Gomas naturales y/o modificadas )
 Pueden tener en su molécula además, grupos
liofóbicos ( Ej. Proteinas ).
 Suelen ser coloides protectores de otros liofóbicos.
 COLOIDES LIOFOBICOS
 Según las fases involucradas reciben
distintos nombres ( suspensiones, aerosoles
emulsiones, espumas, humos, etc.)
 El sistema clásico es sólido disperso en
líquidos. ( Pigmentos, aditivos reológicos )
 La superficie del coloide puede tener sitios
con grado variable de afinidad al líquido.
 La superficie del coloide puede tener carga
eléctrica.
 ESTABILIDAD DE COLOIDES

 GRADO DE HIDRATACION.
 CARGA ELECTRICA SUPERFICIAL.
 POLARIDAD DEL SOLVENTE.
 PRESENCIA DE ELECTROLITOS.

TAMAÑOS DE LOS COLOIDES: 100 nm a 1 µ

 GEL

“ Coloide agregado formando una

estructura reticulada, que retiene gran
cantidad de solvente y se comporta
como sólido elástico bajo los efectos
de pequeños esfuerzos.”®
 TIXOTROPIA

“ Propiedad del sistema de sufrir

cambios reversibles SOL-GEL-SOL.”
 La estructura reticulada se puede
formar por distintos mecanismos de
agregación, coagulación ó atracción
tales como: Atracción electrostática,
puentes de hidrógeno, ó fuerzas de Van
der Waals.
 GELES ELASTICOS
 Se forman a partir de coloides liofílicos.
 Pueden absorber gran cantidad de solvente
por imbibición ó hinchamiento.
 Por deshidratación dan sólidos elásticos.
 Por rehumectación recomponen el gel

GELES NO ELASTICOS
Se forman a partir de coloides liofóbico.
Por deshidratación pasan al estado de
polvo. ( sílice-arcillas-otros inorgánicos)
CLASIFICACION DE ADITIVOS REOLOGICOS
CLASIFICACION DE ADITIVOS REOLOGICOS.2
ADITIVOS DISPERSABLES EN AGUA
 Viscosidad de moléculas biológicas y
polímeros
Porqué viscometría?
Técnica simple y directa para determinar:

1. Conformación en solución de biomoléculas y

asociación volumen/solvente.
2. Peso molecular de las moléculas
3. Flexibilidad “ “
Se utlizan viscosímetros capilares y cono-plato
VISCOSIMETRO DE OSTWALD
 CALCULO DE LA VISCOSIDAD: VISC. DE OSTWALD

 Ec. De Hagen-Poisseuille: Q = π . P. R4
8. µ. L
Q = Caudal
V = Volumen µ = π . R4. t . h. ρ
t = Tiempo
8. V. L
P = Presión
h = Altura líquida
ρ = Peso específ.
R = Radio
ρ1 . t1
L = Longitud µ 1/ µ 2 = ρ t
2 . 2
µ = Viscosidad
π = 3,14
1 = Muestra
2 = Referencia.
 Viscosidad de soluciones poliméricas:
Las macromoléculas disueltas incrementan la viscosidad de la
solución porque distorsionan las lineas de corriente del flujo.

Definimos la viscosidad relativa ηr como la relación de la viscosidad

de la solución conteniendo las macromoleculas = η, respecto de la
viscosidad del solvente puro= ηo

ηr = η/ηo Sin unidades

 Viscosidad Reducida:
La viscosidad relativa depende de la concentración de
macromoléculas, su forma y el volumen que ocupa.
Si se va a usar la viscosidad para inferir sobre las
propiedades anteriores, necesitamos eliminar la
contribución de la concentración.
Definimos entonces la viscosidad reducida
ηred = (ηr – 1)/c

Si c es en g/ml, las unidades de ηred son: ml/g

La viscosidad intrínseca: [η]
El próximo paso es eliminar los efectos de la no-
idealidad que derivan del llamado volumen excluido,
contracorrientes y efectos de cargas. Por analogía con
la presión osmótica, se mide ηred a una serie de
concentraciones extrapolando a cero concentración:

[η] = Limc 0 (ηred)

⃗
Las unidades de
[η] son: ml/g

Viscosidad Intrínseca del quitosano en agua= 231,55 ml/g

 Ec de Mark Houwink [η] = K’.Ma
K = depende del sistema polímero/Solvente
M = Peso Molecular

esfera
a=0

a = 0.5-0.8
Ovillo Rodillo

a = 1.8

Proteinas globulares: a~0.0 Polisacáridos, a ~ 0.5 – 1.3

 Relación de la Viscosidad intrínseca con las propiedades
macromoleculares
M (g/mol) [η] (ml/g)
Glucosa 180 3.8
Mioglobina 17000 3.25
Ovalbumina 45000 3.49 GLOBULAR
Hemoglobina 68000 3.6
Proteina de Soja 350000
Fibrinogeno 330000 27
RODILLOS ó,
Miosina 490000 217 FIBRAS

Alginato 200000 700

La viscosidad intrínseca es ideal para monitorear cambios
de conformación.

Desnaturalizacion de la ribonuclease
[η]
(ml/g)

T(oC)
Monitoreo de estabilidad por mediciones de viscosidad
intrínseca.

Estabilidad de chitosan (usado en delivery nasal)

 POLIMEROS:
¿Que es un polímero?

Es una macromolécula formada por la unión de moléculas

de menor tamaño que se conocen como monómeros.

> 20 POLIMERO
n 2 DiMERO
n
 Polímeros: Estructuras y Tipos

Pueden ser naturales ó sintéticos. Los entrecruzados

originan sistemas con alto yield value (estructuración)
1-VISCOSIDAD DE POLIMEROS EN SOLUCION
LA VISCOSIDAD DE LA SOLUCION DEPENDE DE:
*CONCENTRACION DEL POLIMERO EN LA SOLUCION.
* INTERACCIÓN SOLVENTE-POLIMERO. (puede ser elèct.)
* PESO MOLECULAR DEL MISMO.
* EXTENSION DE SUS CADENAS.
* FORMA Y RAMIFICACIONES DE SUS CADENAS.

[ η ] = k. Ma
Ec. de Mark-Houwink
[ η ] = Viscosidad intrínseca.
a, k = Ctes. experimentales del sistema Solv + Polím.
2- VISCOSIDAD DE POLIMEROS EN SOLUCION
a=0 Para esferas rígidas.
0,5 < a < 0,8 Para cadenas lineales flexibles espiraladas.
a=2 Para varillas rígidas.
----------------------------------------------------------------------
A su vez por cálculos hidrodinámicos de la solución en
movimiento se puede demostrar que para cadenas lineales

[ η ] α fv . Rg2
α = proporcional
fv = factor de fricción de la cadena del polímero.
Rg = Radio de giro de la cadena.
 VISCOSIDAD VS. CONCENTRACION DE POLIMERO

η/η0 = 1 + 2,5 Ф + k1 Ф2 +..

Ec. de Einstein.
η = Visc. Solución.
η0 = Visc. Solvente
Ф = Concent. de polímero

El aumento del volumen hidrodinámico debido a la

solvatación e hinchamiento de la partícula produce desvíos
positivos de la ecuación de Einstein.
VALE PARA SUSPENSIONES Y EMULSIONES.
DERIVADOS DE CELULOSA
 CARBOXIMETILCELULOSA

CMC Soluble (tipo 7MF)

Insoluble en agua Grado de sustitución 0.7
Media viscosidad
SOLUBLE EN AGUA. Grado Food

NATURALEZA ANIONICA
DISTINTOS GRADOS DE VISCOSIDAD y Sustitución
SINERGISMO CON ALUMINO-SILICATOS.
SOLUCIONES TRANSPARENTES
REOLOGIA MUY LIGERAMENTE PLASTICA
 Hidroxietilcelulosa

Soluble en agua
No iónica
Distintos pesos moleculares ( afectan la viscosidad)
Compatible en electrolitos.
Sinergismo con alumino silicatos
Soluciones ligeramente opalescentes
Soluciones ligeramente plásticas
 HIDROXIETILCELULOSA MODIFICADA

CARACTERISTICAS
VISCOSANTE ACUOSO CON GRUPOS HIDROFOBICOS
ASOCIATIVOS. NO IONICA
CONFIERE ELEVADA PLASTICIDAD. ESTABILIZA
SISTEMAS DISPERSOS.(Suspensiones y Emulsiones)
 GOMA XANTICA

CARACTERISTICAS Y USOS:
ESPESANTE EN BASE ACUOSA.
SINERGISMO CON ALUMINOSILICATOS. ESTABILIZANTE DE
SUSPENSIONES Y EMULSIONES
CARGA ANIÓNICA
ALTOS VALORES DE YIELD VALUE
 Goma Guar

Polisacárido natural generador de geles.

Viscosante efectivo resistente a altos pH
Estabilizante de emulsiones.
Control de la viscoelasticidad
Cadena lineal
No iónica.
Susceptible de modificaciones químicas en los grupos
hidroxilos. ( Ej cuaternización, hidroxietilación,etc)
 POLIMEROS DEL ACIDO ACRILICO

SIN NEUTRALIZAR NEUTRALIZADA

CARACTERISTICAS:
GELES ELASTICOS – CRISTALINOS - EN FRIO
DOSIS DE USO: ENTRE 0.1 y 1.0 %
NEUTRALIZACION DEL CARBOMERO
 Emulsionante Polimérico Asociativo

Gota de
aceite

Cadenas asociativas
Microgel de agua

INCI: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate

Crosspolymer
(Pemulen TR1 y Pemulen TR2)
Emulsiona hasta 20 % de aceite en un
rango de pH entre 3 y 11
Reticulado. Se puede combinar con
carbómeros.
 POLIACRILAMIDAS
POLIACRILAMIDA + ISOPARAFINA + LAURETH-7

Características:
•Emulsión líquida. No necesita neutralización
•Dispersable en agua a temperatura ambiente.
•Se incorpora en cualquier etapa del proceso.
•Propiedades emulsionantes.
•Induce comportamiento plástico.
•Compatible con hasta 50 % de solventes miscibles
con agua.
 Poliacrilamidas
Polímeros en Dispersión Líquida

*Emulcare (Fabriquímica) * Volarest ( Croda )

*Sepigeles ( Seppic ) * Novemer ( Lubrizol)
*Salcare (Basf ) * Aculyn ( Dow )
Según el producto: puede ser aniónico, catiónico ó no iónico
ALUMINO-SILICATOS LAMINARES
ESTRUCTURA Y CARGAS ELECTRICAS

Na0.66

(OH)4Si8(Al3.34Mg0,66)O20
ARCILLAS SMECTITAS NATURALES

-BENTONITA
-HECTORITA
-MONTMORI-
LLONITA.
SMECTITAS: INFLUENCIA DEL PROCESO
SINERGISMO ALUMINO-SILICATOS + CMC
Viscosamiento de tensoactivos para shampoo
Sodium CocoylGlucamate, Alpha‐Olephin Sulfonate, Alkyl Poly Glucosides,
LaurylSulfosuccinate, and SodiumLauryl Ether Sulphates

% Comparativo de los siguientes productos comerciales para llegar a 10.000 mPa.s

GlucamateVLT ( INCI: PEG‐120 Methyl Glucose Trioleate(and) Propylene Glycol (and) Water)
CrothixLiquid ( INCI: PEG‐150 PentaerythritylTetrastearate(and) PEG‐6 Caprylic/CapricGlycerides(and) Water)
Versathix( INCI: PEG‐150 PentaerythritylTetrastearate(and) PPG‐2 Hydroxyethylcocamide(and) Water
Antil200 ( INCI: PEG‐200 Hydrogenated Glyceryl Palmate (and) PEG‐7 Glyceryl Cocoate
Sorbithix L100 (INCI: Sorbeth-230 Tetraoleate (and) Decyl Glucoside (and) Sorbitan Laurate
 Sorbithix L-100
(INCI: Sorbeth-230 Tetraoleate (and) Decyl Glucoside (and) Sorbitan Laurate
 Glucamate VLT

Glucosa PEG 120 MethylGlucose Tetraolete

ADITIVOS PARA SISTEMAS OLEOSOS
SOLVENTES AROMATICOS Y
ALIFATICOS
ARCILLAS ORGANOFILICAS: MECANISMO
 ARCILLAS ORGANOFILICAS

ESPESAMIENTO CON PLASTICIDAD DE ACEITES Y

SOLVENTES.
 HIDROXIDOS DOBLES / ESTEARATO

USOS:
EMULSIONES O/W – UNGUENTOS – LAPIZ LABIAL
ANTITRANSPIRANTES – LAPICES DELINEADORES
 AEROSILICES
Cl4Si + 2 H2 + O2 SiO2 + 4 ClH
 AEROSILICES: MECANISMO DE ACCION

Elevada área superficial de partículas. Hay numerosos

derivados modificados hidrofóbicamente con siloxanos.
AEROSILICES: UTILIZACION

% P/P
 TRIHIDROXIESTEARINA

USOS: COMPATIBLE CON CERAS Y SOLVENTES

ALIFATICOS. CONFIERE PLASTICIDAD.
POLIMERO ETILENO-PROP-
ESTIRENO
 EB 21 & GP 1
N-acyl-L-(acidic amino acid) dialkylamide
N-2-ethylhexanoyl-L-glutamic acid dibutylamide

EB-21 2%, GP-1 2% - Cyclomethicone 60%, Liquid paraffin 21%, Octyldodecanol 15%

Construyen redes tridimensionales nanométricas gelificando aceites

Se obtienen por calentamiento de la mezcla a temperaturas cercanas a 100 ºc
y dejando enfriar dentro del envase ó en moldes.
 Poliamide – 3 / Poliamide 8
(Oleocrafts)

•Macromoléculas con unidades repetitivas unidas por

ligaduras tipo amida.
• Compatibles con amplio rango de aceites
• Formadoras de film
• Estabilizan emulsiones
• Dispersante de pigmentos
• Estructurantes de barras transparentes con suspensión
• Resistencia al uso en máscaras y labiales. No transfer
 Poliamida 3 y 8

Oleocraft ( Croda )
Reticulado por formación de puente hidrógeno
Calentamiento con el aceite a 90°c. Llenado en caliente
Bibliografía

U$S 370