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EQUILIBRIO
QUÍMICO
Fotoquímica
Estereoquímica
Electroquímica
No. 13.–02-2020.–$50.0 MXN
Geber&Lav
Los orígenes de Lav
Me he sentido honrado al ver cómo cada uno confía su tra-
bajo a esta revista teniendo la capacidad de publicar en
cualquier otra o incluso tener una propia. Si bien todas las
ideas y conceptos que mostramos en esta entrega son de
Cuando inició Quimiofilia, hace ya 3 años, inmediatamente uso general en libros y aulas de clases, la forma en la que
recibí el apoyo de todos mis amigos químicos y no quími- mis compañeros las han expuesto rebosa de originalidad y
cos, y al decir todos, me refiero a todos. Cada uno contri- creatividad, tanto que cada texto es un ejemplo de cómo
buyó con un consejo, con su aprobación o con un codiciado todo el conocimiento se puede compartir de forma sencilla
like a la página en Facebook. Mucha gente cree que y efectiva.
Quimiofilia es una sola persona: yo; muchos me dicen así:
Quimiofilia, Doctor Quimiofilia, Profesor Quimiofilia, No puedo dejar de mencionar a las personas que sin ser
etcétera, sin embargo no es así: Quimiofilia es mucha gen- del Comité Interno –de forma oficial–, nos apoyan número
te y el corazón de este proyecto lo conforman los colabora- a número. Me refiero a Katy Pérez, Carla Cervantes,
dores internos que desinteresadamente brindan su tiempo, Margarita Bernal, Edna Zúñiga, Chucho Rivera y Gabriel
espacio y valiosa capacidad para contactar gente o revisar Navarrete, quienes desinteresadamente canalizan su
y proponer contenidos. energía, capacidad y esfuerzo para que este proyecto siga
creciendo y la información pueda llegar a todos ustedes de
En esta ocasión el número 13 de Quimiofilia fue redactado forma limpia.
por el Comité Interno. Ya en otras ocasiones todos hemos
escrito en algún número, pero esta vez todos hemos coin- La razón por la que elegimos 20 Teorías que Edificaron a
cidido en uno mismo y el resultado es por demás excitante la Química es porque en esta ocasión nos queremos acer-
–will blow your mind, como dicen los que hablan inglés, o te car a las personas que no entienden –todavía– química, ya
flipará, como dicen en la Madre Patria–. Y es que no es sea porque aún no han empezado o porque nadie había
para menos. En las próximas páginas van a poder corrobo- sido capaz de transmitirles los conceptos de forma enten-
rar ustedes la calidad de divulgadores que conforman a dible. En esta ocasión estamos intentando hacerlo,
este equipo. esperamos lograrlo y motivarlos a seguir aprendiendo.
Muchos de ustedes se deben estar preguntando la
identidad de los personajes que aparecen en nuestra
portada y porqué los representamos así. Bueno, el
contexto de cada uno de ellos es complejo y a la vez
fascinante, aquí les dejamos la identificación y una breve
explicación de cada uno
Entrevista
17 LA QUÍMICA ACABÓ
José Antonio Chamizo
33 ENLACE DE COORDINACIÓN
44 SÍNTESIS ORGÁNICA
50 ESTEREOQUÍMICA
5
CONTENIDO
53 CATÁLISIS
Y Cómo Quitarle la Corcholata a una Botella de Refresco
58 LA UTILIDAD DE LA ELECTRONEGATIVIDAD
61 EQUILIBRIO QUÍMICO
67 ELECTROQUÍMICA
70 FOTOQUÍMICA
77 SOLUCIONES
Historieta
81 GEBER & LAV: EL ORIGEN DE LAV
6
EQUIPO QUIMIOFILIA
DIRECCIÓN Y EDICIÓN
José Domingo Rivera
Universidad de Guadalajara
COORDINACIÓN QUÍMICA
7
COLABORADORES EN ESTE NÚMERO
ARTÍCULOS
Bernardo Gudiño
Profesor investigador
Universidad de Guadalajara.
bernardo.gudino@academicos.udg.mx
8
TEORIA DEL
Por
Daniel Olea MODELO ATÓMICO
Los fenómenos eléctricos fueron los que dieron lugar a que se pensara en la
posibilidad de un átomo divisible. La corriente eléctrica se debe a un movimiento
de electrones a través de un conductor.1
¿Qué ocurriría si dividiéramos un trozo de materia muchas veces? ¿Llegaríamos hasta una parte
indivisible o podríamos seguir dividiendo sin parar?
Los filósofos de la antigua Grecia discutieron bastante sobre este tema. El problema es que estos
filósofos no utilizaban ni la medición ni la experimentación para llegar a sus conclusiones, por
tanto, no seguían las fases del método científico. De esta forma, se establecieron dos teorías: la
atomista y la continuista, que se basaban, respectivamente, en la existencia de partes indivisibles
de la materia o en que siempre se podía seguir dividiendo infinitamente a ésta.2
En el siglo V a.C., Leucipo pensaba que sólo había un tipo de materia. Sostenía, además, que si
dividíamos la materia en partes cada vez más pequeñas acabaríamos encontrando una porción
que no se podría seguir dividiendo. Un discípulo suyo, Demócrito, bautizó a estas partes
indivisibles de materia con el nombre de átomos, termino que en griego significa “que no se puede
dividir". Los atomistas pensaban que:
– Todo está hecho de átomos y que si dividimos una sustancia muchas veces, llegaremos a
ellos.
– Las propiedades de la materia varían según como se agrupen los átomos.
– Los átomos no pueden verse porque son muy pequeños.
Aristóteles rechazó la teoría atomista y estableció́ que la materia estaba formada por cuatro
elementos: tierra, agua, aire y fuego, esta teoría se llamó́ continuista. Gracias al prestigio que tenía
Aristóteles, se mantuvo vigente en el pensamiento de la humanidad durante más de 2000 años.
Los continuistas pensaban que:
– Los átomos no existen. No hay límite para dividir a la materia.
– Si las partículas, llamadas átomos, no pueden verse, es porque no existen.
– Todas las sustancias están formadas por las combinaciones de los 4 elementos básicos: agua,
aire, tierra y fuego.
El fenómeno de la electricidad llamó la atención de las personas desde hace mucho tiempo. Hacia
el año 600 a. C., el filósofo griego Tales de Mileto frotó una resina de ámbar con piel de gato y
consiguió́ atraer con ella unos trozos de pluma. Ámbar, en griego, se denomina elektron, de ahí́
que ese fenómeno se conozca con el nombre de electricidad.2
A lo largo de la historia de la electricidad se han ideado distintos aparatos para saber si un cuerpo
está́ electrizado o no. Algunos de estos aparatos permiten comprobar que los cuerpos que tienen
carga del mismo signo se repelen y si tienen cargas de distinto signo, se atraen.
9
MODELO ATÓMICO DE DALTON
Estudiando las leyes de los gases, el inglés John Dalton (1766-1844) propuso la primera teoría
atómica. Según él, el átomo era la parte más pequeña de la materia, la que ya no podía seguir
dividiéndose.3
La forma de representar el átomo en este modelo era como una esfera sólida, parecida a una bola
de billar. De hecho, Dalton y los que apoyaron su teoría, tallaron bolas en madera de diferentes
tamaños, simulando átomos de diferentes elementos (Figura 1). Para la época, se desconocía por
completo la existencia del electrón y del protón, por lo que el modelo de Dalton persistió por casi
un siglo.
De las ideas de Dalton se pueden rescatar los siguientes postulados:
1. La materia está formada por minúsculas partículas indivisibles llamadas átomos
Figura 1. En el modelo 2. Los átomos de un mismo elemento químico son todos iguales entre sí y diferentes a los átomos
atómi co de Dalton lo s de los demás elementos.
átomos eran esferas y un 3. Los compuestos se forman al unirse los átomos de dos o más elementos en proporciones
tipo de átomo se constantes y sencillas.
diferenciaba de otro por su
tamaño. 4. En las reacciones químicas los átomos se intercambian; pero, ninguno de ellos desaparece ni
se transforma en otro átomo.
En ese tiempo el avance de los descubrimientos aún era lento y tuvo que pasar casi un siglo (para
nuestros estándares actuales de avance es mucho tiempo) para que se descubriera de qué están
hechos los átomos. En 1897, el físico inglés Joseph John Thomson (1865-1940), trabajando con
tubos al vacío, fue capaz de mostrar la deflexión de los rayos catódicos en un campo eléctrico.
Para aquella época, se aceptó que los rayos catódicos eran corrientes de partículas cargadas
negativamente (Figura 2). Las ideas de Thomson se resumen así:
– Los protones y electrones son partículas con cargas iguales pero de signo opuesto.
– En un átomo neutro la carga es cero, ya que la cantidad de electrones negativos es igual a la
cantidad de protones positivos.
– Un átomo tiene la forma de una esfera con un radio de 0,00000001 cm, donde protones y
electrones están distribuidos al azar.
Figura 2. En el modelo
atómico de Thomson, o del – La masa de los electrones no se toma en cuenta debido a su insignificancia, por lo que la masa
budín de pasas se pensaba del átomo es igual a la masa de los protones.
que el electrón era una – Thomson se imaginó el átomo como pudin de pasas en el cual la mayor parte de la masa del
masa que estaba incrustada átomo correspondería a una carga positiva, que ocuparía la mayor parte del volumen atómico,
con electrones. es decir el pan, en el cual estaban incrustados los electrones como unas pasas.
10
MODELO ATÓMICO DE PERRIN
El físico francés Jean Perrin (1870-1942) publicó en 1901 lo que sería el primer
modelo basado en el sistema planetario. La radiactividad podía explicarse como la
disminución de la atracción eléctrica del sol atómico por los electrones más externos
(los Neptunos del sistema, como los llamaba Perrin). Perrin sugirió que los átomos
estaban constituidos por soles positivos rodeados de pequeños planetas negativos, tal
como el sistema solar (Figura 3). Este modelo no pasó de ser un simple bosquejo y
NUCLEO
Perrin no mostró interés en continuar su estudio. De hecho, Perrin ganó el premio
Nobel de Física en 1926 por sus trabajos en el movimiento de partículas en fluidos.1
Figura 3. Modelo atóm i co
planetario de Perrin .
El físico japonés Hantaro Nagaoka (1865-1950) propuso en 1903 un modelo atómico con
electrones orbitando en círculos alrededor de una gran masa central positiva. Sus
investigaciones fueron publicadas en 1904.4 Según Nagaoka, el sistema de partículas era
similar al sistema de Saturno. El modelo atómico de Nagaoka es conocido como el modelo
saturnino (Figura 4). Éste consistía en:5
– Un gran número de partículas de igual masa dispuestos en círculos que se repelen entre si.
– Una masa central cargada positivamente que atrae a las otras partículas cargadas
Figura 4. M odelo Átó m ico negativamente, con la consecuente formación de anillos.
Saturnino de Nagaoka .
Orbitales – Existe una pequeña región densa cargada positivamente, llamada núcleo.
– La masa del átomo es aproximadamente igual a la masa de los protones y
electrones.
Núcleo Electrones – Los protones dentro del núcleo están concentrados en el centro del átomo, y los
electrones distribuidos al azar alrededor de estos.
Figura 5. Modelo atómico de
Rutherford propuso entonces que el átomo era como el sistema solar donde el núcleo
Rutherford.
era el Sol y los electrones eran los planetas que orbitaban a su alrededor.
11
Orbitales MODELO ATÓMICO DE BOHR
12
Nuestro entendimiento del átomo ha dado pasos muy grandes desde su concepción en la Antigua
Grecia, sin embargo, los modelos que tenemos aún no describen en su extensión este
interesante fenómeno, es decir, aún queda mucho por hacer.
BIBLIOGRAFIA
1. Eisberg, R. & Resnick,R., “Física cuántica; átomos moléculas, sólidos, núcleos y partículas”,
Limusa, 2014
2. Brown, E. Le May & B. E. Burnsted “Química la ciencia central”, Prentice Hall, 2012
3. Casabo, I.; Gispert, Jaume, “Estructura atómica y enlace químico”, Reverte S. A., 2012
4. P. A. Cox “Introduction to Quantum Theory and Atomic Structure (Oxford Chemistry Primers,
37)”, Oxford University Press, 2010
5. D. Cruz, Chamizo, and A. Garritz, “estructura atómica: un enfoque químico”, FEI, 2013
13
LEY PERIÓDICA
DE LOS ELEMENTOS QUÍMICOS
UNA HISTORIA
El año 2019 fue decretado por la UNESCO como el Año Internacional de la Tabla
Periódica, para rendir homenaje al aniversario 150 de su descubrimiento. Forma
parte de nuestra cotidianidad, es nuestro lenguaje, no solo la pueden utilizar los que
ejercen la noble profesión de la química, es utilizada por docentes, médicos, biólo-
gos, ingenieros, entre otros. Físicamente la podemos hallar por doquier, en los salo-
nes de clases, laboratorios, libros, folletos, tarjetas y como aplicación en los teléfo-
nos inteligentes. También forma parte de la cultura pop apareciendo en series de
televisión y películas. Pero detrás de esta herramienta de trabajo del químico, se
esconde una historia que se encuentra muy ligada al desarrollo de la química como
ciencia. En este artículo se detallarán los hechos históricos que llevaron a concebir a
la tabla periódica de los elementos químicos como la conocemos hoy en día.
14
W. Döbereiner. ¿Cuál fue el criterio que
empleó para dicha organización? La relación
existente entre el peso equivalente del oxido
de estroncio que es igual a la media
aritmética de los pesos equivalentes de los
óxidos de calcio y bario. Posteriormente, al
disponer de pesos atómicos, obtenidos de
manera más precisa, se pudo generalizar ese
descubrimiento formando varias series que
las denominó triadas, esto se ilustrará con los
siguientes ejemplos (ecuaciones 1, 2 y 3).
𝐶𝑙 + 𝐼 𝐿𝑖 + 𝐾 𝑆 + 𝑇𝑒
𝐵𝑟 = 1 𝑁𝑎 = 2 𝑆𝑒 = (3)
2 2 2
15
Partiendo de esta observación, Newlands El modelo planteado por Mendeleiev
pudo notar que el octavo elemento tenía presentó algunas dificultades. Primero,
similitud con el primero, el noveno con el organizar los elementos de las tierras raras,
segundo y así sucesivamente, esto se deno- debido a que estas tenían pesos atómicos y
minó como la Ley de las Octavas de propiedades químicas muy semejantes.
Newlands. Esta teoría aunque era atractiva, Segundo, organizar los gases nobles, los
no fue aceptada debido a que no incluía los cuales, para efectos de la época, sus pesos
elementos de descubrimiento reciente y atómicos eran difíciles de determinar.
algunos elementos no podían ajustarse al
esquema de clasificación, a modo de ejem- Las ideas de Mendeleiev constituyeron el
plo, el cromo lo ubicaba debajo del aluminio y punto de partida para la tabla periódica que
el manganeso.3 ha llegado a nuestros días. Durante las
décadas finales del siglo XIX y todo el siglo
Continuando con el recorrido de la línea XX ha experimentado numerosos cambios a
temporal, exactamente en el año 1869, en la la par de los grandes descubrimientos
Rusia Imperial, un ingenioso químico llamado científicos, los cuales han incluido nuevos
Dimitri Mendeleiev (el científico alemán elementos que pueden ser naturales o
Lothar Mayer realizó sus estudios de forma sintéticos y la determinación de propie-
independiente) utilizó el planteamiento de dades químicas de forma más exacta, todo
Newlands, pero realizó modificaciones esto ha hecho que la tabla periódica esté
importantes: organizada tal cual como la conocemos.
16
LA QUÍMICA
ACABÓ
Entrevista a
José Antonio Chamizo
El Filósofo Mexicano de la Química
17
C - Investigación, síntesis, historia, filosofía, educación y divulga-
ción; todas de Química. Conocemos su trayectoria, pero nos intere-
sa saber ¿cómo fue que José Antonio, el joven que estaba haciendo
la maestría en química, decidió adentrarse a la historia y la filosofía
de la química?
18
fue como gira artística. La SEP juntaba entre 20 y 30 profesores, gene-
ralmente en la capital de cada estado, nosotros mandábamos informa-
ción, nos reuníamos con ellos la tarde del viernes, todo el sábado y la
mitad del domingo y regresábamos a la Ciudad de México. Esto nos lo
repartimos e invitamos algunos maestros de la UNAM para acompañar-
nos. Eso me cambió la vida. Para mí fue conocer México de otra mane-
ra, darme cuenta de las diferencias entre los estados, de que muchos
maestros de química no eran químicos, eran dentistas o veterinarios.
19
C - Entonces ¿qué tanto realmente necesitamos en la vida diaria,
tanto los que hacemos ciencia como los que no, de historia y
filosofía? ¿estamos consumiendo suficiente?
20
C - En uno de los libros usted presenta el diagrama heurístico, ¿esto
no es también como una receta? ¿otro tipo de receta?
21
su vida recapacitó y matizó muchas de las cosas que había dicho. No es
que se contradijera, si no que con ambición de aclarar, aclaró. El según-
do Kuhn, el más viejo, dice cosas muy… audaces. Asuntos de las ruptu-
ras totales, la inconmensurabilidad, son menos fuertes, hay una parte
de transición mucho más clara, más detectable. Kuhn no hablaba para
nada de instrumentos, yo en ese sentido no soy kuhnista, creo que los
instrumentos y la práctica material en el laboratorio son centrales. Kuhn
era físico, y muchos físicos piensan mucho más en las teorías que en la
parte experimental.
C - Pero debe haber en eso algo que nos ate al mundo ¿no? porque
al final es lo que queremos describir.
JA - Así es. Hay un cambio de teoría y al día siguiente sigues usando los
termómetros, y prendes la luz de la misma manera, aunque haya cam-
biado la teoría que hay detrás de esto. Entonces el substrato material es
fundamental y Kuhn no le presta, en mi opinión, suficiente atención a
eso. Pero creo que para enseñar la química es muy correcta o muy
apropiada la forma de separarla al menos en cinco grandes etapas. En
la mayoría de las facultades de química del mundo se enseña hasta la
cuarta, básicamente la tercera, la cuarta en algunos lugares, la quinta en
ningún lado. La quinta es en la que vivimos todos.
JA - Así es.
JA - Así es.
22
mundo que esa generación supone que van a vivir. Las clases que te
dieron a ti, que damos en general, son clases para enseñarte a vivir en el
pasado, ¡pero sin decírtelo! Entonces es un engaño, ¿me entiendes?
C - Pero ¿cómo?
C - No me acuerdo.
Eso es lo que necesita el mundo, personas que sepan lo que están ense-
ñando. Como de esas personas hay pocas se suple con tecnología, con
imágenes, con teleconferencias, y con libros, pero lo que en el centro es
un individuo que sepa qué decir y lo diga.
JA - También.
JA - A ver, yo creo que ahí hay una confusión. Necesitamos divulgar có-
mo se adquiere el conocimiento que llamamos científico, no lo digo yo,
lo dijo Carl Sagan. No sirve de nada publicar que “unos investigadores
en Japón acaban de sintetizar el retrovirus 38”. Lo que sirve para vivir
mejor es entender cómo se aborda el mundo, esa es la divulgación de la
ciencia. Que te pueda sorprender ver el cielo y lo que ves en el cielo, o
te pueda sorprender una mariposa que aparece de una crisálida y rom-
pe el capullo, ¡es extraordinario! Hay reacciones extraordinarias. De esa
emoción despertar las ganas de saber por qué y poderlo extrapolar. Eso
sólo se aprende a través de un individuo que tiene emoción y tiene
emoción si le gusta lo que hace y no es un burócrata. Y hay burócratas
en la educación, en la ciencia, y en la divulgación.
24
No todo es high tech, lo que hay
que aprender es a pensar.
JA - No, no. Déjame que te diga por qué. Son importantes, sin duda,
pero se les ha cambiado el peso, se supone que todo se resuelve con
eso, y no, se resuelve con las personas. Durante el gobierno de Fox se
pusieron enciclomedias, pantallas táctiles extraordinarias. Yo formé
parte del consejo técnico de ese proyecto. Pero en algunas comunida-
des ni había electricidad. No se puede asumir que todo el mundo vive
en la colonia del Valle de la Ciudad de México. Lo que necesitas es que
haya personas mejor preparadas para enfrentar las disyuntivas de vivir
donde no tienes ciertos recursos. No todo es high tech, lo que hay que
aprender es a pensar.
25
Los físicos dicen que hay cosas mucho más pequeñas que los átomos,
pero no nos interesa, porque ni los hadrones ni los muones hacen reac-
ciones químicas. A los químicos nos interesa, de todo ese menú de ma-
teria, un pedacito, el que tiene que ver con los átomos. Durante la quin-
ta revolución se aíslan átomos, se modifican átomos, se fotografían, se
manipulan. En ese momento ya no podemos trabajar con cosas más
pequeñitas, ¿te das cuenta? Y ya no hay reacciones más rápidas posi-
bles que tengan que ver con química. Se llega al límite temporal de la
química, lo más rápido es atravesar un átomo y no hay nada que atra-
viese un átomo que nos interese.
26
C - Entonces, ¿está bien tener estos límites morales, sociales o
podría ser hasta una limitante para el crecimiento de la ciencia?
JA - Épale.
JA - Me encantará.
30
características hacen que esta teoría CONCLUSIÓN
presente un cierto grado de dificultad
porque cada molécula tiene orbitales El entendimiento del concepto de enla-
moleculares propios. ce no es un tópico que esté concluido y
buena parte de la química actual está
Tomemos como modelo la formación enfocada en aclarar de forma confiable
del enlace σ (sigma o enlace sencillo) todas las variantes necesarias. Una de
en una molécula simple como el H2, en las herramientas más útiles con las que
la que dos orbitales atómicos 1s, cada se cuenta actualmente es la química
uno de un átomo de H con un solo elec- computacional y teórica, ya que los
trón se combinan para formar dos orbi- modelos matemáticos necesarios para
tales moleculares; esta combinación de modelar a un enlace son tremenda-
orbitales se puede llevar a cabo de dos mente complicados y la cantidad de
maneras, una aditiva (constructiva) o datos generados son muchos, de ahí la
una sustractiva (destructiva). La combi- necesidad de herramientas con gran
nación aditiva produce un orbital mole- capacidad de procesamiento.
cular de menor energía, mientras que la
combinación sustractiva forma un orbital Figura 3. Orbitales moleculares de
molecular de mayor energía, cada uno la molécula de H2.
de ellos con distinta forma y tamaño. BIBLIOGRAFÍA
Por regla general, el mismo número de tiva provoca que el orbital molecular –Shaik, S.; Hiberty, P. C. Valence
orbitales atómicos que se combinen tenga más energía que los orbitales ató- Bond Theory, its History,
para formar un enlace generará igual micos 1s, por lo que se le llama orbital Fundamentals, and Applications. A
número de orbitales moleculares. Para molecular de anti-enlace, debido a que Primer. Rev. Comput. Chem., 20, 1-
el caso la molécula de H2, el orbital mo- los electrones no pueden ocupar la re- 24.
lecular de menor energía adopta una gión central entre los núcleos (porque el
forma de huevo, mientras que el de ma- nodo) y, por lo tanto, no pueden contri- –Smith, M. B., March, J. (2007).
yor energía adopta una forma de man- buir al enlace (repulsión de núcleos). March’s advanced organic chemistry:
cuerna alargada con un nodo entre los reactions, mechanisms, and structure,
núcleos de los átomos que forman el Otro modelo sencillo y de igual forma
sixth edition. United States of
enlace. Un nodo en un orbital represen- importante se presenta en los orbitales America: John Wiley & Sons, Inc.
ta una región ausente de densidad elec- moleculares π de enlace y antienlace,
trónica o en otras palabras una región los cuales resultan de la combinación –Hornback, J. M. (2006). Organic
en el espacio donde existe una proba- lateral de dos orbitales atómicos p, muy chemistry, second edition. United
bilidad mínima de encontrar electrones. similar que la explicada en la teoría de States of America: Thomson
En un diagrama energético, los orbitales enlace-valencia. El orbital molecular π Learning, Inc.
atómicos son representados a los cos- de enlace tiene menor energía que los
tados mostrando los electrones de ma- orbitales atómicos p que lo generan y –McMurry, J. (2012). Química
nera independiente y con el mismo spin; resultan de una combinación de lóbulos Orgánica, octava edición. Ciudad de
los orbitales moleculares son ilustrados laterales con el mismo signo algebraico, México: Cengage Learning.
en la parte central, dibujando el orbital mientras que el orbital molecular π de
molecular de enlace en la parte baja y antienlace tiene una mayor energía y es –Wade, L. (2011). Química orgánica
el de antienlace en la parte superior. resultado de una combinación de los volumen 1, séptima edición. Ciudad
Nótese que los electrones apareados lóbulos laterales con signos algebraicos de México: Pearson Education, Inc.
responsables del enlace se ubican apa- opuestos generando un nodo entre los
reados en el orbital molecular de más núcleos atómicos (Figura 4).
baja energía (Figura 3).
E luna
enlace químico tiene que ver con
“unión” entre dos átomos; en
ple es el fundamento del enlace cova-
lente, sin embargo, al seguir por el ca-
Analicemos la definición de enlace
covalente coordinado, conocido
dicha unión existen fuerzas de atracción mino de examinar cómo se llevan a ca- también como “enlace dativo”:
que mantienen unidos a los átomos bo las uniones, nos topamos con un tipo
para formar nuevas sustancias. especial de enlace que también tiene aquel que se forma cuando una “Base
que ver con compartición de electrones, de Lewis” cede o dona un par de
Las uniones se pueden dar de múltiples pero esta vez, es no equitativa. electrones no compartidos en su capa
formas, por ejemplo, aquella en la que exterior de valencia a un “Ácido de
dos átomos comparten sus electrones Imagina que eres un átomo muy dadivo- Lewis”, el cual carece de suficientes
enlazantes (o electrones de valencia) so, siempre dispuesto a aportar electro- electrones de valencia para formar un
de manera equitativa, esto formará un nes para formar enlaces, te desvives octeto (configuración de gas noble) y
enlace covalente. Por ejemplo, consi- por unirte covalentemente con otro áto- por ende acepta o recibe un par de
deremos que A y B son átomos no me- mo, pero esta vez, sucede que el átomo electrones.
tálicos que interactúan entre sí bajo es- elegido no ve necesaria la compartición
tas condiciones: si A comparte 1 elec- equitativa, tu relación ideal de enlace En la Figura 2, el átomo B es la Base
trón, B comparte 1 electrón también; si covalente deja de existir y ahora entras de Lewis al brindar su par de electro-
A comparte 2 electrones, B está dis- al mundo del enlace covalente coordi- nes al átomo A quien funge como
puesto a proporcionar 2 electrones, en nado, ¿cuál es la diferencia entre enla- Ácido de Lewis. Recordemos que 2
una ultima opción, A comparte 3 elec- ce covalente y covalente coordinado? electrones forman un enlace, en este
trones y recibe por igual 3 electrones de Pareciera una diferencia pequeña y caso, el enlace covalente coordinado
B como se muestra en la Figura 1. sutil, pero de hecho es muy importante. se forma únicamente gracias a que la
Base de Lewis es la responsable de
donar del par electrónico.
34
Para formular su teoría de compuestos Tabla 1. Propiedades de algunos complejos de cobalto (III) con diferentes porciones de
de coordinación, Werner utilizó 4 amoniaco. *Werner demostró que las moléculas neutras estaban directamente enlazadas al
complejos de cloruro de cobalto (III) con metal, de manera que el Cloruro de Cobalto (III) hexa-amoniacal (CoCl3•6NH3) está
amoniaco que habían sido descubiertos formulado como [Co(NH3)6]Cl3.
y nombrados de acuerdo a sus colores.
Nombre
La Tabla 1 enumera esta serie de Fórmula
Color original del Formulación
Estructura
compuestos producto de la reacción del original complejo correcta
cloruro de cobalto (III) con amoniaco.
Estos compuestos tienen colores distin-
tos. Incluso los dos últimos de la lista, Anaranjado
ambos formulados como CoCl3·4NH3, CoCl3·6NH3 Lúteo [Co(NH3)6]Cl3
-Amarillo
son de diferente color. Los compuestos
de la Tabla 1 son electrólitos fuertes,
pero producen diferente número de
iones al disolverse en agua. Por ejem-
plo, cuando se disuelve CoCl3·6NH3 en
agua se forman cuatro iones por unidad
de fórmula, (es decir, el ion [Co(NH3)6]3+
y tres iones Cl−), en tanto que el CoCl3·5NH3 Púrpura Purpúreo [Co(NH3)5Cl]Cl2
CoCl3·5NH3 produce sólo tres iones por
unidad de fórmula (es decir, el ion
[Co(NH3)5Cl]2+ y dos iones Cl−).
Asimismo, la reacción de estos com-
puestos con la adición de un exceso de
nitrato de plata da lugar a la precipita- Trans-
ción de cantidades variables de cloruro CoCl3·4NH3 Verde Práseo
[Co(NH3)4Cl2]Cl
de plata de acuerdo a las siguientes
reacciones:
CoCl3·6NH3 + Ag+ → 3 AgCl(s)
CoCl3·5NH3 + Ag+ → 2 AgCl(s)
CoCl3·4NH3 + Ag+ → AgCl(s)** Cis-
CoCl3·4NH3 Violeta Vióleo
**Esta reacción ocurre para ambos [Co(NH3)4Cl2]Cl
complejos
35
Las ideas de Werner explicaban * El Azul de Prusia fue el primer com-
también por qué hay dos formas puesto de coordinación conocido y des-
claramente distintas de CoCl3·4NH3. cubierto por accidente. Inicialmente los
Con base en los postulados de Werner, complejos del hierro [Fe(CN)6]4─
se formula el compuesto como (ferrocianuro) y [Fe(CN)6]3─
[Co(NH3)4Cl2]Cl. Como se muestra en la (ferricianuro) interactúan de la siguiente
Tabla 1, hay dos formas diferentes de manera:
disponer los ligantes en el complejo
[Co(NH3)4Cl2]+ conocidas como formas El Fe2+ reacciona con ferrocianuro de
cis y trans. Werner recibió el premio potasio para obtener un precipitado azul
Nobel de Química en 1913 por su oscuro llamado Azul de Prusia cuya fór-
investigación al respecto de los mula es K4[Fe(CN)6] (hexaciano ferrato
complejos de coordinación. (II) de potasio); mientras que cuando se
trata de la reacción de Fe3+ con ferricia-
nuro de potasio se obtiene un precipi-
Figura 7. cis-platino.
tado bastante similar, denominado azul
DATOS INTERESANTES de Turnbull cuya fórmula es K3[Fe(CN)6]
(hexaciano ferrato (III) de potasio). BIBLIOGRAFÍA
* Algunos compuestos existen como Estos compuestos de hierro se utilizan
dímeros y polímeros debido a la for- como pigmentos en pinturas, tintas,
mación del enlace covalente coordina- a) Ander, P.; Sonnessa, A. J.
cosméticos y papel heliográfico. Principios de Química. Introducción
do. En el siguiente ejemplo de la estruc-
tura del Al2Cl6 (Figura 6), el cloro dona a los conceptos teóricos. Ed. Limusa,
un par electrónico al Aluminio que funge 1993. b) Cotton, F. A. Wilkinson, F. A.;
como receptor: * Los complejos de coordinación tienen Química Inorgánica Básica, Ed.
importantes aplicaciones, por ejemplo, Limusa, 1999. c) Shriver, D.F.; Atkins,
el compuesto denominado “cis- P. W.; Langford, C. H. Química
platino” (Figura 7) se emplea en trata- Inorgánica Ed. Reverté, 1998. d)
mientos de quimioterapia para destruir Manku, G. S. Principios de Química
células cancerosas, su fórmula es cis- Inorgánica, Ed. McGraw-Hill, 1983. e)
[Pt(NH3)2Cl2] (diamin dicloro platino (II)) Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G.
y actualmente es utilizado para combatir Química Inorgánica, Ed. Pearson,
cáncer testicular, de vejiga, pulmón, 2006. f) Basolo, F.; Johnson, R.
esófago, estómago y ovario. Química de los compuestos de
coordinación, Ed. Reverté, 1967. g)
Figura 6. Representación de los enlaces Petrucci, R. H.; Herring, F. G.; Madura,
covalentes coordinados entre el Cloro y J. D.; Bissonnette, D. Química
Aluminio. General, Ed. Pearson, 2011.
36
Por LÍNEA DE TIEMPO DE LA
Fabiola N. de la Cruz
Liliana Cantú Sifuentes TEORÍA ÁCIDO-BASE
La teoría de ácido-base es una herra- Solución acuosa liberaban iones hidroxilo Junto con el esplendor de los grandes
mienta que a diario usamos. Conceptos (-OH). Además, es considerado el padre descubrimientos y científicos, se encuen-
que se usan porque desde hace varios si- de la electroquímica junto con Michael tra a Michael Faraday (5), un físico y quí-
glos se han ido implementando para ser lo Faraday y Alessandro Volta por sus mico británico que es reconocido por sus
que hasta ahora conocemos y aplicamos; estudios de la electroquímica explorando aportaciones en el área del electromagne-
y más, porque es el primer fenómeno que el uso de la batería o pila Volta. tismo y la electroquímica. En 1834 des-
ocurre en cualquier transformación antes
5
que cualquier otra (claro, si hay un hidró- 1 4
geno ácido disponible). Al hablar de la
teoría ácido-base siempre se piensa en
tres o cuatro etapas, percepciones y pro-
tagonistas (Arrhenius, Brønsted-Lowry,
Lewis y Pearson), sin embargo, para lle-
gar al concepto de ácido-base que tene-
mos actualmente requirió de muchos años
y eventos, por lo que nos adentraremos
de una manera cronológica de cómo
fueron surgiendo las bases de esta teoría.
6 7
Todo comenzó con el químico, físico e
inventor Irlandés Robert Boyle (1627-
1691, 1), quién hizo una subdivisión de
las sustancias por sus características, en
la cual el término ácido lo relacionó con
aquellas sustancias que tenían un sabor
ácido, corroen el metal y cambiaban el
litmus tornasol (una tinta extraída de los lí-
quenes) a rojo. Asimismo, lo básico era
aquello resbaladizo y que cambiaba el
litmus a un color azul, llamando a las 2
bases álcalis.
Pasados casi 100 años, en 1776 el quími- 3
8
co, biólogo y economista francés Antoine-
Laurent de Lavoisier (2) fue el primero en
proporcionar los conceptos de ácido y ba-
se, restringiéndose a los ácidos como los
oxi-ácidos, definiéndolos en términos del
oxígeno contenido. Por sus aportes sobre
la respiración animal, estudio del aire, la
teoría calórica y de combustión, el estudio Al igual que Sir Davy, el químico y físico cubrió que los ácidos, las bases y las
de la fotosíntesis y por la Ley de Conser- francés Joseph-Louis Gay-Lussac (4) sales eran electrolitos, por lo que
vación de la Materia o Ley Lomonósov- durante 1809-1815 hizo varios experi- disueltos en agua se disocian en
Lavoisier, es que es considerado como el mentos demostrando que el cloro no era partículas con carga que pueden conducir
“Padre de la Química Moderna”. un ácido sino un elemento (ya que se co- la corriente eléctrica.
nocía como ácido muriático oxigenado),
Ya para 1811, el químico británico Sir además que descubrió el ácido cianhídri- En 1838 Justus von Liebig (6) un químico
Humphrey Davy (3) demostró con mucho co e hizo mejoras en la industria química alemán en su obra de la composición
éxito el comportamiento de los ácidos y para la síntesis de los ácidos sulfúrico y química de los ácidos orgánicos, clasificó
de las bases usando un modelo electro- oxálico. Gay-Lussac definió que los áci- a los ácidos como una sustancia que
químico, en el cual proponía que los áci- dos y las bases no debían definirse por sí contiene hidrógeno y que puede ser
dos eran aquellos compuestos que disuel- mismo unos en función de los otros. Sin reemplazado por un metal.
tos en agua liberaban iones hidrógeno embargo, Lussac es más reconocido por
38 (H+) y las bases eran aquellas que en su formulación de la ley de los gases.
Con todo lo aportado de los grandes cien- Brønsted-Lowry. Primero, Brønsted en ces de aceptar un par de electrones;
tíficos de la época, el físico y químico sue- 1906 había publicado su trabajo sobre la mientras que las bases son aquellas sus-
co Svante August Arrhenius (7) en 1884 afinidad electrónica y para 1923 se aden- tancias con capacidad para donar un par
cimentó la teoría que lleva su nombre, tró en la teoría protónica de las reaccio- de electrones. Además, casi al final de su
plasmando sus resultados en su tesis In- nes ácido-base, esto fue simultáneo con carrera probó que la fosforescencia de las
vestigación sobre la conductividad galvá- el de Lowry. Así, establecieron la teoría moléculas orgánicas estaba regida por un
nica de electrolitos, en la cual definió los que ahora conocemos, en donde llegaron estado de excitación triplete y llegó a cal-
ácidos como sustancias que en solución a la conclusión de que los ácidos son sus- cular sus propiedades magnéticas. Lewis
acuosa aumentan la concentración de io- tancias capaces de donar un protón (H+), fue nominado 41 veces al Premio Nobel
nes hidronio (H3O+) o de iones hidrógeno mientras que las bases son capaces de de química sin poderlo ganar. Murió en su
(H+), mientras que las bases son aquellas aceptarlos. Mientras que Brønsted hizo laboratorio de un infarto donde trabajaba
que aumentan la concentración de iones trabajos sobre los isótopos del mercurio; con ácido cianhídrico, para el trágico des-
oxidrilo (OH-). Arrhenius fue galardonado
8 9 10a
con el Premio Nobel de Química en 1903
por sus aportaciones en el campo de la
disociación electrolítica.
Ya para finales de siglo XIX, por 1890
Friedrich Wilhelm Ostwald (8), químico y
filósofo alemán, había estudiado la velo-
cidad de infinidad de reacciones químicas,
incluyendo las reacciones que ocurrían en
la presencia de ácidos y bases. Además,
había inventado un equipo de conducti-
vidad eléctrica para medir la cantidad de
iones H+ en una solución. Fue galardona-
do con el Premio Nobel de química en
1909 por su trabajo sobre catálisis y sus 11 10b
investigaciones sobre los principios
fundamentales que rigen los equilibrios
químicos y las velocidades de reacción.
A inicios de siglo XX, en 1909, el químico
danés Søren Peter Lauritz Sørensen (9),
dio al mundo una gran aportación. Todo
fue gracias a su trabajo en los laboratorios 2
de la industria de cervezas Carlsberg, en-
focándose en la acidez que se producía
con la fermentación de las enzimas se dio
cuenta que la concentración de iones hi-
drógeno (H+, protones) desempeñaban un
papel clave en estas reacciones. De-bido
a que los valores de iones H+, para la
mayoría de las soluciones, son dema-
siados pequeños y difíciles de comparar,
Sørensen ideó una forma sencilla de ex-
presarlos, ésta consistía en calcular el lo- Lowry destacó en la química orgánica y enlace hubo rumores en la época de que
garitmo negativo de la concentración, así en la ionización en soluciones acuosas. se suicidó. ¿Acaso fue su depresión por
se obtenían valores sencillos y maneja- no haber ganado el Premio Nobel? (11).
bles dentro de una escala conveniente, A la par de los trabajos de Brønsted-
que denominó pH (pondus hydrogenii: po- Lowry, el fisicoquímico estadounidense Para 1937, el químico alemán Hermann
tencial de hidrógeno). Debido a sus apor- Gilbert Newton Lewis, –famoso por su Lux (12a), propuso una teoría ácido-base
taciones, este químico danés fue nomina- trabajo de diagramas de punto para es- en términos de transferencia de ion óxido
do hasta 13 veces al Premio Nobel, sin tructuras, por sus estudios de la relación (O2-), en la cual un ácido se describe
embargo, nunca se le fue otorgado (9). masa-energía (1908), por acuñar el térmi- como una sustancia que acepta especies
no fotón en 1926, así como por su con- óxido y una base como un compuesto que
Alrededor de los años 1920’s, el físico y cepto de enlace covalente (1916)– en dona iones óxido. Este concepto se aplica
químico danés Johannes N. Bronsted (10a) 1923 planteó la teoría del par electrónico a sistemas de óxidos fundidos a altas
y el físico y químico británico Thomas para las reacciones ácido-base. Lewis de- temperatura de utilidad en geoquímica y
Martin Lowry (10b), cimentaron la teoría de finió que los ácidos son sustancias capa- en electroquímica de sales fundidas 39
La teoría fue mejorada en 1947 por el rentes científicos fueron contribuyendo a
químico noruego Håkon Flood (12b). las teorías que conocemos. Quizás dentro
Generalmente, un ácido de Lux-Flood es de unos años más cambien otros aspec-
un anhídrido ácido y una base un tos, perspectivas o se tengan nuevos des-
anhídrido básico (óxido metálico). cubrimientos a considerar, y lo que cono-
cemos hoy quedará como anécdota o
También en 1939, el químico ruso Mikhail servirá como cimientos a lo que nos
Illyich Usanovich (13) publicó una teoría depare el futuro.
ácido-base más generalizada que la de
Lewis y no restringida a los compuestos
que contienen hidrógeno. En esta
propuesta un ácido es una sustancia quí- 12a
mica que acepta especies negativas o
que actúa como donadora de especies 14
positivas; y una base es una sustancia
química que admite especies positivas o
que participa como donadora de especies BIBLIOGRAFÍA
negativas. Esta apreciación se acerca
considerablemente al concepto de equi- The Nobel Prize.
librio de oxidación-reducción y de ahí www.nobelprize.org/prizes/chemistry
surgen ciertas dificultades ya que los Copyright©Nobel Media AB 2020.
procesos redox se visualizan más como
una transferencia de electrones, que un Science History Institute. Chemistry.
evento de formación o de ruptura de Engineering. Life Sciences.
enlaces. https://www.sciencehistory.org/
Copyright©2020 Science History Institute.
Por último, tenemos al químico estadouni-
dense Ralph Gottfrid Pearson (14), quien Encyclopedia Britannica.
es conocido por el desarrollo del concepto https://www.britannica.com/biography/
de ácidos-bases duras y blandas (HSAB, Copyright©2020 Encyclopedia Britannica,
hard and soft acids and bases) propuesta 12b Inc.
en 1963, con la intención de unificar los
conceptos de reactividad en química Sörensen, S. Enzyme Studies II. The
inorgánica y orgánica; además de ser la Measurement and Meaning of Hydrogen Ion
más utilizada en nuestros tiempos. En Concentration in Enzymatic Processes.
esta teoría el término duro se aplica a Biochemische Zeitschrift. 1909, 131-134 y
especies químicas relativamente peque- 159-160.
ñas, que tienen estados de oxidación
altos y que son débilmente polarizables; el Alberto López. S.P.L. Sørensen, el
término blando se ajusta a especies bioquímico danés que nos familiarizó con el
químicas relativamente grandes, que pH. 2018. El País. ©Ediciones el País S.L.
tienen estados de oxidación bajos y que
son fuertemente polarizables. En esta
teoría la interacción ácido-base más esta-
ble se da entre ácido-duro/base-dura y
ácido-blando/base-blanda. El profesor
Pearson nació en 1919 y a sus 102 años
de edad continua haciendo asesorando
trabajos en química teórica como profesor 13
emérito de la Universidad de California en
Santa Bárbara.
En las prácticas de laboratorio desde el principio Volvamos al siglo XIX, cuando John Dalton propone su
nos explican que las reacciones se hacen con ciertas teoría atómica (1808, 1810). A pesar de que para noso-
medidas y proporciones. Nos enseñaron que si diez tros la idea de átomo suena muy buena y natural, en su
átomos de oxígeno reaccionaron, el producto también época no fue tan bien recibida, sus contemporáneos no
debe contener de alguna forma esos 10 átomos de estaban muy convencidos de las ideas de Dalton, entre
oxígeno, porque como lo dijo Lavoisier: ellos Joseph Louis Gay-Lussac. Gay-Lussac (1808) en-
cuentra en sus experimentos que se necesitan dos volú-
“car rien ne se crée, ni dans les opérations de l’art, ni menes de hidrógeno y uno de oxígeno para formar dos
dans celles de la nature, et l’on peut poser en principe volúmenes de agua, que 1 de nitrógeno y 3 de hidróge-
que, dans toute opération, il y a une égale quantité de no producen dos volúmenes de amoniaco, entre otras
matière avant et après l’opération ; que la qualité et la combinaciones. De estas observaciones surgió su ley de
quantité des principes est la même, et qu’il n’y a que des combinación de volúmenes que dice que cuando los ga-
changements, des modifications”*1 ses reaccionan, se combinan en volúmenes con rela-
ciones simples 1:1, 1:2, 1:3, y así sucesivamente. Este
¿así o más claro? trabajo sirve de base para el italiano Avogadro, quien
además de proponer que los átomos de un gas, a los
Todo esto suena muy bien, pero yo nunca he visto un
que llamaba moléculas elementales, podían combinarse
átomo o una molécula en el laboratorio. ¿Cómo sabe-
entre sí para formar moléculas integrales, da un pasito
mos cuántas moléculas o cuántos átomos están reaccio-
más adelante proponiendo que volúmenes iguales de
nando? Sí, me van a decir que todo eso está en la tabla
diferentes gases contienen el mismo número de partícu-
periódica y que cada elemento tiene una masa molar.
las, y por lo tanto que la relación entre las masa de los
¿Y cómo sabemos eso? ¿Cómo sabemos cuántas mo-
gases también tiene que ser la relación de la masa de
léculas hay en 1 miligramo de aspirina? –porque, ¿quién
las partículas que lo contienen. Esta segunda aportación
no hizo aspirina al menos una vez en su vida?–, o
es a lo que se le llama la hipótesis de Avogadro.2
¿quién fue el genio de vida infinita que se detuvo a con-
tarlas todas?. Sé lo que están pensando, seguro fue el Vamos a detenernos aquí un poquito porque esto es im-
famoso ese de Avogadro, pues no, él tampoco las con- portante, y para no perder las buenas costumbres, va-
tó. Para responder a todas estas preguntas vamos a mos a explicar cómo relacionar el concepto de peso ató-
tener que echar un vistazo a la historia de la química. mico y la hipótesis de Avogadro con peras y manzanas.
Imaginémonos que tenemos dos cajas idénticas, del
mismo volumen, una tiene peras y otra tiene manzanas
* Porque nada se crea, ni en las operaciones del arte, ni en (Figura 1). No sabemos cuántas peras o cuántas man-
las de la naturaleza, y podemos afirmar en principio que, en
toda operación, hay una cantidad de materia igual antes y
zanas hay en cada caja pero creemos que son el mismo
después de la operación; que la cantidad de los elementos es número de frutas en ambas. Si sabemos cuánto pesan
la misma, y que sólo hay cambios, modificaciones. las cajas sin las frutas, entonces también sabemos el
41
peso del conjunto de frutas. Asumiendo que ambas ca- te a lo que hoy definimos como mol, es también por eso
jas contienen el mismo número de frutas, podemos saber que lo llamamos así, o mole en inglés, porque se deriva del
el peso promedio relativo de una pera y de una manzana. alemán molekulargewicht, que significa “peso molecular”.
Finalmente, si definimos el peso de una como un estándar,
determinaremos el peso de la otra automáticamente. Entonces, mol es simplemente
una unidad de medida, y sirve
Volviendo a la historia, tuvo para cuantificar la cantidad de
que pasar más de medio siglo sustancia química.4 Su prime-
para que el austriaco Josef ra definición formal fue en
Loschmidt estimara el número 1971 en la Conferencia
de partículas contenidas en un General de Pesos y Medidas,
centímetro cúbico a condicio- en donde se definió como: la
nes ideales, que es a lo que cantidad de sustancia que un
se conoce como la constante sistema contiene en entidades
de Loschmidt. Y fue hasta elementales como átomos hay
1909 que el físico francés en 0.012 kilogramos de carbo-
Jean Baptiste Perrin quien, no 12, y su símbolo es “mol”.
basado en el movimiento Nota: las entidades elementa-
Browniano de las partículas les deben ser especificadas y
en los gases ideales, determi- pueden ser átomos, molécu-
na el número de partículas en las, iones, electrones u otras
32 gramos de oxígeno, y partículas.5 Por muchos años
quien llama por primera vez a la definición de mol estuvo
este número como “número atada a la definición de kilo-
de Avogadro” reconociendo la Figura 1. Representación de la hipótesis de gramo. Hasta hace muy poco,
importancia de su hipótesis.3 Avogadro con peras y manzanas. Asumiendo el en Noviembre del 2018, las
Obtener una estimación más mismo número de partículas en un volumen espe- unidades de kilogramo y de
precisa del número de cífico, la relación entre los pesos de dos sustancias mol, entre otras, fueron rede-
Avogadro fue posible en 1910, debe corresponder con la relación entre los pesos finidas por el Instituto Nacional
cuando Robert Millikan midió de las partículas que las conforman. Las cajas re- de Estándares y Tecnología
por primera vez la carga de un presentan el volumen específico conocido, las
(NIST por sus siglas en
electrón: 1.60217653x10-19 manzanas y las peras representan partículas
ideales en estado gaseoso. inglés). La definición actual de
Coulomb por electrón. En ese mol no cambió el significado
momento, gracias al trabajo de la unidad de medida, sim-
de Faraday, se conocía la cantidad de carga en un mol plemente se eligió para que experimentalmente la masa
de electrones, que es lo que llamamos constante de de un mol de una sustancia, en gramos, fuera igual a la
Faraday. En consecuencia, si dividimos la constante de masa promedio de una molécula, en Dalton, de esa sus-
Faraday entre la carga de un electrón se obtiene el nú- tancia. Para hacer esta estimación se utilizó espectros-
mero de electrones en un mol. Así fue como se determi- copía de masas y esferas de silicio de alta pureza, obte-
nó por primera vez ese número que aprendemos de niendo el valor de NA = 6.02214076x1023 partículas.6
memoria en la secundaria: 6.022x10 . 23
Bueno ¿y ahora? ¿cómo usamos esta unidad de medida y
¿Y desde cuándo le llamamos mol al mol y qué signifi- para qué me sirve? Agárrense porque viene el concepto de
ca? Desde hace mucho tiempo existía la idea de que factor unitario, el cual es una constante de conversión, un
cantidades específicas de varias sustancias pueden número real, expresado como una fracción en la que el de-
reaccionar de manera similar y en la misma proporción nominador y el numerador se encuentran en unidades dife-
con otras sustancias. Sin embargo, se podría decir que rentes pero que representan cantidades equivalentes. De
el antepasado del concepto de mol fue el concepto de esta manera, multiplicar por un factor unitario es lo mismo
equivalente químico de Henry Cavendish (1767) y que multiplicar por 1, de ahí el nombre. Pero no se espan-
Jeremias Richter (1795). William Wollaston, en 1814, ten, y que me disculpe el señor editor en jefe de Quimiofilia,
popularizó este término y lo utilizó en elementos, defi- en realidad podemos entenderlo como la manera correcta
niendo que un equivalente químico de un elemento co- y formal de plantear una Regla de 3.**
rresponde a su masa atómica. El equivalente químico
expresado como una medida en gramos es exactamen- ** Perdonada. No quiero discutir aquí enfrente del Respetable.
42
Para dar un ejemplo regresemos al concepto de mol. Si quiero BIBLIOGRAFÍA
saber cuántas moléculas de Cloruro de Sodio (NaCl) hay en un
miligramo de sal, necesito conocer su masa molar, que es la masa
1. Lavoisier, A. Traité Élémentaire de
de una sustancia en 1 mol de la misma. Entonces, para obtener el
Chimie, présenté dans un ordre
número de moléculas, lo que tengo que hacer es utilizar los
nouveau, et d'après des découvertes
factores unitarios correctos para convertir de miligramos a gra-
modernes (1 ed.), Paris, 1789: Cuchet,
mos, de gramos a moles, y de moles a partículas:
Libraire. https://library.si.edu/digital-
library/book/traiteyeyleyment1lavo
2. Cruz-Garritz, D.; Chamizo, J. A.; Garritz,
1𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 6.022 × 10 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 23 A.; Estructura atómica, Addison-Wesley
𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × × × Iberoamericana S.A., Wilmington,
1000 𝑚𝑔 58.44 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 Delaware, E.U.A., 1987, págs. 6-8.
= 1.030 × 1019 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 3. Perrin, J. From Brownian Movement and
Molecular Reality.
http://web.lemoyne.edu/~giunta/perrin.ht
De la misma manera pueden ser utilizados otros factores unitarios ml.
para cualquier conversión de unidades. Por ejemplo, para cambiar
de unidades de concentración, algo súper útil en las prácticas de 4. Barrows, N. J. Mole Concept -,
laboratorio ¿no?. Chemistry Encyclopedia forum,
Advameg, Inc.,
http://www.chemistryexplained.com/Ma-
Na/Mole-Concept.html.
5. 'Atomic weight' -The name, its history,
definition, and Units, International union
of pure and applied chemistry, inorganic
chemistry division commission on atomic
Cobre
63.55 gramos
6.023x1023 átomos
Carbono (Grafito)
12.01 gramos
6.023x1023 átomos
43
De forma oficial, la síntesis orgánica comenzó con la
obtención de la urea por Wöhler en los albores del siglo XIX1 y
SINTESIS ORGÁNICA además termino con teoría vitalista de Berzelius (Esquema 1):
44
de la química orgánica y su primera división: síntesis orgánica y
química de productos naturales. OJO: ¡estamos hablando del siglo
XIX aun! A continuación, se mencionan algunos ejemplos memora-
bles que muestran la enorme importancia de la Síntesis Orgánica:
ASPIRINA
Esquema 2.
Síntesis de aspirina
45
En el Esquema 2, se observa la síntesis de Aspirina a partir del
ácido salicílico y de anhídrido acético. Un subproducto es el acido
acético por lo que en ocasiones puede llegar a oler a vinagre al
tomarlas. La primera síntesis utilizo cloruro de acetilo y fue
realizada en 1853 por el químico francés Gerhardt. Con esta
fantástica solución, respondieron las cuestiones fundamentales
que giraban en torno a los mecanismos del dolor: ¿Por qué tengo
el dolor? ¿Cómo lo alivio? ¿Cómo genero la solución? ¿Cómo la
llevo a cabo? ¿Es fácil/ posible de hacer?
La producción masiva de la Aspirina comenzó en 1899. Se
comercializaba en forma de polvo (500 mg o 0.5 g) y poste-
riormente se comercializó en tabletas.
QUININA
46
Esta síntesis implica una serie de metodologías químicas de alto
nivel ¡y fue hecha en 1918! No había Resonancia Magnética Nu-
clear, ni mucho menos espectroscopia de masas. Perkin intentó su
síntesis, sin embargo no obtuvo la molécula correcta.6 Rabe fue
quien encontró la conexión correcta entre todos los átomos de
carbono.7
La quinina tiene propiedades anti-maláricas y esta fue la razón de
que generara interés en los durante la Segunda Guerra Mundial.
Con la incorporación de los Estados Unidos en el conflicto, se inició
la incursión en zonas geográficas donde imperaba y causaba bajas
considerables una enfermedad tropical: la malaria. Los antiguos
quechuas, aliviaban la malaria (causada por la picadura del
mosquito Plasmodium falciparum) con una corteza de cinchona (o
árbol de Quina). Como mencionamos anteriormente, Rabe
confirmó su estructura.
Y fue así que llegamos a la Era de Robert Burns Woodward,
considerado el más grande químico sintético de todos los tiempos,
durante la mitad del siglo XX; quién también decidió hacer su
versión de la quinina.8 Su trabajo fue de tal elegancia y lo mostro
con una lógica química tan simple que elevo el status de la Síntesis
Orgánica al del State of the art; algo así como el Estado del Arte
pero que a nivel académico y científico se considera del más alto
nivel: arte puro.
Tal fue el efecto de Woodward en la cultura americana, que llegó a
ser portada de la revista Life; algo comparable con ser el youtuber
o influencer más reconocido en nuestros tiempos.
47
REFERENCIAS
48
QUÍMICA
Por Thalía Oseguera
Uno de los conceptos más importantes al momento de preten- tipos de cristales que eran imágenes especulares que se rela-
der describir un fenómeno químico en nuestros días es la es- cionaban como la mano derecha se relaciona con la mano iz-
tereoquímica. Los aspectos tridimensionales de las reacciones, quierda. Pasteur separaró en dos partes los cristales formados
las estructuras e incluso de los tejidos vivientes y sus proce- y los clasificó como “diestros (d)” e “izquierdos (l)”, Figura 1.
sos; y el mismo origen de la vida en este planeta, por mucho,
solo pueden ser entendidos y medidos al considerar que los Posteriormente, Pasteur hizo una mezcla 50:50 de los cristales
átomos y las moléculas no son especies planas y en muchos diestros e izquierdos y al medir la actividad óptica, ésta era un-
casos, ni siquiera simétricas. la, en cambio, las disoluciones de los cristales por separado
eran ópticamente activas, sus rotaciones tenían la misma mag-
Los inicios de la estereoquímica se remontan al siglo XIX, nitud, pero diferían en su signo. Concluía que ambos cristales
cuando el físico francés Jean-Baptiste Biot investigaba la natu- tenían propiedades físicas idénticas pero diferían en la direc-
raleza de la luz polarizada en un plano. Observó que cuando ción en la que sus disoluciones rotaban en el plano de la luz
una luz polarizada en un plano pasa a través de una disolución polarizada, mencionando que debía haber un arreglo asimé-
de ciertas moléculas orgánicas, se rota el plano de polariza- trico inverso u opuesto.
ción, pero que esta propiedad no aplicaba para todas las
sustancias orgánicas. No fue hasta el año de 1874, que Jacobus H. van’t Hoff y
Joseph Achille Le Bel, por separado, propusieron una explica-
El francés, Louis Pasteur en 1849, mientras trabajaba con sa- ción que involucró un cambio fundamental en los conceptos
les de ácido tartárico obtenidas de la producción de vino, ob- aceptados en esa época y una explicación a los estudios de
servó que al cristalizar el ácido tartárico se precipitaban dos Pasteur: si los cuatro grupos químicos a los que está unido el
50
Figura 2. Estructura de un
carbono tetraédrico. Los cuatro
sustituyentes están dispuestos
hacía los vértices de un tetraedro
dónde el núcleo de carbono se
encuentra en el centro del prisma.
átomo de carbono, se dirigen hacia los vértices de un tetraedro genera la imagen especular de CH3Cl, observamos que son
(carbono tetraédrico), con el carbono en el centro del mismo, idénticas porque se pueden sobreponer entre ellas, por lo tanto
entonces la molécula es asimétrica (Figura 2). La estructura de no tienen quiralidad (Figura 4a). En cambio la molécula
un carbono tetraédrico hizo considerar y representar a las CHClFN no es idéntica a su imagen especular, ya que por más
moléculas en tres dimensiones espaciales y no en dos que se rote y trate de sobreponerse con alguno de los sustitu-
dimensiones. Esta innovación dio lugar a la estereoquímica. yentes, podrá coincidir con uno, pero con los demás no. A este
tipo de moléculas se les conoce como enantiómeros
La estereoquímica estudia la distribución espacial de los (Figura 4b).
átomos que forman una molécula y el cómo esto va afectar las
propiedades y reactividad de dichas moléculas. Para La quiralidad se debe a que el átomo de carbono (el cual se
introducirnos en el tema, usaremos nuestras manos como nombra como un centro estereogénico) tiene cuatro sustituyen-
ejemplo, ya que son imágenes especulares o de espejo, es tse diferentes; es la propiedad más común, pero no la única.
decir, que no se pueden sobreponer sobre su imagen reflejada Cabe mencionar que la quiralidad no es propia del carbono,
(Figura 3). A esta propiedad se le llama quiralidad, que puede estar en otro tipo de átomos y moléculas siempre y
proviene del griego cheir, que significa “mano”. cuando éstos no cumplan algún elemento de simetría. Los
elementos de simetría son operadores geométricos (no
Pero ¿cómo se aplica esta propiedad en química? Usemos algebraicos) que producen operaciones de simetría relativas a
como ejemplo un carbono con hibridación sp3, o sea, un una recta, un plano o un punto interiores a un objeto. Cada
carbono que puede tener hasta cuatro sustituyentes diferentes. elemento de simetría puede generar una o más operaciones
Pensemos en dos moléculas: CH3Cl y CHClFN. Cuando se de simetría. Los elementos de simetría molecular son: a) Ejes
51
a) b)
Figura 4. a) Las imágenes especulares del CH3Cl correspondes al mismo compuesto ya que se generan al girar
la molécula sobre el eje de uno de los enlaces. b) Las imágenes especulares del CHClFNH2 no corresponden al
mismo compuesto ningún movimiento hace que coincidan los sustituyentes.
a)
a) b)
b)
Figura 5. Representación gráfica de los
isómeros estructurales con la fórmula C5H12. a)
Pentano. b) 2-metilbutano.
de rotación propia, Cn; b) Planos de simetría, σ: b-i) horizonta- ocasionar dos estereoisómeros que van a tener propieda-
les, σn (perpendiculares al eje de rotación propia de mayor ín- des y reactividad distinta. Por lo tanto, los estereoisómeros
dice), b-ii)verticales (contienen al eje de rotación propia de ma- pueden ser enantiómeros si tienen imagen especular; pero
yor índice): b-II-I) verticales, σv (contienen mayor número de si no es el caso, se van a clasificar como diasteirómeros.
átomos de la molécula), b-II-II) diédricos, σd (contienen un nú-
mero mínimo de átomos de la molécula), c) Centro de inver- Como mencionamos antes, la quiralidad importa más allá
sión, i, d) Ejes de rotación impropia, Sn. de la química. El caso más representativo en cuanto a me-
dicina, es el causado por la talidomida, un fármaco sinteti-
Para entender un poco más de la estereoquímica, necesita- zado entre 1957 y 1963 en Alemania, utilizado como se-
mos definir el siguiente concepto: isómero. Un isómero es dante y calmante de las náuseas durante los primeros me-
aquella molécula que tiene la misma fórmula pero diferente ses el embarazo. Sin causar efectos secundarios en la ma-
estructura. Se clasifican en isómeros estructurales y este- dre, la talidomida afectaba a los fetos causando malforma-
reoisómeros. En los isómeros estructurales, los átomos se ciones, focomelia, específicamente. Se descubrió que la
encuentran enlazados en diferente orden y a su vez se pue- formulación estaba compuesta de los dos enantiómeros de
den clasificar en isómeros de cadena, posición y función. la molécula. La forma R producía el efecto sedante busca-
Tenemos la siguiente fórmula: C5H12, que puede referirse al do, mientras que la forma S, producía los efectos teratogé-
pentano si es una estructura lineal (figura 2a) o al 2-metil- nicos en los fetos. Hasta antes de este evento muchos con-
butano, que presenta una ramificación (figura 2b). Los este- sideraban que el fenómeno de la quiralidad era una curio-
reoisómeros tienen todos los enlaces idénticos y se diferen- sidad de la estructura de la materia, después, se supo que
cian por la disposición espacial de los grupos que puede tenia grandes implicaciones en las actividades humanas.
52
´
Y C Ó M O Q U I TA R L E L A C O R C H O L A TA
A U N A B O TE L L A D E R E F R E S C O
Por Domingo Rivera
+
corcholata (B) que unidas forman a una botella tapada llena
de refresco (AB). La ecuación química para dicho proceso
quedaría como en el Esquema 1.
Como bien sabemos, existe una fuerza –energía– que
mantiene unidas a las especies antes mencionadas. En el
caso de los dos grupos funcionales, dicha fuerza es la E s quema 1. El enlace entre dos grupos funcionales A
energía de enlace y en el caso de la botella de refresco y B podría ejemplificarse con la unión de una corcholata
tapada, es la presión de la tapa contra la boca de la botella. a una botella de refresco.
53
En ambos casos, para llegar al resultado de tener a las es- Una segunda opción podría ser imprimirle al sistema una
pecies separadas, fue necesario vencer, disipar o disminuir energía mayor a la que lo mantiene en el estado de unión
la fuerza que las mantenía unidas; dichas especies separa- (energía de activación; Figura 2). En el caso de los dos
das carecen de la energía que mantenía a esa fuerza de grupos funcionales enlazados, dicha energía podría ser el
unión. Esto se ilustra en una gráfica dónde se mida la ener- calentamiento, la irradiación y en algunos casos la disolu-
gía del sistema conforme avanza un proceso (Figura 1). ción en un medio apropiado. Para abrir la botella dicha
energía se podría imprimir tratando de abrirla con la mano,
con la mandíbula, con unas pinzas o contra un dispositivo
Figura 1. La fuerza que mantiene unidas a dos improvisado. En ambos casos, seguramente los métodos y
especies ya no está presente cuando dichas dispositivos utilizados llevarían al resultado deseado –el
especies están separadas. Así, la energía total enlace roto y la botella destapada– pero al emplearlos se
del sistema es mayor cuando dicha fuerza sí estaría suministrando gran cantidad de energía y segura-
está presente. A dicha energía se le llama mente la eficiencia del proceso sería baja ya que ninguno
energía de reacción o ΔG° (“delta ge” de reacción). de los dispositivos o métodos elegidos están especial-
mente acondicionados para llevar a cabo el proceso.
Cabe destacar que al alcanzar la energía de activación se
cree que se forma una especie química momentánea, in-
termedia entre la especie de la que proviene y las especies
que pretende formar, es decir, no es ni la especie enlazada
(A—B) ni las especies no enlazadas (A + B), sino un inter-
ANERGIA
54
Figura 2. Las dos especies se pueden Además de disminuir y canalizar apropiadamente la ener-
separar si se les aplica una cantidad de gía utilizada en el proceso, la catálisis da como resultado
energía tal que disipe o venza a la fuerza una aceleración notable del mismo –la enzima anhidrasa
que las mantiene unidas. Dicha energía se carbónica puede hidratar 106 moléculas de CO2 por se-
conoce como energía de activación (Ea) y es gundo, unas 107 veces más rápido que la reacción no cata-
la cantidad de energía necesaria para
promover una transformación. lizada–. Desde el punto de vista energético, la energía de
activación para llevar a cabo las transformaciones disminu-
ye debido a que el catalizador es quien orquesta la trans-
formación a través de dos ET y un intermedio (Figura 3). La
ANERGIA
AVANCE
55
Esta frase es una de las primeras evidencias documentadas de
un proceso catalítico. Se dice que Fulhame pretendía oxidar
telas –una especie de técnica de teñido– con metales pesados
como oro, plata y otros, bajo la influencia de la luz, pero su con-
dición de no tener estudios formales en ciencia y el hecho de ser
mujer limitaron la credibilidad de su trabajo. Ella estaba conven-
cida de que el agua estaba involucrada en reacciones de oxida-
ción y reducción.
Más adelante, en 1835 Jöns Jakob Berzelius (1779-1848) en-
contró que varias observaciones aisladas de investigadores del
siglo XIX podrían explicarse a la luz de lo que él llamó “poder ca-
ANERGIA
56
Fue entonces que el italiano Fusinieri, el primero en intentar una Para 1901, Ostwald señaló que las reacciones catalizadas pue-
discusión teórica de los experimentos de Döbereiner y Davy. den pertenecer a una de cuatro categorías distintas: 1) Cristali-
Proponiendo que la combinación de éter en el platino ocurría con zación a partir de soluciones supersaturadas llevadas a cabo por
la flama, el cual debe ser observado como luz y que las láminas la siembra de polvo o de un cristal; 2) Catálisis homogénea; 3)
concretas se las sustancias combustibles se podían observar a Catálisis heterogénea o de superficies; 4) Catálisis enzimática o
simple vista y que desaparecían con el calentamiento. biocatálisis. A Ostwald debemos el término y el concepto de “au-
tocatálisis” para reacciones catalizadas por sus propios produc-
Ya para 1831 Peregrine Phillips reclamó una patente británica tos y que por tanto ganan rapidez conforme proceden (la hidró-
(No. 6069) para las “Mejoras y Manufactura de Ácido Sulfúrico lisis ácida de ésteres es un ejemplo); también el de inhibidor,
comúnmente llamado Aceite de Vitriol”. Mientras que en 1838 C. para reacciones que disminuyen la velocidad de una reacción.
F. Juhlmann reportó la obtención de ácido nítrico a través de la
oxidación de amoniaco sobre platino. Asimismo, la formulación de la teoría de la disociación catalítica
en 1987, por Svante Arrhenius (1859-1927) fue un gran avance
En 1833 Mitscherlich y Berzelius resumieron las reacciones que para la teoría catalítica. Antes de ella no se concebía que los
ocurren por “contacto”. Así, se incluyeron la formación de éter, la iones libres, como H+ y OH-, pudieran estar en solución y que
oxidación de alcohol a ácido acético, la fermentación de azúcar y pudieran llevar a cabo catálisis de reacciones.
la formación de etileno a partir de alcohol por calentamiento. A
pesar de que Berzelius no realizó investigaciones en catálisis (in- Para el caso de procesos biológicos, fue Berzelius quién asoció
vestigó el fenómeno de isomerismo), fue él quien dio el nombre la fuerza catalítica en éstos, no obstante, fue Buchner quien en
de “fuerza catalítica” a este fenómeno, y reconoció que se mani- 1897 demostró que las fermentaciones pueden ocurrir fuera de
fiesta mayormente en organismos vivos. Liebing, quien mantenía una célula y que éstas eran debidas a los componentes catalí-
correspondencia con Berzelius, sugirió que la función de un cata- ticos de contienen, las enzimas.**
lizador era convertir un tipo de inercia (de inerte) presentada por
una sustancia inestable tiene la capacidad de experimentar cam- Sin temor a equivocarme, buena parte de la química y su histo-
bios químicos y en acelerar procesos que por sí mismos son len- ria podrían abordarse examinando el concepto de catálisis, una
tos. Liebing criticó las ideas de Berzelius e indicó que la creación de las 20 teorías que construyeron a la química.
de una “fuerza” y la palabra catálisis serían perjudiciales para la
investigación futura. BIBLIOGRAFÍA
Inicialmente la relación del concepto de catálisis y velocidad de – a) Laidler, K.; Meiser, J. Fisicoquímica, Grupo Editorial Patria,
reacción fue controversial, sin embargo, los trabajos de Wilhelmy México 1997.
acerca de la hidrolisis ácida de azúcar de caña para generar dex-
trosa y levulosa mostraron que la velocidad de reacción era pro- – Roberts, M. Birth of the catalytic concept (1800-1900)
porcional a la concentración de azúcar presente. No obstante, Catalysis Letters, 2000, 67, 1-4.
fue Ostwald (1853-1932; Premio Nobel 1909) quién reclamara https://doi.org/10.1023/A:1016622806065
haber introducido el concepto de velocidad de reacción como un
– Laidler, K.; Cornish-Bowden, A. Elizabeth Fulhame and the
criterio de catálisis desde 1888, y que un catalizador debería ser Discovery of Catalysis: 100 Years Before Buchner, en New
clasificado como un acelerador (o inhibidor) de una reacción que Beer in an Old Bottle: Eduard Buchner and the Growth of
ya había iniciado, en contraste con la idea de que es el cataliza-
Biochemical Knowledge, pp. 123–126, ed. A. Cornish-
dor el que inicia la reacción. Ostwald propuso durante su exten-
Bowden, Universitat de València, Valencia, España, 1997.
sa carrera varias definiciones para catálisis, todas las cuales
se corresponden entre sí. Así:* – Cornish-bowden, A. Two centuries of catalysis Biosci., 1998,
23, 87-92.
1895 – “Cualquier sustancia que altera la velocidad de una
reacción química sin modificar los factores energéticos de
la reacción” * Actualmente la definición de catalizador y de catálisis sigue sien-
1902 – Un catalizador es una sustancia que altera la velocidad do controvertida. No todos aceptan que un catalizador no inicia
una reacción, o que un catalizador no necesariamente debería
de una reacción química sin aparecer en el producto final utilizarse en pequeñas cantidades.
de la reacción.
1902 – Un catalizador es una sustancia que cambia la velocidad ** El término enzima “en levadura” fue acuñado por Khüne en
de una reacción sin ser cambiado el mismo en el 1876 al estudiar los componentes de una levadura. En 1878,
proceso. Traube reconoció a esos componentes como sustancias químicas
formales responsables de la catálisis en células.
57
LA UTILIDAD DE LA
ELECTRONEGATIVIDAD
La química está basada en muchos principio y teorías, unos más complejos
que otros, sin embargo hay un concepto que es fundamental para entender Por
el por qué de la formación de moléculas, y aunque en su explicación puede
ser complejo, en la aplicación es muy simple de entender y eso lo ha hecho
Carla Cervantes y
la pieza clave para que todos los químicos la utilicen casi como un instinto Angel Contreras
en el momento de pensar en interacciones entre átomos, nos referimos a
La Electronegatividad, ese concepto tan utilizado pero que además es
pieza fundamental para entender muchas aplicaciones de los materiales
que nos rodean. Aquí describiremos un par de ejemplos de cómo la
electronegatividad ha ayudado a construir el mundo actual.
Una de las pruebas más extenuantes en lo deportivo siempre ha sido el tour de Francia, competencia de
ciclismo en la cual cada competidor recorre aproximadamente 3500 km en 21 días de competencia. Pero,
¿cómo es que se ha podido llevar a este desempeño tan ejemplar a los atletas? La respuesta nuevamente es la
ciencia detrás de todas las actividades. Aquí les diremos cómo la electronegatividad como concepto ha
ayudado a crear los artilugios que se requieren para lograr dicha hazaña.
Pensemos en los metales. El costo de los metales antes de ser procesados varía dependiendo de muchos
factores, incluyendo, su abundancia y disponibilidad, las aplicaciones en que se utiliza, la forma en que se
encuentran en su estado natural, ya que no siempre se encuentran como elementos puros sino en forma de
otros compuestos como óxidos de metales, o en forma de sales, y por supuesto depende mucho de la actividad
económica y estabilidad del mercado. Hay metales como el Titanio que han llegado a costar hasta USD$17,000
por tonelada métrica y actualmente su costo se ha reducido a USD$4,000.
La aplicación de los metales depende de los diferentes compuestos que un mismo metal puede formar.
Retomando el ejemplo del Titanio, éste puede usarse en su forma metálica para fabricar aleaciones de alto
desempeño, las cuales brindan ventajas sobre otras aleaciones como una baja densidad, que permite crear
objetos livianos con una alta resistencia específica y a la corrosión.1 El Titanio fue usado por su baja densidad
para la fabricación de las bicicletas ganadoras hace 20 años por Lance Armstrong, por la resistencia y el bajo
peso; sin embargo, posteriormente le superó la fibra de carbono, pero se ha seguido usando un recubrimiento
de óxido de titanio para mejorar su desempeño ante elevadas temperaturas, así en 2017, el equipo "Sky" usó
bicicletas Castelli en el Tour de Francia recubiertas con dióxido de titanio.1a
El Óxido de Titanio (TiO2) es usado ampliamente en la industria cosmética, farmacéutica, plásticos, pinturas o
esmaltes y tintes por la característica de este compuesto de ser de color blanco intenso y opaco. En la síntesis
química, el uso de compuestos de coordinación de Titanio es útil para llevar a cabo reacciones muy específicas
para generar por ejemplo, Productos Activos Farmacéuticos como el Esomeprazol, que es un fármaco
altamente consumido; en su fabricación utiliza Isopropóxido de Titanio.2 O qué dicen de las aplicaciones de las
sales y óxidos de Titanio para sensores de oxígeno usando la ventaja de lo que se denomina vacancias en la
red cristalina para crear diferencias de potencial que se traducen en una señal de falta o exceso de oxígeno.
58
Entonces, un solo elemento puede formar muchos compuestos, y esa característica está relacionada con uno
de los conceptos más útiles de la química: la Electronegatividad, y es que sin este concepto sería muy difícil
predecir y entender la capacidad de formar compuestos de cada uno de los elementos de la tabla periódica.
El primero en introducir el concepto de electronegatividad fue Linus Pauling, en 1932 y la definió como "la
capacidad de un átomo de atraer electrones hacia sí".3 Pauling asignó el valor de 4.0 al Flúor, el elemento más
electronegativo, y dio valores relativos de electronegatividad a los demás elementos. Los valores de
electronegatividad de Pauling están entre (χ = 4.0) para el elemento más electronegativo que es el Flúor, y (χ =
0.7) para el elemento menos electronegativo que es el Francio.4 La electronegatividad de los elementos es una
propiedad que está ligada a las características de la capa electrónica, en especial a la capa más externa, lo
que se refleja en cómo los átomos del elemento interactúan en los enlaces con otros elementos. Lo elementos
en un enlace que tienen electronegatividades muy diferentes, tiende a formar un enlace iónico, y si por el
contrario, las diferencias en electronegatividad son muy pequeñas, tiende a formar un enlace covalente no
polar.5
Posteriormente Mulliken en 1934, la definió como el promedio entre la energía de ionización y la afinidad
electrónica de un átomo.6 Esta definición ha sido muy usada en las últimas décadas ya que la definición
involucra parámetros que pueden ser medidos en los elementos neutros y en sus diferentes estados de
valencia. Los valores de Pauling no consideran una variación en la electronegatividad cuando el mismo
elemento tiene diferentes valencias por lo que la definición de Mulliken presenta mayores ventajas a este
respecto. Posteriormente, Parr y Pearson propusieron la dureza absoluta, definida como la mitad de la
diferencia entre la energía de ionización y la afinidad electrónica,7 concepto que ayudó a comprender la
naturaleza de los enlaces químicos.
La electronegatividad es uno de los conceptos más amplios de la química, ya que aplica para todas las
moléculas que existen o existirán, brindando la capacidad de predecir cómo dos átomos van a interactuar, sin
importar si son moléculas orgánicas, inorgánicas, de coordinación, polímeros, etc., ya sea de manera
intramolecular o intermolecular. Entonces, si por definición, un átomo más electronegativo va a tener la
capacidad de atraer electrones de un átomo menos electronegativo, podremos predecir la reactividad entre eso
dos átomos; es por eso que en muchos compuestos inorgánicos resultan de la unión entre un metal con un no
metal, mientras que en química orgánica siempre vemos la reactividad entre grupos funcionales electro-
donadores y grupos electroatractores, o incluso las reacciones ácido-base funcionan con el principio de
electronegatividad. Todo esto es muy práctico para las aplicaciones como el modelado de nuevos fármacos, ya
que la actividad farmacológica está relacionada con la interacción de los átomos que conforman el fármaco y
su reactividad con los átomos de las moléculas en el cuerpo humano. Así, los valores de electronegatividad
junto con la topología de las moléculas pueden ser usados para predicciones y análisis moleculares por medio
de programas computacionales.8
Como muestra, el diseño de fármacos generalmente inicia con la identificación de una macromolécula
particular (generalmente una proteína), implicada en una enfermedad o patología. La investigación posterior
revela un sitio activo o receptor en la molécula que responde a una molécula (ligando) que funciona como un
transmisor, un sustrato o un inhibidor. Posteriormernte se identifica a este ligando como potencial arquetipo
para el diseño de un fármaco clínicamente útil.8 En este diseño de fármacos, lo que sucede entre el fármaco y
el sitio receptor implicado en la patología tienen que tener una reactividad o una capacidad de interactuar, y
ésta al final está definida por un valor de electronegatividad, así los químicos encargados de este diseño
colocan los grupos funcionales más adecuados para llevar a cabo esta interacción.
59
Como concepto, la Electronegatividad nos ha permitido predecir y diseñar moléculas que permiten dar solución
a los retos que enfrentan las personas. Entonces, para lograr que el ciclista alcance 3500 km en 21 días con
un alto desempeño con temperaturas que llegan en ocasiones hasta 50°C, lo que requerimos son bicicletas
ligeras y con resistencia a temperaturas como las que nos da el Óxido de Titanio; fármacos usados como
recuperadores y suplementos alimenticios, los cuales fueron fabricados utilizando compuestos Óxido de Titanio
como excipientes, y blanqueadores tan utilizados hasta en las pastas dentífricas y otros artículos de alto
consumos. O el Titanio utilizado como catalizador en la síntesis de fármacos, y los instrumentos capaces de
medir el consumo de oxígeno, los cuales utilizan cerámicos de Titanio.
Todos estos productos que hoy utilizamos como cotidianos, son sintetizados artificialmente y en cada uno de
ellos hay un trabajo científico basado en conceptos como la Electronegatividad, esta capacidad de darle valor
agregado a un material, es el que determina su costo real, en el caso de Titanio, su valor está relacionado
directamente en las aplicaciones, ya que como ahora lo sabemos, el Titanio pueden formar materiales más allá
de la forma metálica que comúnmente nos imaginamos y eso está dado por su capacidad para interaccionar
con muchos átomos en formas distintas.
BIBLIOGRAFÍA
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saving-cyclists-from-the-sun/
2. Vardanyan, R., & Hruby, V. (2016). Synthesis of Best-Seller Drugs, Chapter 37- Proton Pump Inhibitors,
Academic Press, 765-781
3. Pauling, L. (1932). The nature of the chemical bond. IV. The energy of single bonds and the relative
electronegativity of atoms. Journal of the American Chemical Society, 54(9), 3570-3582.
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CHampter 2.5 "Electronegativity Values" pgs. 42-44 citado por
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_Modules_(Physical_and_Theoretical_Chemistry)/Physical_Properties_of_Matter/Atomic_and_Molecular_Pr
operties/Electronegativity/Pauling_Electronegativity
5. https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Physical_and_Theoretical_Chemistry_Textbook_Maps/Supplemental
_Modules_(Physical_and_Theoretical_Chemistry)/Physical_Properties_of_Matter/Atomic_and_Molecular_Pr
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6. Mulliken, R. S. (1934). A new electroaffinity scale; together with data on valence states and on valence
ionization potentials and electron affinities. The Journal of Chemical Physics, 2(11), 782-793.
7. Parr, R. G., & Pearson, R. G. (1983). Absolute hardness: companion parameter to absolute electronegativity.
Journal of the American chemical society, 105(26), 7512-7516.
8. Hall, L. H., Kier, L. B., & Hall, L. M. (2007). Topological Quantitative Structure–Activity Relationship
Applications: Structure Information Representation in Drug Discovery. pag. 540.
1. https://www.cyclingweekly.com/news/racing/tour-de-france/tour-de-france-bikes-131646
2. https://www.youtube.com/watch?v=UGns8S-kDNg
3. https://www.youtube.com/watch?v=pk-0XV1Ro8o
60
EQUILIBRIO
QUÍMICO
61
T odos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de produc-
tos a una determinada velocidad hasta que la reacción se detiene, es decir, dejan de regis-
trarse cambios netos en las concentraciones tanto de reactivos como de productos. Llegado ese
instante, lo que en realidad ocurre en el proceso es que la velocidad de formación de los productos
es igual a la velocidad de descomposición de éstos para formar nuevamente los reactivos de los
que proceden. Es decir, se llega a la formación de un estado de equilibrio dinámico en el que las
concentraciones de todas las especies reaccionantes (reactivos y productos) permanecen constan-
tes. Ese estado se conoce con el nombre de Equilibrio Químico.
Una reacción reversible puede proceder tanto hacia adelante como hacia atrás. La doble flecha in-
completa –o de media cabeza– que usamos al escribir reacciones reversibles, ⇋, es un buen recor-
datorio visual de que las reacciones pueden ir ya sea hacia adelante para generar productos, o
hacia atrás para crear reactivos. Un ejemplo de una reacción reversible es la formación de dióxido
de nitrógeno, NO2 a partir de tetraóxido de dinitrógeno N2O4:
N 2O 4(g) ⇋ 2 N O 2(g)
Es importante recordar que aunque las concentraciones son constantes en el equilibrio, la reacción no
se ha detenido. Y es por eso que a este estado también se le llama equilibrio dinámico. También es
importante mencionar que en el equilibrio las transformaciones no se encuentran, ni a la mitad del con-
sumo de reactivos, ni al 100%, de hecho, el avance que se registre en una transformación depende
precisamente del estado de equilibrio de la misma.
La forma más antigua de explicar por qué los compuestos químicos reaccionan se basaba en que las
reacciones se debían a características de simpatía y antipatía entre sustancias, y podrían rastrearse a
los principios de "amor y lucha" de Empédocles. La primera idea de afinidad como tal fue de Albertus
Magnus quien introdujo el término que expresa la tendencia de las sustancias a reaccionar. Este con-
cepto establece que, cuanto mayor es la afinidad (semejanza, similitud o relación) entre dos productos
químicos, mayor es la tendencia de estas sustancias a reaccionar.
En los primeros años del siglo XVIII, Newton trató de abordar una explicación teórica sobre por qué
algunas sustancias reaccionaban con otras. En la trigésima primera consulta de su libro Óptica, con-
sideró que en química habría fuerzas similares a las gravitacionales. Estas las fuerzas se manifesta-
rían solo a una distancia muy corta, y supuso que la extensión de esas fuerzas dependían del tipo de
sustancias involucradas. Como consecuencia, algunos científicos trataron de dar cuenta de la medida
de estas "afinidades electivas".
La determinación de las afinidades dio un orden relativo que explicaba la interpretación de las reac-
ciones de desplazamiento. Por ejemplo, si una sustancia A reaccionó con otra sustancia BC, produ-
ciendo dos nuevas sustancias AB y C, se concluyó que la afinidad de A con B fue mayor que la de A
con C. Este marco fue aplicable a las reacciones entre ácidos, bases y sales. Por lo tanto, un ácido
reemplazó a otro si su afinidad sobre un la base fue mayor que la inicialmente combinada con la base.
Otro campo de aplicación fue la interpretación de las reacciones de los metales en solución.
Claude Louis Berthollet, en su obra sobre la teoría de las afinidades químicas “Ensayo de Estática
Química” de 1803, propuso una ley de proporciones indefinidas para las combinaciones químicas.
Aunque esta ley fue rechazada, la idea de Berthollet de que la masa influye en el curso de las reaccio-
nes químicas fue posteriormente vindicada en la Ley de Acción de Masas de Guldberg y Waage. En
su primer trabajo de 1864, tomaron en cuenta la mecánica como paradigma y se centraron en la medi-
ción de lo que era responsable de, como lo llamaron, las fuerzas químicas. Convencidos de que la quí-
mica debería convertirse, como la mecánica, en una ciencia de las fuerzas y sus efectos, estos quími-
cos noruegos encontraron que existía una relación constante entre las concentraciones de los produc-
tos y de los reactivos. Esta ley se denominó "Ley de acción de masas" y se puede enunciar así:
62
Para una reacción reversible en equilibrio químico, a una temperatura dada, se cumple que el
producto de las concentraciones de los productos elevadas a los coeficientes estequiométricos
dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a sus coeficientes
estequiométricos es una constante.
aA + bB ⇋ cC + dD
Si conocemos las concentraciones molares de cada una de las especies de reacción (reactivos y
productos) en el equilibrio, podemos encontrar el valor de Kc usando la relación:
[ C ] c[ D ] d
K c=
[ A ] a[ B ] b
Donde C y D son las concentraciones de los productos en el equilibrio; A y B las concentraciones
de los reactivos en el equilibrio; a, b, c y d, son los coeficientes estequiométricos de la ecuación
balanceada.
El nacimiento de la cinética química a menudo se considera que ocurrió en 1850, cuando el
químico alemán Wilhelmy estudió cuantitativamente la tasa de inversión de sacarosa. El trabajo de
Wilhelmy pasó desapercibido hasta que a Ostwald le llamó la atención. Otros científicos como
Williamson, Berthelot y Saint Gilles, Guldberg, Waage, Hartcout y Esson desarrollarón nuevos
estudios cuantitativos de los factores sobre los cuales dependía la velocidad de reacción. Todas
estas aportaciones a la matemática y la implementación de la cinética química constituyeron un hito
importante en el desarrollo del concepto de equilibrio químico, ya que los químicos se dieron cuenta
de la acción de masas como un factor importante en el resultado de las reacciones químicas.
En 1850, Williamson, estudiando las reacciones de eterificación incompletas, fue el primer científico
en proponer un modelo submicroscópico para explicar el estado "estático" de equilibrio químico. No
consideró este equilibrio como una situación en la que nada sucede, por el contrario, asumió que
dos reacciones se ejecutan simultáneamente, cada una en sentido opuesto. Así, los "reactivos" y los
"productos" se estaban formando y descomponiendo constantemente de manera que la cantidad de
todas las sustancias involucradas permanezca constante.
Las perturbaciones del estado de equilibrio químico por obra de una intervención exterior que
modificase sus condiciones reclamaron la atención del químico francés Le Châtelier. Cuando una
63
reacción química ha alcanzado el estado de equilibrio químico, las concentraciones de reactivos y
productos se mantienen inalteradas de forma indefinida si permanecen fijas las condiciones del
sistema, pero si la modificación de alguna de ellas se modifica, el sistema evoluciona hacia un
nuevo estado de equilibrio.
van't Hoff y Le Châtelier estudiaron la influencia que las variaciones de temperatura, de presión y de
concentración ejercen sobre el equilibrio químico y observaron que si alguno de estos factores se
modifica en un sentido, el sistema tiende a contrarrestar el efecto de esa modificación. Le Châtelier
recogió estas observaciones en el Principio de Desplazamiento del Equilibrio Químico o Principio de
Le Châtelier. Los factores que influyen la posición del equilibrio son variaciones en la presión,
modificación de la temperatura y alteración en las concentraciones de las sustancias en equilibrio.
VARIACIÓN DE LA PRESIÓN
Un cambio en la presión sólo afecta al equilibrio si intervienen en la reacción sustancias gaseosas.
El aumento de presión desplaza el equilibrio en el sentido en el que exista un menor número de
moles de sustancias gaseosas; hay que recordar que, según la ecuación de los gases ideales, la
presión es directamente proporcional al número de moles.
El descenso de la presión desplaza el equilibrio hacia la formación de sustancias gaseosas. La
obtención de amoniaco mediante el método Haber se basa en el siguiente equilibrio representado
por la ecuación:
MODIFICACIÓN DE LA TEMPERATURA
64
La reacción inversa, la dehidrogenación del etano es, evidentemente una reacción endotérmica.
Si tras alcanzar el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema evolucionará en el sentido en
que absorba calor; por tanto se desplazará hacia la izquierda en el sentido de la regeneración de
etileno e hidrógeno, si se disminuye la temperatura, el sistema responderá desprendiendo calor y
desplazándose hacia la formación de etano.
VARIACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN
La proporción existente entre las concentraciones de las sustancias que intervienen en la reacción
está determinada por la constante de equilibrio. Para que su valor permanezca constante, al
modificar el valor de la concentración de una de las especies, necesariamente deben variar las
concentraciones del resto de sustancias.
Al aumentar la concentración de una sustancia, el equilibrio evoluciona haciendo disminuir la
cantidad presente de esta. La disminución de la concentración provoca el desplazamiento hacia la
formación de esa sustancia.
BIBLIOGRAFÍA
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65
CRIMINALÍSTICA
REVISTA QUIMIOFILIA
NO. 14
ABRIL 2020
Ivan the Terrible and His Son Ivan on 16 November 1581. Ilya Repin 1883 -1885.
Un breve repaso de personajes históricos nos per-
mitirá entender la importancia de la electroquímica.
Antigüedad
Existen objetos ce-
rámicos de la era
protohistórica (3000 años de antigüedad) encontrados en
LA CONTRIBUCIÓN DE LA
ELECTRO
Italia, donde se observa la deposición de ciertos metales
sobre otros. Los romanos conocían ya la deposición sin
corriente eléctrica (electroless), pues hay testimonios de
monedas de plomo o cobre recubiertas con oro o plata;
éstas eran usadas por algunos tiranos para engañar en
sus actividades comerciales.3
Charles-Augustin
de Coulomb
Físico. Junto con otros contem-
QUÍMICA
poráneos, en 1781 con su publi- Por Bernardo Gudiño
cación de “La teoría electrostá-
tica”, prepararon el terreno para
la Electroquímica.4
En términos básicos y simples, la Electroquímica es la rama de la quími-
ca que estudia la relación entre la electricidad y las transformaciones de
Luigui Galvani la materia, es decir las reacciones químicas que se dan en la interfase
Anatomista y médico. Famoso de un conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o
por su experimento de las ancas un semiconductor) y un conductor iónico (el electrolito) pudiendo ser una
de rana. Durante el siglo XVIII
era el auge de las aplicaciones disolución y en algunos casos una sal fundida. La comprensión y aplica-
de la electricidad y el mundo se ción de esta relación, ha provocado un gran impacto en el desarrollo
llenó de experimentos impresio-
nantes. Los científicos se planteaban la posibilidad de obte- científico y tecnológico. Un tercio de la industria química tiene sus bases
ner electricidad a partir de animales como las anguilas, ra- en la Electroquímica.1
yas eléctricas, el pez torpedo, etc. Galvani publica su "De
Viribus Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" en La Electroquímica se puede entender considerando dos fenómenos: la
1791, proponiendo que debería existir una sustancia
“nervio-eléctrica” en todo ser viviente, dando lugar al “gal- electrólisis, la cual abarca las reacciones químicas producidas por ac-
vanismo o flujo galvánico”, y a términos que actualmente se ción de una corriente eléctrica (celda electrolítica). El segundo fenóme-
siguen empleando como la “corriente galvánica”, “galva- no es aquel que abarca reacciones químicas que generan una corriente
nostátos, galvanómetros”, “celda galvánica”, etcétera.5
eléctrica, este proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.2
George Leclanché
Ingeniero y científico. Desarrolló
en 1866 la ingeniería de la primera
batería no recargable de zinc-
carbón con electrolito de dióxido
de manganeso, utilizada hasta
nuestros días.
Walther Nernst
En 1888 logró establecer el víncu-
lo de la Electroquímica con la Ter-
modinámica, al calcular la energía
eléctrica involucrada en los proce-
sos químicos de las pilas por me-
dio de la f.e.m. (fuerza electromo-
Figura 1. La celda electroquímica de Daniel. El puente salino (un tubo U inver-
triz) en un estado de equilibrio electroquímico a un flujo de tido) contiene una disolución de KCl que proporciona un medio conductor eléc-
corriente nulo. Bajo esta luz, postuló su valiosa Ecuación de trico entre dos disoluciones. Los orificios del tubo en U se tapan con membra-
Nernst, utilizada en todos los sistemas electroquímicos.
nas semipermeables para evitar que la disolución de KCl fluya hacia los reci-
pientes, al tiempo que permite el paso de aniones y cationes. Los electrones flu-
Svante August Arrhenius yen por afuera desde el electrodo de Zn (el ánodo: electrodo en el que se lleva
Originalmente físico y más tarde a cabo la oxidación) hacia el electrodo de Cu (el cátodo: electrodo en el que se
químico. Premio nobel de química lleva a cabo la reducción). Los electrodos pueden ser de cualquier material que
en 1903 por la teoría de la disocia- sea un conductor eléctrico, como metales, semiconductores. También se usa
ción electrolítica a través de medi- mucho el grafito debido a su conductividad y bajo costo.
ciones de conductividad eléctrica
y postulados en Termodinámica.
68
Julius Tafel
Químico. Trabajó intensamente
en electroquímica orgánica y en
específico con la reacción de re-
ordenamiento de acetoacetatos
de etilo alquilados para formar En su corta vida, cerca de 240 años, la Electroquímica ha evolucionado
hidrocarburos. Además, en velozmente y sus aplicaciones y contribuciones con otras disciplinas son
1905 estableció la ecuación fun-
damental para el estudio de la velocidad de reacción muy variadas e importantes para la química actual. Como un breve
de los sistemas electroquímicos que relaciona la co- listado de aplicaciones significativas, podemos mencionar:
rriente con el sobrepotencial. También se le atribuye el
descubrimiento del mecanismo catalítico de la evolu- En el área metalúrgica y metal-mecánica: recubrimiento de metales y
ción del hidrógeno (el mecanismo de Tafel), abriendo acabados superficiales, obtención y refinamiento de metales, en la elec-
el paso a la electrocatálisis. trosíntesis: agentes reductores y oxidantes, producción de cloro, hidró-
geno, sosa, aluminio, zinc, compuestos orgánicos precursores, etc. En
el ramo energético: baterías, acumuladores y celdas de combustible y
celdas fotoelectroquímicas.
En el área electrónica: estudio de los materiales semiconductores y
nanomateriales. En Química Analítica: diseño de electrodos selectivos
de iones, sensores electroquímicos empleados en sistemas ambientales
y biológicos. Estudio del equilibrio químico por medio de potenciometría,
voltamperometría, conductimetría. En el área ambiental: sistemas de
Johannes Nicolaus Brønsted y electrocoagulación y oxidación avanzada de compuestos orgánicos en
el tratamiento de aguas. Electrorremediación de suelos contaminados,
Thomas Martin Lowry remoción de metales pesados vía electrolítica, sistemas acoplados de
Químico y Físico respectivamente. Inspirados por los para productos oxidantes y desinfectantes in situ.
trabajos de Arrhenius, establecieron sus teorías de ácidos
y bases en 1923, utilizando técnicas electroquímicas.
En el área médica: estudios de transporte de iones, mediciones de po-
tenciales de membrana, estudios de toxicología y cuantificación in vivo
Jaroslav Heyrovský de metabolitos por medio de microelectrodos, sensores basados en
actividades enzimáticas. Y un gran etcétera.
Químico. Premio Nobel por la in-
vención del primer sistema auto-
matizado de análisis químico, con La Electroquímica está presente en todas las reacciones químicas: pues
límites de detección muy bajos, en todas existe la transferencia de electrones. Esto permite que puedan
denominado polarografía, técnica ser medidas de forma controlada y precisa. Al ser un híbrido entre los
precursora de una de las herra- fenómenos eléctricos y químicos, es un reto para los estudiantes de quí-
mientas fundamentales para todo electroquímico a partir mica para que se aventuren a dar un guiño con la física de forma per-
de 1924 de publicada su patente: la voltamperometría.
manente, pero con excelentes recompensas intelectuales y materiales.
Arne Tiselius BIBLIOGRAFÍA
Médico y biólogo. Premio nobel de
química en 1948 por la invención de • Medina, A. A. La Electroquímica, presente y futuro. Revista de la
la electroforesis para la separación Academia Canaria de Ciencias, 1990, 171-190.
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Premio nobel en 2019 por la invención y desarrollo de las
baterías de ion litio.
69
OTO
QUÍMICA
Gonzalo Ramírez García
70
En aquella época, Joseph Priestley
De manera simplificada, la fotoquímica es el estudio
fue capaz de observar mediante arte-
de los procesos y fenómenos químicos que ocurren
factos similares y utilizando también
debido a la absorción de la luz. Cuando una molécu-
la luz del sol, la conversión del mer-
la absorbe un fotón, la partícula elemental que cons-
curio líquido en un sólido de color ro-
tituye la luz, su estructura electrónica presenta modi-
jo, disminuyendo además el volumen
ficaciones que le permiten reaccionar con otras mo-
de aire de manera simultánea duran-
léculas. Desde hace mucho tiempo se pensaba que te la reacción. Sin embargo, Antoine
la luz solamente podía desencadenar fenómenos óp- Laurent Lavoisier fue quien interpretó
ticos como la reflexión, dispersión o la refracción, pa-
de manera adecuada dicho experi-
ra formar por ejemplo sombras o un arcoíris. Sin em-
mento como una reacción entre el
bargo, imaginar que la luz fuera capaz de producir
mercurio y el oxígeno, a la que llamó
cambios químicos no representó una tarea fácil para
“oxidación”. Por ello y otros muchos
los primeros fotoquímicos.
estudios, Lavoisier es ahora recono-
Se cree que el primer registro de un fenómeno de cido como “el Padre de la Química
este tipo fue estelarizado en el siglo IV a.C. por Moderna”. Para imaginar la relevan-
Alejandro Magno, quien observaba la apariencia de cia de estos descubrimientos, recor-
una sustancia impregnada en las insignias de sus demos que muchos de los alquimis-
soldados que cambiaba de color debido a la expo- tas en esa época soñaban con el arte
sición a la luz del sol (un agente fotocrómico), indi- de transmutar los metales en oro.
cando el momento preciso para iniciar sus ataques. Tanto Priestley como Lavoisier son
figuras científicas de renombre en el
En el siglo siguiente, Arquímedes utilizó cristales con movimiento cultural e intelectual co-
el objetivo de “concentrar la luz del sol”, logrando lo nocido como “Ilustración” o “siglo de
que ahora conocemos como reacciones de combus- las luces”, y sus observaciones fue-
tión. El principio era similar al observado al quemar ron los primeros indicios que des-
un trozo de papel con una lupa. A pesar de dicho pués dieron lugar al entendimiento
avance, esta idea de concentrar la luz mediante len- de la fotosíntesis en las plantas.
tes o espejos no fue retomada sino hasta finales del
siglo XVI por Conrad Gesner, quien planteó el uso Ya en el año 1834, Hermann
de la energía solar para el calentamiento y posterior Trommsdorff reportó el cambio de color
destilación de diversas sustancias, y por Andreas de la santonina por efecto de la exposi-
Libavius, quien en esa época realizó algunas reac- ción a la luz solar, una molécula con
ciones de combustión al lograr el calentamiento de efectos antiparasitarios aislada de la
diversos materiales hasta su punto de ignición. Es planta Artemisa campestris. El resulta-
remarcable que hasta ese momento se entendían do de dicha reacción es ahora conocido
los efectos de la luz solamente como fenómenos fí- de manera coloquial como la lumisanto-
sicos, y no fue sino hasta el siglo XVIII que se co- nina, representando el primer ejemplo
menzaron a entender como fenómenos químicos de la fotoquímica en estado sólido,
activados por la luz. aunque las estructuras e intermedios
involucrados no fueron definidos sino
hasta mucho tiempo después. A partir
del inicio del estudio de la lumisantoni-
na, la luz ha sido involucrada en la
transformación de compuestos orgá-
71
nicos cada vez más complejos, como los fotodímeros reporta-
dos inicialmente por Karl Fritzsche en 1867 y por Theodor Gracias a los recientes avances en la
Liebermann en 1877, o los isómeros cis-trans descritos por óptica y la nanotecnología, la fotoquí-
William H. Perkin en 1881 con ayuda de disoluciones coloridas mica ha permitido alcanzar nuevos
que utilizó como “filtros” de la luz solar, evaluando de ese modo horizontes con la aplicación de nuevos
el efecto de las longitudes de onda en sus reacciones. Por su láseres y fuentes de luz, así como de
parte, Heinrich Klinger, describió las reacciones de reducción de nanomateriales luminiscentes como
carbonilos por exposición a la luz para la producción de quino- convertidores o almacenadores de
nas modificadas, por lo que puede ser considerado la primera energía luminosa, permitiendo la exci-
persona en utilizar la fotoquímica con fines sintéticos. Es impor- tación de otras moléculas fotosensi-
tante remarcar que la fotoquímica estuvo sumamente limitada bles en regiones bien definidas. Por lo
en las épocas de los descubrimientos aquí descritos, e incluso tanto, la luz seguirá siendo por muchos
durante gran parte del siglo XX debido principalmente a la falta años una herramienta poderosa para
de las actuales técnicas e instrumentos de caracterización. A el desarrollo y activación de compues-
pesar de ello, esos descubrimientos son ahora pilares de la tos químicos con innumerables aplica-
química moderna. ciones, mismas que le darán brillo a
Hasta nuestros días, la fotoquímica ha sido catapultada nuestro futuro.
como una gran fuente de avances científicos y tecnoló-
gicos, dando lugar a la obtención de todo tipo de molé-
culas. Los sistemas fotoquímicos que usan la luz solar
son ahora los responsables de importantes reacciones REFERENCIAS
utilizadas para generar electricidad, representando una
fuente de desarrollo de fuentes sustentables de ener- 1. Aaron B. Beeler. Introduction:
gía. Gracias a la fotoquímica también se han permitido Photochemistry in Organic Synthesis.
avances en la agricultura, optimizando por ejemplo la Chemical Reviews. 2016, 116,
producción de alimentos en invernaderos mediante la 9629−9630.
incentivación de la fotosíntesis. Otra aplicación moder- 2. Heinz D. Roth. The beginnings of
na es el desarrollo de sensores basados en las varia- organic photochemistry. Angewante
ciones en la intensidad de la luminiscencia generada Chemie International Edition. 1989,
por efectos fotoquímicos.3 En aspectos biomédicos, se 1193-1207.
sabe que la exposición a dosis adecuadas de luz solar 3. Gonzalo Ramírez-García et al. A turn-
es necesaria para la síntesis de vitamina D por el orga- on luminescence method for phosphate
nismo, pero su exceso puede causar la dimerización de determination based on fast green-
la timina, la cual puede inducir la aparición de cáncer functionalized ZrO2:Yb,Er@ZrO2
de piel. La fotoquímica también puede ser utilizada pa- core@shell upconversion nanoparticles.
ra la síntesis de agentes farmacéuticos, para la libera- Analytical Chemistry. 2019, 91,
ción controlada de fármacos mediante la apertura de 14657-14665.
“compuertas moleculares” activadas por la luz, y hasta 4. Gonzalo Ramírez-García et al. An
para el diseño de estrategias terapéuticas per sé, como immunoconjugated up-conversion
la terapia fotodinámica, capaz de inducir la muerte de nanocomplex for selective imaging and
células cancerosas mediante la producción de photodynamic therapy against HER2-
radicales libres.4 positive breast cancer. Nanoscale.
2018, 10, 10154-10165.
72
RESONANCIA
Por
Daniel Olea MAGNÉTICA NUCLEAR
Las técnicas de Resonancia Magnética Nuclear (RMN o NMR por sus siglas en inglés para Nuclear
Magnetic Resonance) son un instrumento indispensable para la química, así́ como para otras
ramas de la ciencia. Con la espectroscopia de RMN se pueden identificar moléculas (Figura 1.a)),
determinar su estructura o estudiar procesos dinámicos. En la actualidad la RMN es la técnica más
empleada en la elucidación de estructuras moleculares. Por otro lado, las técnicas de imagen de
RMN son una herramienta indispensable en el diagnostico en medicina, ya que con ello es posible
observar estratos de tejidos, órganos y sistemas sin la necesidad de llevar a cabo intervenciones
quirúrgicas. (Figura 1. b)).
a) b)
Figura 1. Dos aplicaciones de la resonancia magnética nuclear (RMN). a) asignación estructural de moléculas
orgánicas b) imagenología médica.
Fue en 1902 que el físico P. Zeeman compartió el Premio Nobel por el descubrimiento de que el
núcleo de ciertos átomos se comporta de forma particular cuando se somete a un campo mag-
nético fuerte. 50 años después, en 1952, los físicos Félix Bloch y Edward Mills Purcell comprar-
tieron otro Premio Nobel por el uso del llamado Efecto Zeeman en la construcción del primer
espectrómetro de RMN.
Los compuestos examinados por RMN están formados por moléculas, es decir, átomos enlaza-
dos. Cada átomo se compone de electrones cargados negativamente, los cuales describen orbi-
tales alrededor de un núcleo. El tamaño del átomo es el volumen del orbital descrito por el elec-
trón, sin embargo, el 99.9% de la masa de un átomo está en el núcleo, a pesar de que éste ocu-
pa un trillonésima parte (10-12) de su volumen. Los núcleos a su vez están formados por
protones y neutrones –y ahora sabemos que por otras partículas subatómicas–
73
El número de protones en un átomo determina su identidad (Z, número atómico) y la carga del núcleo,
así por ejemplo, cada átomo que tenga un protón en su núcleo es un hidrógeno o cada átomo que
tenga seis protones será un carbono, sin embargo, no todos los átomos de un mismo elemento tienen la
misma cantidad de neutrones; cuando esto sucede, se dice que se tiene un isótopo, es decir, un átomo
del mismo elemento que tiene diferente cantidad de neutrones. La mayoría de los hidrógenos de la na-
turaleza (99.985% exactamente) no tienen neutrones (N=0), pero una pequeña fracción (0.015% tienen
un neutrón (N=1) además del protón, a estos isotopos del hidrógeno se les conoce como protio y deute-
rio y tienen los símbolos 1H y 2H, respectivamente. Así, la masa (A) de un átomo es la suma de su
número de los valores de Z y de N.
Al poco tiempo del descubrimiento de la estructura atómica se descubrió también que el electrón es una
partícula que gira sobre su propio eje, a lo cual se le conoce como momento angular del spin, es decir,
se comportan como pequeños imanes. El protón también tiene ese comportamiento y como en el elec-
trón, su momento magnético (m) tiene solo dos posibles orientaciones (+1/2 y -1/2). Y bueno, resulta
ser que los neutrones también muestran un momento dipolar, a pesar de que están descargados, y
también pueden adoptar dos diferentes orientaciones.
Durante los años del descubrimiento de la RMN, se descubrió que sólo puede utilizarse para estudiar
núcleos atómicos con un número impar de protones o neutrones (o de ambos) y spin nuclear no-cero
(núcleos con cero spin nuclear –aunque tengan N o Z pares– tienen cero momento magnético y no es
posible detectarlos por RMN). Esta condición se presenta en los átomos de 1H, 13C, 19F y 31P, sus nú-
cleos son magnéticamente activos. La capacidad para interactuar con un campo magnético se conoce
como proporción giromagnética y es diferente para cada núcleo.
74
Cuanto un átomo con propiedades magnéticas como las descritas antes se coloca en presencia
de un intenso campo magnético externo (B0), el spin de su núcleo puede asumir diferentes
orientaciones. Un núcleo de un átomo de hidrógeno puede orientarse en dirección de dicho
campo magnético o en sentido contrario. Las orientaciones a favor del campo magnético son
más favorables que las que están en contra, por lo que son las más útiles para medirse, sin
embargo, la cantidad de spines alineados a B0 se anulan por los alineados en contra, así, solo
los excesos de spines alineados a B0 son útiles, además, el campo magnético ejerce un torque
en el momento angular de los spines nucleares, esto provoca que los spines describan movi-
mientos circulares alrededor del campo magnético (Figura 2a). Este movimiento se conoce co-
mo Precesión de Larmor. Así, tomando en cuenta a los spines “sobrantes” alineados a B0 y el
vector resultante de los giros de la precesión, es posible calcular un vector total, al cual general-
mente se le llama M0. (Figura 2b). La resonancia magnética ocurre cuando a dicho vector se le
aplica un pulso de radiofrecuencia (B1) en el rango de las ondas de radio.
La resonancia magnética en un sentido práctico y experimental manipula la intensidad, el tiempo
y el ángulo (respecto a B0 y M0) de aplicación de dicha radiofrecuencia (B1) y mide los efectos
posteriores. La aplicaciones de un haz de radiofrecuencia (pulsos) suelen tardar unas fracciones
de segundo y generalmente se aplican en una dirección perpendicular a B0 y M0, lo que provoca
que M0 experimente un torque o perturbación desde B0 y se redireccione en la dirección del
pulso y se dice entonces que los spines tienen ahora coherencia de fase.
Una vez finalizado el pulso, y perturbados los spines, éstos buscan redireccionarse a B0 (Figura
3). Un experimento común de resonancia medirá qué tanto tiempo y energía intervienen en lle-
var a cabo esa redirección. Sin entrar en mucho detalle, podemos decir que dicho redirecciona-
miento depende del tipo de átomo, y de los átomos que tenga enlazados o cercanos a él. Así,
cuando se tiene un conjunto de átomos enlazados formando una molécula, cada uno tendrá un
entorno químico distinto lo que provocará que su realineación a B0 sea distinta a la de otros áto-
mos. Un ordenador recoge la intensidad respecto al tiempo y convierte dichos datos en
intensidad respecto a frecuencia.
La nube electrónica que existe alrededor de cada núcleo actúa como una corriente eléctrica en
movimiento que, como respuesta al campo magnético externo, genera una corriente inducida
que se opone a dicho campo. El resultado de este hecho es que el campo magnético que
realmente llega al núcleo es más débil que el campo externo, por tanto, se dice que el núcleo
está́ protegido o apantallado. Así, el campo magnético efectivo (Hef) que llega a un protón
dentro de una molécula es siempre menor que el campo externo, y por lo tanto, para que el
núcleo entre en resonancia dicho campo externo debe ser mayor.
Si todos los hidrógenos de una molécula orgánica estuvieran apantallados de igual forma, todos
entrarían en resonancia con la misma combinación de frecuencia y campo magnético. Sin em-
bargo, los protones se hallan dentro de entornos electrónicos diferentes y, por tanto, se encuen-
tran diferentemente protegidos o apantallados.
Por ejemplo, en el metanol el átomo de oxigeno retira densidad electrónica del entorno electró-
nico que rodea al protón del grupo hidroxilo, quedando este átomo de hidrógeno menos protegi-
do que los protones del grupo metilo. La consecuencia es que el protón del grupo hidroxilo re-
suena a un campo magnético menor que los protones del metilo. El resultado es un espectro de
diversas frecuencias donde cada conjunto de núcleos específicos da origen a una señal única
de RMN. Así́ pues, un espectro de RMN es una gráfica de la intensidad de señal en función de
la frecuencia de la energía electromagnética que liberan los diversos núcleos de una muestra.
75
a) b)
Las muestras pueden ser estudiadas en su estado natural sin un tratamiento previo. Es por ello
que la química y la medicina se están convirtiendo en una poderosa fuerza impulsora de desa-
rrollo técnico en el ámbito de la RMN. La posibilidad de analizar mezclas directamente mediante
métodos basados en RMN, junto con la métodos de análisis estadístico y quimiométrico, están
haciendo que la espectroscopia de RMN sea el método de elección para el análisis de mezclas
biológicas complejas.
En su faceta médica, la RMN es un método no invasivo que permite estudiar las moléculas
químicas de los seres vivos. Esta metodología puede determinar cualitativa y cuantitativamente
compuestos en cada tejido, proporcionando una información extensa sobre su metabolismo.
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Res 1996;296:83-96.
76
Muchos procesos y transformaciones químicas ocurren en una fase líquida, esto es debido
a que en ese estado la movilidad de las moléculas involucradas es considerablemente ma-
yor que en el estado sólido y tienen mayores probabilidades de experimentar procesos di-
námicos que las lleven a acercarse a las distancias de un enlace y llevar a cabo transforma-
ciones. En ese sentido, el estado gaseoso sería el estado ideal para llevar a cabo un proce-
so químico, sin embargo, como bien sabemos, no todas las sustancias se encuentran en el
estado líquido y muy pocas en el gaseoso. Una alternativa a este problema, y que fue des-
cubierta en los inicios de la alquimia misma, es la disolución.
Una disolución es una mezcla homogénea de dos o más sustancias. El soluto es el compo-
nente que se encuentra en distinto estado físico que la disolución y se encuentra en menor
proporción; el disolvente es la sustancia que está en igual estado físico que la disolución y
se encuentra en mayor proporción. Así, podemos considerar mezclas entre gases, líquidos
y sólidos disueltos en sólidos, gases y líquidos. Las disoluciones se caracterizan por tener
una fase homogénea, es decir, una muestra de la disolución tendrá las mismas caracterís-
ticas físicas, químicas y organolépticas que la mezcla total. Las dos infografías de las pági-
nas siguientes ayudarán a entender mejor las propiedades de las soluciones.
Históricamente las disoluciones se han empleado como medio de ejecución y estudio de las
trasformaciones químicas, casi a cualquier especialista químico de la actualidad, al presen-
tarle un problema, buscaría estudiarlo en forma de disolución.
Como decíamos, aparentemente la razón
por la que las disoluciones se han emplea-
do preferentemente en química, es debido
77
El mismo Nerst llamó a esta aportación como un “golpe maestro” en el establecimiento de la
fisicoquímica como ciencia y él mismo explicó sus estudios en electroquímica, como el po-
tencial de un electrodo, como el balance entre la presión de una solución en el electrodo
contra la presión de los iones en solución”.
Con el desarrollo de la teoría termodinámica durante el siglo XIX, la fisicoquímica se fue fra-
guando, y esto resultó del estudio de las soluciones. La aplicación de las leyes de la termo-
dinámica a sustancias disueltas inició con Kirchoff en 1858 y sus observaciones fueron or-
ganizadas y ampliadas por Gibbs en 1876, por van´t Hoff en 1887 y por von Zawidski, en
1900, este último al estudiar mezclas binarias concentradas de disolventes.
Para la primera década del siglo XX las cosas comenzaron a complicarse, ya que nuevos y
más finos estudios y mediciones delataron que las soluciones no siempre pueden explicar-
se recurriendo a las leyes de los gases, y mucho menos a la ecuación de gas ideal. Fue a
partir de entonces que la termodinámica de soluciones se abrió paso con nuevos conceptos
como potencial termodinámico, actividad termodinámica, fugacidad y cantidades molares
parciales, y que las primeras ecuaciones fisicoquímicas evolucionaron a afirmaciones más
complicadas como las de Van Laar y Van der Waals.
Durante prácticamente toda la mitad del siglo XX los estudios de las soluciones continuaron
enfocándose en los mecanismos de disolución de prácticamente todas las especies quími-
cas descritas hasta ese momento: reactivos, productos, sustancias iónicas (atómicas, mole-
culares inorgánicas y orgánicas), polares, apolares. Entramos a la segunda mitad del siglo
XX con la descripción de mecanismos complicados como cajas de disolventes, catálisis de
transferencia de fase, pares iónicos íntimos y discretos, catálisis miscelares entre otros.
Podríamos decir que el estudio de las soluciones reguló buena parte de la química hasta
nuestros días. Las soluciones han servido para estudiar y llevar a cabo síntesis, catálisis;
para el desarrollo de técnicas analíticas como resonancia magnética nuclear, cromatografía,
potenciometría, farmacia, clínica, entre tantas otras.
En los últimos años ha habido una fuerte tendencia a desplazar el uso de disolventes de
técnicas analíticas, farmacéuticas y sintéticas y se han desarrollado técnicas como el ball
milling o la catálisis micelar, pero no podemos dejar de lado nuestro legado en solución.
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5. Centro de Estudios Cervantinos. Disoluciones. Tipos y ejemplos: https://www.centroestudioscervantinos.es/disoluciones/
6. Natalia Clara. Blog. Definición de disolución, solvente y soluto: https://nataliaclaratic.wordpress.com/2012/01/19/definicion-
de-disolucion-solvente-y-soluto/
7. López Carmen. Propiedades coligativas.
8. https://prezi.com/_whykxt-ntbh/propiedades-coligativas-de-las-disoluciones/
9. Ruiz, Muñoz. 2011. Fundamentos químicos de ingeniería:
https://ocw.ehu.eus/pluginfile.php/4069/mod_resource/content/1/TEMA_6._DISOLUCIONES_Y_PROPIEDADES_COLIGATI
VAS/Tema_6_Disoluciones.pdf
10. Hildebrand, J. A History of Solution Theory. Ann. Rev. Phys. Chem. 1981, 32, 1-23.
78
PORCENTAJE
UNIDADES DE
CONCENTRACIÓN %mol
𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
%n = *100
𝑛𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 +𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
PROPIEDADES DE LAS
SOLUCIONES
P R O P I E D A D E S C O L I G AT I VA S
VARIACIÓN DE PUNTO DE
DISMINUCIÓN DE LA EBULLICIÓN
PRESIÓN VAPOR
PRESIÓN OSMÓTICA
La presencia de un soluto no volátil
La presión de vapor en una solución ocasiona la elevación
de un solvente con fel punto de ebullición de la solución. La presión osmótica de una
un soluto no volátil Esto debido a que las moléculas de disolución equivale a la presión
disuelto, es menor soluto al retardar la evaporación de mecánica necesaria para evitar la
que la presión del las moléculas del disolvente hacen entrada de agua cuando está
mismo solvente en disminuir la presión de vapor por lo separada del disolvente por una
estado puro. Este que la solución requiere de mayor membrana semipermeable.
fenómeno se conoce temperatura para que su presión de
como Ley de Rault vapor se eleve o iguale a la presión
atmosférica.
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QUIMIOFILIA