Notas de Polimeros Junio 2020

POLÍMEROS
• Los polímeros se producen por la unión de cientos de miles de

moléculas pequeñas denominadas monómeros (grupos
funcionales) que forman enormes cadenas de las formas más
diversas
• La palabra polímero procede del griego: poly (muchos) y

meros-reducido a mer (parte)
• La mayor parte de los polímeros estan formados por

estructuras de carbon y por tanto se consideran compuestos
orgánicos
• Aunque existen polímeros naturales de gran valor comercial, la

mayor parte de los polímeros que usamos en nuestra vida
diaria, son materiales sintéticos con propiedades y aplicaciones
variadas 1
Tipos de polímeros: tamaño

Los oligómeros tienen pesos moleculares inferiores a 1500 y
longitudes de cadena inferiores a 50 Å, son solubles y pueden
destilarse
Los polímeros pueden clasificarse en:

Hemicoloídes: 1500-5000g/mol. Longitud de cadena 50-500Å
2
Tipos de polímeros: tamaño
Mesocoloídes- Tienen pesos moleculares entre 5.000 y 10.000 y
longitudes de cadena de 500 Å a 2500 Å
Eucoloídes- Tienen pesos moleculares mayores de 10.000 y

longitudes de cadena mayores de 2500 Å
Tipos de polímeros: Naturaleza

de los monómeros
Homopolímeros
Todos los monómeros que los constituyen son
iguales .
Copolímeros
Están formados por 2 o más monómeros diferentes.
4
Tipos de polímeros:
Copolímeros
Copolímero aleatorio: Está formado por una disposición
aleatoria de dos ó más monómeros.
Copolímero en bloques: Tiene bloques de monómeros

del mismo tipo.
Copolímeros de injerto: Poseen una cadena principal de un

solo tipo de monómero con ramas de otros monómeros.
Tipos de polímeros: estructura de la

cadena
Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unión .
Ramificado:Con cadenas laterales unidas a la principal.
Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.
6
Tipos de polímeros: Ramificados
Hay muchos tipos entre los que cabe destacar las
estructuras: En árbol o en estrella
Dendrímeros: Polímeros con un alto grado de ramificación.

Un dendrímero es una macromolécula tridimensional de construcción arborescente
Tipos de polímeros: Entrecruzados

Unión directa: Si se forman directamente entre las mismas
cadenas.
A través de una tercera molécula: Cuando lo hacen con un
injerto
Aunque nos son tan fuertes como los enlaces dentro de la

cadena, estos entrecruzamientos tienen un importante efecto
sobre el polímero.
8
LA UNIÓN SE DENOMINA ENTRECRUZAMIENTO O ENLACE TRANVERSAL o
CRUZADO. EN GENERAL, OCURRE CUANDO LOS MONÓMEROS TIENEN
MÁS DE UN DOBLE ENLACE EN SU ESTRUCTURA, DE MODO QUE UN
DOBLE ENLACE SE UTILIZA PARA FORMAR EL ENLACE ENTRE
MONÓMEROS Y EL OTRO PARA CREAR LOS ENLACES TRANSVERSALES
Ejemplo: VULCANIZACIÓN DEL CAUCHO
10
POLÍMEROS
• Lo que distingue a los polímeros de los materiales constituidos por
moléculas de tamaño normal son sus propiedades mecánicas.
• En general, los polímeros tienen una excelente resistencia mecánica debido

a que las grandes cadenas poliméricas se atraen. Las fuerzas de atracción
intermoleculares dependen de la composición química del polímero y
pueden ser de varias clases
• Se define grado de polimerización al número de veces que se repite el

monómero para formar la macromolécula, en valor promedio.
grados de polimerización muy bajos → se obtienen líquidos a temperatura

ambiente (aceites sintéticos y ceras)
grados de polimerización superiores → el producto será normalmente un

sólido a temperatura ambiente, aumentando progresivamente su
temperatura de fusión, hasta llegar a tamaños donde este valor se estabiliza
y es característico de cada polímero 11
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Para conseguir estabilidad térmica y

evitar que la agitación cinética
provocada por la temperatura rompa
la macromolécula
C--C 154 348 C=C 134

C--N 147 308 ≡C
C≡ 120 los enlaces que forman el esqueleto
C--O 143 360 Si-O 598
de la molécula deben ser de muy
alta energía, como por ejemplo
C-C-C-, anillos bencénicos o
Si-O-Si-O.
12
≡
Polímeros y Fuerzas
intermoleculares
• No todas las propiedades de los polímeros se derivan de la fuerza de estos
enlaces primarios
• Las fuerzas de atracción intermoleculares, mucho más débiles, pero
reversibles justifican la mayor parte de las propiedades de los polímeros.
• Al calentar el material estos enlaces se debilitan permitiendo a las
moléculas deslizarse unas sobre otras dando lugar a fenómenos de flujo en
fundido
Tipo de enlace Kcal / mol

Van der Waals en CH4 2,4
Dipolos permanentes 3a5
Enlaces hidrógeno 5 a 12
Iónicos mayores a 100
13
Polímeros y Fuerzas
intermoleculares
Atracción electrostática
e-
2+ e-
2+
e- e-
δ− δ+ δ− δ+
He(1) He(2) Dipolo instantáneo Dipolo inducido
(FUERZAS DE DISPERSION
DE LONDON)
14
Hidrocarburo Fórmula Peso Densidad T. de fusión
molecular
Metano CH4 16 gas -182 C
Etano C2H6 30 gas -183 C
Propano C3H8 44 gas -190 C
butano C4H10 58 gas -138 C
Pentano C5H12 72 0,63 -130 C
Hexano C6H14 86 0,66 -95 C
Heptano C7H16 100 0,68 -91 C
Octano C8H18 114 0,70 -57 C
Nonano C9H20 128 0,72 -52 C
Decano C10H22 142 0,73 -30 C
Undecano C11H24 156 0,74 -25 C
Dodecano C12H26 170 0,75 -10 C
Pentadecano C15H32 212 0,77 10 C
Eicosano C20H42 283 0,79 37 C
Triacontano C30H62 423 0,78 66 C
15
Polietileno C2000H4002 28000 0,93 100 C
NYLON Las cadenas se mantienen unidas

formando fibras
(ENLACES DE HIDRÓGENO)
δ− δ+ δ− δ+
:X-H :X-H
La fuerza total de atracción entre las moléculas del polímero, dependería del número
de las interacciones. Como máximo, sería igual a la energía de enlace según la tabla,
multiplicada por el número de átomos de carbono en el caso del polietileno o por el
número de carbonílicos C = O en los poliésteres, etc. rara vez se alcanza este valor
máximo, porque las cadenas de los polímeros no pueden, por lo general, acomodarse
16
con la perfección que sería requerida.
Iónomeros
un ionómero es un polímero que contiene un ión
Es un copolímero. Está formado por unidades repetitivas no iónicas y pequeñas

cantidades de unidades repetitivas conteniendo iones (< 15% )
Poli(etileno-co-ácido metacrilico)
17
Iónomeros
Las atracciones iónicas que se manifiestan, ejercen una gran influencia en las
propiedades del polímero.
calor
El polímero adquiere las propiedades de un elastómero y la facilidad de

procesado de un termoplástico. Estos ionómeros son conocidos a veces
con el nombre de elastómeros termoplásticos
18
Aplicación: Membranas selectivas de iones
Tipos de polímeros
PLÁSTICOS
Plásticos.- Son polímeros que, bajo condiciones apropiadas de presión
y temperatura, pueden ser modelados.
Al contrario de los elastómeros, los plásticos tienen una rigidez superior

y carecen de elasticidad reversible.
Termoplásticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen

enfriándolos. (largas moléculas lineales o ramificadas unidas entre sí sólo por
enlaces secundarios )
Todos los plásticos son polímeros, pero no todos los polímeros son
plásticos.
19
Tipos de polímeros
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NO PLASTICOS
Elastómeros.- Ante una deformación, vuelven a la forma original

cuando cesa la fuerza que la provoca. Tienen una estructura
entrecruzada débil (La macromolécula, que originalmente era un
termoplástico tiene que tener puntos reactivos donde puedan realizarse
estos anclajes). Este tipo de estructura es la causa de la memoria del
elastómero. Como promedio se entrecruzan alrededor de 1 cada 100
moléculas .
Los cauchos natural y sintético son los ejemplos más comunes de

elastómeros.
No elastómeros. Cuando el número medio de entrecruzamientos

aumenta hasta 1 cada 30 moléculas, el material se convierte en más
rígido y quebradizo.
Un ejemplo de entrecruzamiento con este fin es la vulcanización del 20

caucho para endurecerlo.
Síntesis de Polímeros
• Los polímeros provienen mayoritariamente del petróleo
(mezcla de hidrocarburos). Un 4% de la producción anual
de petróleo se convierte en plásticos, después de un
proceso de cracking y reforming se tienen moléculas
simples o monómeros como etileno, benceno, etc.
POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN
POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN

TIPOS DE POLIMERIZACIÓN
CRECIMIENTO DE CADENA
CRECIMIENTO EN ETAPAS
21
Polimerización por adición
El polímero se sintetiza por adición de un monómero insaturado a una

cadena en crecimiento. En este tipo de polimerización no se generan
productos secundarios.
MONÓMERO HOMOPÓLÍMERO
2 O MÁS MONÓMEROS COPOLÍMERO
El monómero será una molécula con doble enlace C=X o con anillo aromático
estable químicamente, normalmente es gas o líquido volátil a temperatura
22
ambiente.
LA PRIMERA REACCIÓN DE ADICIÓN IMPLICA LA ACTIVACIÓN QUÍMICA
EXTERNA DE LAS MOLÉCULAS QUE LAS INDUCE A COMBINARSE EN UNA
REACCIÓN EN CADENA
• Iniciación. INICIACIÓN VÍA RADICALES LIBRES
• Propagación
• Terminación
2,2-azoisobutirilnitrilo
Cloruro de benzoilo
23
Los radicales libres manteniendo la neutralidad eléctrica capturan electrones

compartidos para lo que fijan un monómero, transfiriendo su inestabilidad al extremo
siguiente de la cadena.
CRECIMIENTO O PROPAGACIÓN
La etapa de crecimiento es muy rápida, el reactor contiene mayoritariamente iniciador,

monómero y polímero acabado. La concentración de iniciador y su velocidad de
descomposición en función de la temperatura controlan la velocidad global 24de la
polimerización y afectan inversamente a la longitud promedio de la cadena.
La etapa de crecimiento se repite sucesivamente hasta que por recombinación de los
dos extremos en crecimiento o por un fenómeno de transferencia al iniciador radicalico
este se desactiva
TERMINACIÓN POR ACOPLAMIENTO
Los dos electrones desapareados se unirán para formar un par y se

establecerá un nuevo enlace químico que unirá las respectivas cadenas 25
TERMINACIÓN POR DESPROPORCIÓN

El electrón desapareado de una de las cadenas se une a un electrón del enlace C-H del
átomo de carbono vecino al otro carbono radical. El carbono terminal de la primera
cadena cumple el octeto, mientras que la segunda cadena forma un doble enlace
términal.
26
TRANSFERENCIA DE CADENA AL POLÍMERO
A veces, el electrón desapareado en el extremo de la cadena se aparea con un electrón

de un enlace C-H de otra cadena polimérica. Esto deja un electrón desapareado en
medio de la cadena que no puede formar un doble enlace terminal, pero sí puede
reaccionar con una molécula de monómero, del mismo modo que lo hace el fragmento
de iniciador
Por tratarse de un proceso aleatorio no todas las cadenas tienen la misma longitud
final, tampoco es controlable el modo de unión del polímero cabeza-cabeza 27 o
cabeza-cola lo que afecta a la regularidad estructural y a su propiedades
Establecer las condiciones de polimerización y un iniciador adecuado no es sencillo, la

polimerización es fuertemente exotérmica lo que dificulta su control.
EJEMPLO: PRODUCCIÓN DE POLIETILENO
200-2000ºC POLIETILENO RAMIFICADO (BAJA DENSIDAD LDPE )
28
Establecer las condiciones de polimerización y un iniciador adecuado no es sencillo, la
polimerización es fuertemente exotérmica lo que dificulta su control.
EJEMPLO: PRODUCCIÓN DE POLIETILENO
ZIEGLER-NATTA POLIETILENO LINEAL (ALTA DENSIDAD HDPE )
29

LA SEGUNDA FORMA EN QUE SE PRODUCE UNA REACCIÓN DE
POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN ES MEDIANTE UNA TRANSPOSICIÓN DE
LOS ÁTOMOS DENTRO DE AMBAS MOLÉCULAS REACCIONANTES
(POLIURETANOS).
30
Polyurethanes are the most well known polymers used to make foams. If
you're sitting on a padded chair right now, the cushion is more than likely
made of a polyurethane foam. Polyurethanes are more than foam.
Much more than foam!

Polyurethanes are the single most versatile family of polymers there is.
Polyurethanes can be elastomers, and they can be paints. They can be
fibers, and they can be adhesives. They just pop up everywhere. A
wonderfully bizarre polyurethane is spandex.
Of course, polyurethanes are called polyurethanes because in their
backbones they have a urethane linkage.
31
32
UN TERCER CAMINO ES POR APERTURA DE ANILLO EN LA QUE UNA
MOLÉCULA COMPUESTA DE UN ANILLO DE ÁTOMOS SE ABRE Y SE ENLAZA A
OTRA MOLÉCULA QUE TAMBIÉN SE ABRE POR ACCIÓN DE UN CATALIZADOR
(NYLON 6). RING OPENING POLYMERIZATION de ε-caprolactama
EN LOS TRES MÉTODOS SE CONSERVA LA CARACTERÍSTICA PROPIA DE UNA

REACCIÓN DE POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN QUE NO HAY PRODUCTOS
SECUNDARIOS NI PÉRDIDAS DE ÁTOMOS DE LAS MOLÉCULAS
33
REACCIONANTES.
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34
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35
Polimerización por condensación

• En este proceso la unión química de dos moléculas
distintas en proporción estequiométrica se consigue
mediante la formación de una molécula secundaria
• El producto secundario residual se extrae

inmediatamente del polímero para evitar la inhibición del
proceso o la aparición de impurezas en los productos
finales.
• Al comparar este método con el de adición hay que

señalar la ausencia de iniciador, la práctica desaparición
de monómeros al iniciarse la polimerización,
generándose dímeros, trímeros, etc. y que el final del
crecimiento se consigue al añadir moléculas 36
monofuncionales.
EN LA OBTENCIÓN DEL NYLON 6,6 A PARTIR DE CLORURO DE ADIPOILO Y
HEXAMETILENDIAMINA, CADA ÁTOMO DE CLORO DEL CLORURO DE
ADIPOILO JUNTAMENTE CON UNO DE LOS ÁTOMOS DE HIDRÓGENO DE LA
AMINA, SON EXPULSADOS COMO HCl GASEOSO.
37
Polimerización por Crecimiento de

cadenas
Un iniciador reacciona con una molécula del monómero para dar un intermedio
que vuelve a reaccionar sucesivamente con moléculas del monómero para dar
nuevos intermedios. Las cadenas crecen (no se unen)
38
Polimerización por Crecimiento por
etapas
Las unidades del monómero tienen grupos funcionales que pueden reaccionar
entre sí, las reacciones son más lentas y el crecimiento es a saltos en lugar de
unidad a unidad. Oligomeros de distintos tamaños se unen entre si.
39
40
Estos tetrámeros y pentámeros pueden reaccionar para formar olígomeros aún
más grandes. Y así crecer hasta que los olígomeros sean lo suficientemente
41
grandes como para transformarse en polímeros.
Síntesis de Polímeros
POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN
POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN
42
Crecimiento por etapas
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LAS POLIMERIZACIONES PUEDEN PRODUCIRSE POR CRECIMIENTO EN

ETAPAS O CRECIMIENTO DE CADENA Y QUE PUEDEN SER POR
CONDENSACIÓN O POR ADICIÓN. 43
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44
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55
Características estructurales y
propiedades fundamentales de los
polímeros
PESO MOLECULAR
Peso molecular medio de las moléculas de diferente tamaño que mezcladas constituyen
el polímero. Se expresa como un PM medio numérico o como un PM medio ponderal
El PM medio numérico Mn Es el peso total de todas las moléculas poliméricas

contenidas en una muestra, dividido por el número total de moléculas poliméricas en
dicha muestra
= = =
xi = fracción numérica de las moléculas de peso molecular medio Mi
ni = número de moléculas de peso molecular medio Mi
NT = número total de moléculas 56
El PM medio ponderal o peso molecular promedio Mp (Mw) se basa en el
peso de las fracciones de cada especie o tamaño de moléculas presentes en el
polímero. Está basado en el hecho de que una molécula más grande contiene
más de la masa total de la muestra polimérica que las moléculas pequeñas
= = =
fi = fracción ponderal de las moléculas de peso molecular medio Mi
pi = peso de las moléculas de peso molecular medio Mi
PT = peso total del polímero
Es la suma de los productos de cada peso molecular por su abundancia en tanto

por uno.
población promedio de
las cuatro ciudades
57
¿Cuál es la población de la ciudad donde viven el promedio de habitantes de las

cuatro ciudades?
LA MAYORÍA DE LA
POBLACIÓN VIVE EN
MEMPHIS
la fracción de
habitantes que viven 96,75% de la población
en Memphis es vive en Memphis
58
Con este cálculo, podemos decir que el promedio de habitantes vive en una ciudad de
aproximadamente 677.600 59
El grado de polimerización GP se refiere al número de moléculas de monómero que

se combinan para formar una sola molécula de polímero. Por tanto, en términos del
polímero el GP se estima dividiendo el PM medio numérico entre el peso del
monómero.
EJEMPLO: En la tabla de la figura se muestra el número de cadenas de polímero con

sus respectivos intervalos de peso molecular, que se forman durante la polimerización
de politetrafluoroetileno
60
= = =
= =
/ 1& 4/ 6/ 6/4/× #/ /6/ +/ +/6/×

>$ ! ! + &../: 26 2 × &../: 2
.&! &0 26× ,$= /.& # $ !/ ;6<8 # ! & 2 7 89
×
COLUMNA
5 2 5 5 5 5 5
COLUMNA
5 ×
1×
54 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
Σ $8 8 4 6 8 5 615
; 5 8 9+ :
9
= =
PM monómero 100g/mol
/ 1& 4/ 6/ 6/4/× #/ /6/ +/ +/6/×

>$ ! ! + &../: 26 2 × &../: 2
.&! &0 26× ,$= /.& # $ !/ ;6<8 # ! & 2 7 89
×
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
Σ $8 8 4 6 8 5 625
; 5 8 9+ :
9
Peso Molecular Promedio en Viscosidad, Mv
El peso molecular también puede calcularse a partir de la viscosidad de una solución

polimérica. Las moléculas poliméricas más grandes forman una solución más viscosa
que las moléculas pequeñas.
El peso molecular obtenido por medición de la viscosidad, es distinto al peso molecular

promedio en número o en peso. Pero se acerca más al promedio en peso que al
promedio en número
DISTRIBUCIÓN DE PESOS MOLECULARES
La distribución de pesos moleculares (DPM) de las moléculas se refiere al

histograma de los pesos o tamaños de las moléculas del polímero
Si el polímero se compone de cadenas muy próximas al peso y a la longitud

media entonces la DPM es estrecha, si el polímero está constituido por una
gama más ancha de peso y longitudes entonces la DPM es ancha.
En general los polímeros con estrechas DPM tienen mejores propiedades

mecánicas y se tratan con más facilidad y mejor control
63
DISTRIBUCIÓN DE PESOS MOLECULARES
64
¡No existe una sola molécula con el peso molecular promedio en toda la
65
muestra!
Tipos de polímeros
• Los polímeros se clasifican en polímeros PLÁSTICOS Y NO
PLÁSTICOS (GOMAS)
• OTRA CLASIFICACIÓN
1. Thermoplastic polymers (Termoplásticos TP)

2. Thermosetting polymers (Termofijos TS)
3. Elastomers (Elastomeros)
Donde (1) y (2) son plásticos (3) no plásticos
66
Termoplásticos (TP)
• Sólidos a temperatura ambiente y líquidos viscosos

cuando se calientan a solo cientos de grados
• Esta característica los convierte en polímeros fácil y

económicamente moldeables
• Pueden calentarse y enfriarse repetidos ciclos sin

sufrir degradación o modificación de sus propiedades.
67
Termofijos (TS)
• No toleran el calentamiento y enfriamiento
en ciclos repetidos
– Cuando se calientan inicialmente se ablandan y

pueden molderase
– A elevadas temperaturas se produce una
reacción química de entrecruzamiento que los
endurece y los convierte en sólidos sin la
capacidad de fundir.
– Si se calientan nuevamente sufren degradación
68
Elastomeros
Ante una deformación, vuelven a la forma
original cuando cesa la fuerza que la provoca
• Algúnos elastómeros pueden estirarse un

factor de 10 y recuperar completamente su
forma original
• Sus propiedades son muy diferentes de los
termofijos, aunque presentan una estructura
similar y diferente a los termoplásticos.
69
Market Shares
• Los termoplásticos son los polímeros más
importantes desde un punto de vista
comerical. Constituyen el 70% de la
producción de los polímeros sintéticos
• Los termofijos y elastomeros comparten el
30% del mercado, aunque dominan los
termofijos
• El uso y producción de polímeros en la
actualidad supera a los metales
70
Ejemplos
• Thermoplastics:
– Polyethylene, polyvinylchloride,
polypropylene, polystyrene, and nylon
• Thermosets:
– Phenolics, epoxies, and certain polyesters
• Elastomers:
– Natural rubber (vulcanized)
– Synthetic rubbers, which exceed the
tonnage of natural rubber
71
Polímeros lineales, ramificados

y entrecruzados
• Linear structure – chain-like structure
– Characteristic of thermoplastic polymers
LOS POLÍMEROS LINEALES SON AQUELLOS EN LAS QUE LOS MONÓMEROS SE

ALINEAN FORMANDO CADENAS LARGAS SIN RAMIFICACIONES.
EL TÉRMINO LINEAL NO SIGNIFICA QUE LAS MOLÉCULAS SEAN RECTAS,

RÍGIDAS E INFLEXIBLES. ESTAS MOLÉCULAS PUEDEN ENROSCARSE,
TORCERSE O PLEGARSE SOBRE SI MISMAS GENERANDO ESTRUCTURAS
72
COMPLEJAS
y entrecruzados
• Branched structure – chain-like but with side
branches
– Also found in thermoplastic polymers
UNA CADENA LINEAL PRESENTA DIVERSAS RAMIFICACIONES O

PROYECCIONES. 73

y entrecruzados
• Cross-linked structure
– Loosely cross-linked, as in an elastomer
– Tightly cross-linked, as in a thermoset
74
elastómero termofijo
Polímeros lineales, ramificados y
entrecruzados
• las moléculas lineales son capaces de
empaquetarse más densamente y deslizarse unos
sobre otros con más facilidad que las moléculas
ramificadas debido a la ausencia de impedimentos
estéricos.
• las moléculas lineales tienen mayor resistencia a la

tensión, más rigidez y mayores temperaturas de
reblandecimiento.
• Las moléculas ramificadas por el contrario, tienen

más huecos y son menos densas, más flexibles y
más permeables a los gases y disolventes
75
Influencia de las cadenas en las

propiedades de los polímeros
• La presencia de cadenas incrementa el grado de
“enredo” entre las moléculas.
• El polímero
– Es más duro en estado sólido
– Es más viscoso en estado fundido a una temperatura dada
76
Influencia del entrecruzamiento en
las propiedades de los polímeros
• Los termofijos presentan un elevado grado de
entrecruzamiento, mientras que en los
elastómeros es grado es inferior.
• Termofijos son duros y quebradizos, los
elastomeros elásticos y resistentes.
• El entrecruzamiento convierte al polímero en
químicamente resistente
– La reacción química que provoca el entrecruzamiento es
irreversible
– La estructura del polímero sufre un cambio permanente. Si
77
se calienta se degrada o se calcina pero no funde.
Polímeros lineales y ramificados

Diferencias entre un polímero (macromolécula) y
una molécula pequeña
• Enredo de cadena
• Adición de fuerzas intermoleculares
• Escala de tiempo del movimiento: (los
polímeros se mueven más lentamente que las
moléculas pequeñas).
78
Polímeros lineales y ramificados
• Enredo de cadena
79
Polímeros cristalinos y amorfos

• las moléculas lineales se empaquetan y se alinean mucho más
fácilmente que las moléculas ramificadas o con enlaces
cruzados.
• la estructura lineal se empaqueta y las moléculas se alinean en

un patrón regular, esta alineación crea orden y presenta
difracción, una característica de las estructuras cristalinas.
80
Polímeros cristalinos y amorfos
• las moléculas ramificadas y con enlaces cruzados no generan
patrones regulares y, por tanto, los polímeros son no cristalinos
o amorfos.
• los polímeros amorfos no tienen puntos de fusión, sino

temperaturas de transición vítrea Tg, intervalos en los que se
reblandecen poco a poco a medida que aumenta la
temperatura .
81
Polímeros alineados extendidos

polietileno de peso molecular ultraalto,
y las aramidas como el Kevlar y el
Nomex
82
83
Aún los polímeros más cristalinos no son totalmente cristalinos
84
Algunos Polímeros Altamente Algunos Polímeros Altamente
Cristalinos: Amorfos:
Polipropileno Poli(metil metacrilato)
Poliestireno sindiotáctico Poliestireno Atáctico
Nylon Policarbonato
Kevlar y Nomex Poliisopreno
Policetonas Polibutadieno
• A medida que aumenta la cristalinidad en un

polímero:
– Aumenta la densidad
– Aumenta la rígidez, resistencia y dureza
– La resistencia al calor
– Si el polímero es transparente en estado amorfo, se
convierte en un sólido opaco cuando cristaliza 85
Low Density vs. High Density

Polyethylene
Polyethylene type Low density High density

Degree of 55% 92%
crystallinity
Specific gravity 0.92 0.96
Modulus of elasticity 140 MPa 700 MPa
(20,000 lb/in2) (100,000 lb/in2)
Melting temperature 115°C 135°C 86
(239°F) (275°F)
Cristalinidad y estructura
polimérica
La estructura de un polímero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es
regular y ordenada, el polímero se empaquetará fácilmente en forma de cristales
CRISTALINO AMORFO
87
Tipos de polímeros: Estereoregularidad
ISOTÁCTICO: Es una disposición donde todos los

sustituyentes están en el mismo lado de la cadena.
CRISTALINO
88
SINDIOTÁCTICO: Los grupos están

alternadamente a un lado u otro de la cadena
CRISTALINO
89
ATÁCTICO: Los grupos están aleatoriamente a un

lado u otro de la cadena
AMORFO
90
Cristalinidad y Fuerzas
intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polímero que
quiera formar cristales
91
92
Temperatura de transición vítrea
frente a punto de fusión
LA FUSIÓN ES ALGO QUE LE OCURRE A LOS POLÍMEROS CRISTALINOS,
MIENTRAS QUE LA TRANSICIÓN VÍTREA OCURRE SÓLO EN LOS POLÍMEROS EN
EL ESTADO AMORFO
UN POLÍMERO A MENUDO TENDRÁ DOMINIOS TANTO CRISTALINOS COMO

AMORFOS, DE MODO QUE LA MUESTRA EXHIBIRÁ UN PUNTO DE FUSIÓN Y UNA
Tg. PERO LAS CADENAS QUE FUNDEN NO SON LAS MISMAS CADENAS QUE
EXPERIMENTAN TRANSICIÓN VÍTREA.
Cuando se calienta un polímero cristalino a velocidad constante, la temperatura

aumentará a velocidad constante. La cantidad de calor requerida para
incrementar un grado Celsius la temperatura de un gramo de polímero, se
denomina capacidad calorífica
93
Sin embargo, la temperatura seguirá aumentando hasta que el polímero llegue a

su punto de fusión y se mantendrá constante hasta que todo el polímero haya
fundido completamente.
Calor latente de fusión: Toda la energía que se suministre a un polímero cristalino

en su punto de fusión, se utilizará en la fusión y no en un aumento de la
temperatura
94
Transición de primer orden: cambio en calor latente + capacidad calorífica
Cuando se calienta un polímero amorfo la temperatura se eleva a una velocidad
determinada por la capacidad calorífica del polímero, pero cuando se alcanza la
Tg la temperatura sigue aumentando, no se detiene. No hay calor latente de
transición vítrea
Transición de segundo orden: cambio en la capacidad calorífica 95
Temperatura de transición
!" #"$%& &% vítrea
Velocidad de enfriamiento y morfología.
Enfriamiento lento proporciona una cantidad mayor de cristalización.
Un ritmo rápido produce materiales muy amorfos
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En el
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enfriamiento de
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cristalino hay un
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pasar por el 96
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punto de fusión
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&# &% /#(
&# La Tg depende de la
<= %# velocidad de enfriamiento.
Se obtienen valores más
altos de Tg con enfriamientos
más rápidos.
97
Temperatura de transición vítrea

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL VALOR DE Tg
Factores que afectan la movilidad de una cadena polimérica.
FLEXIBILIDAD DE LA CADENA PRINCIPAL

Cuanto más flexible sea la cadena principal, mayor será el movimiento del
polímero y más baja será su Tg
Tg = -127ºC
Tg = >500ºC
98
GRUPOS PENDIENTES: ANCLAS Y ANZUELOS
Los grupos pendientes ejercen un gran efecto en la movilidad de la cadena.

Incluso un grupo pequeño puede actuar como un anzuelo que atrapa cualquier
molécula cercana cuando la cadena polimérica intenta moverse como un
tirabuzón. Los grupos pendientes también pueden atraparse entre sí cuando las
cadenas tratan de deslizarse una sobre otra
99
GRUPOS PENDIENTES: Espacio Suficiente
los grupos voluminosos también pueden disminuir la Tg. Debido a su presencia,

existe un límite para el empaquetamiento de las cadenas poliméricas. Cuanto
más alejadas se encuentren unas de otras, se podrán mover con mayor
facilidad. Esto disminuye la Tg, del mismo modo que un plastificante
100
!" #"$%& &%
FACTORES QUE INFLUYEN EN EL VALOR DE Tg
Plastificantes
- Actúan aumentando el volumen libre

- Disminuyen la Tg
Cuando se evaporan el material se vuelve más rígido y
quebradizo
- Olor a nuevo es es la evaporación de plastificantes
Añadiendo una pequeña cantidad de plastificante al

PVC puede bajar su Tg desde 83ºC a -40ºC. Esta
adición convierte al PVC en un material blando, flexible
a temperatura ambiente.
- Ensayos de resistencia de materiales

101
Tipos de polímeros.
Termoplásticos
Los termoplásticos se componen de moléculas lineales largas (que pueden tener o
no cadenas laterales). Al calentarse las cadenas individuales se deslizan y
provocan un flujo plástico. Por tanto, se pueden derretir y moldear por
calentamiento y enfriamiento, lo que permite reciclar este tipo de materiales
TERMOPLÁSTICOS COMERCIALES TERMOPLÁSTICOS DE INGENIERIA
• Poliolefinas • Fluoroplásticos
• poliamidas (nylon)
• Estirenos • poliamida-imida, l
• Vinilicos • poliarilatos, l
• Policarbonatos
• Acrilicios • poliesteres termoplásticos
• Celulosicos • Polieterimida
• Policetonas
• poli(óxido de fenileno) 102
• poli(sulfuro de fenileno)
• polímeros de sulfona.
POLIOLEFINAS
• polietileno (PE)
• polipropileno.
• Polibutadieno
• Polimetilpenteno
• Acetato de vinilo-etileno
• ionómeros.
• PE de ultrabaja o baja densidad 0,080-0,915

g/cc
• PE de baja densidad 0,910-0,925 g/cc (LDPE)
• PE de media densidad 0,926-0,940 g/cc o PE
lineal de baja densidad (LLDPE)
• PE de alta densidad 0,941-0,925 g/cc (HDPE)
• PE de densidad ultraalta (UHMWPE) 103
- ?
- ($6$ &#
- $ % '
HDPE - Polietileno de alta densidad Rígido y duro
Peso molecular: entre 200.000 y 500.000
- Tubos de plástico
- Botellas
UHMWPE – Polietileno de peso molecular ultra alto
Peso molecular: mayor de 500.000
- Fibras para chalecos antibala
- Barras para sustituir al hielo en pistas de
patinaje
104
Polipropileno
#'$(% $) $* 2
Isotáctico
2 2
@$%/'% Atactico
# % '# % # Elastomérico
- Plásticos
- Fibras
- Envases lavables en lavaplatos
- Alfombras de exterior (piscinas , minigolf…)
(Hidrofobo – no absorbe agua)
ISOTÁCTICO - El más utilizado
Reblandecimiento ≅ 160ºC - Cristalino y más denso
2 2 2
105
Polipropileno
#'$(% $) $* 2
Isotáctico
2 2
@$%/'% Atactico
# % '# % # Elastomérico
ATACTICO – Menos utilizado

- Elastómero (Goma como el caucho)
2 2 2
ELASTOMERICO – Elastómero termoplástico

Copolímero en bloques isotáctios y atácticos
-Los bloques isotácticos mantienen unidos
grupos de cadenas dándole mayor resistencia106
(sin entrecruzamiento)
polipropileno.
Uses:thermoplastics, fibers, thermoplastic
elastomersMonomer:propylenePolymerization:Zieglar-
Natta polymerization, metallocene catalysis
polymerizationMorphology:highly crystalline (isotactic),
highly amorphous (atactic)Melting temperature:174 oC
(100% isotactic)Glass transition temperature:-17 oC
107
Poliestireno
Amorfo
#'$(% $) $*
&$ '
- Plástico resistente - Barato y muy común

- Carcasas de radios, ordenadores, juguetes,
contenedores, pequeño electrodoméstico, envases etc.
- Espuma de poliestireno para envases (Con freón y calor)
- Gránulos ó pelets de espuma para recipientes
- Vasos aislantes de bebidas calientes
- Envases semirrígidos transparentes para huevos
Poliestireno sindiotáctico es cristalino funde a 270ºC y
se obtiene por polimerización catalizada por
108
metalocenos Más caro y resistente
COPOLÍMERO:
ESTIRENO/BUTADIENO
109
Plásticos vinílicos
LOS MÁS DESTACADOS DE LA FAMILIA SON: EL CLORURO DE
POLIVINILO (PVC), EL PVC CLORADO Y EL CLORURO DE
POLIVINILIDENO (VCD)
' ' '
#'$(% $) $*
&$ '
PVC
% $ % % ' 6 %/# ! ' /
-Tuberías agua y desagües
-Depósitos, marcos ventanas
-Cortinas de ducha
-Tejidos vinílicos
' ' ' ' '
#'$(% $) $*
' &$ '
- Plástico de envolver alimentos VCD 110

PVDF Poli(fluoruro de vinilideno)
#'$(% $) $* A A
A
&$ '
Resistencia térmica y eléctrica

Resistencia a la luz ultravioleta
Resistente a reactivos químicos
Piezoeléctrico
- Aislantes de cables eléctricos

- Recipientes para productos químicos
- Mezclado con polimetacrilato de metilo lo hace más duradero a
la UV
- Membrana vibratoria de altavoces piezoeléctricos de agudos111(CF2
muy polar se orienta en el campo eléctrico).
PTFE Poli(tetrafluoretileno)
#'$(% $) $* A A
A A
&$ ' A A
TEFLON
Resistente al fuego y al agua
Resistente a reactivos químicos
- Protesis medicas (Válvulas corazón)

- Recubrimientos (Para Química)
- Cinta para fontaneria
- Recubrimientos de sartenes antiadherentes
- Alfombras y telas resistentes a las manchas
112
Poliacrilatos
113
Termoplásticos de ingeniería
ESTOS MATERIALES PRESENTAN PROPIEDADES QUE LES PERMITEN
COMPETIR CON LOS METALES, EN TANTO QUE LOS TERMOPLÁSTICOS
COMERCIALES COMPITEN CON EL VIDRIO, EL PAPEL Y LA MADERA
Poliéteres
2
RESINAS EPOXI Monómero

Prepolímero con n variable entre 0 y 30
Los prepolímeros son plásticos que pueden fundirse
2 2
2 2
114
Para pegamentos usualmente n = 0
- ?
Poliéteres
B
# (# *(% # '%
Los prepolímeros se entrecruzan con otro derivado

bifuncional nucleofílico como las diaminas
- Pegamentos de dos componentes
- Recubrimientos, reforzar y rellenos granitos etc.
- Composites con diferentes materiales SCRIMP 115
- ?
Poliéteres
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2 2
57
($
#(# %
2 2
La mezcla de poliestireno de alto impacto (HIPS)

con poli(óxido de fenileno) (PPO) es el Noryl
116
Poliésteres
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Policarbonatos
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2
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Poliamidas - Alifáticas
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Ω ($ #4 $&# * ' #
!'# :
$ '$ #
!'#
- Medias y prendas análogas a las de seda

- Cerdas de cepillos de dientes
- Cuerdas y lonas
- Paracaídas
119
Poliamidas - Alifáticas
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120
Poliamidas - aramidas
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121
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- Lineal por tener conformación solo trans el enlace amida –

Facilita cristalinidad y formación de largas fibras
- No puede adoptar la conformación cis por el

impedimento estérico de los H en orto de los fenilos 122
- ?
# $"# &% !'#
$ '$ # 6 9 ,
#' '% % #&# '# &$ #'<% %
-Buena acomodación entre cadenas – fibras muy resistentes
- Neumáticos resistentes a pinchazos

- Tejidos resistentes
123
- Chalecos Antibala
-
Poliamidas -?aramidas
# $"# &% !'#
$ '$ #
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("%&$(% # % 3 $ #
124
-
Poliamidas -?aramidas
# $"# &% !'#
-Buena acomodación entre cadenas – fibras muy resistentes
- Ropas antillama resistentes (Trajes de bomberos)

- Tejidos antifuego también mezclado con Kevlar
125
Poliimidas
# 6'%C$ '% $"# &% !'#
!
Fuertes y resistentes al calor, a la
combustión y a los reactivos químicos.
Sustitutos del vidrio y el acero
- Vajillas para microondas

- Piezas de coches que tengan que soportar calor intenso,
corrosivos, combustibles o golpes (parachoques).
- Composites, adhesivos, aislantes, antifuegos y como fibras ropa
y telas protecciones y aislantes de cables.
126
Poliimidas
Heterocíclicas aromáticas
Forman complejos de transferencia de carga entre cadenas
- En azul grupos aceptores de electrones
- En Rojo grupos dadores de electrones
Los complejos de transferencia de carga mantienen unidas

127
entre sí a las cadenas - polímeros muy fuertes
Poliimidas
Heterocíclicas aromáticas
Los complejos de transferencia de carga son tan fuertes
que a veces se intercalan grupos para hacerlas menos
rígidas y más procesables, más flexibles
2 2
Enlaces éter flexibles
Las poliimidas son antifuegos pués cuando arden

superficialmente forman una capa de carbono que extingue
el incendio (y además fácil de limpiar)
128
Poliuretanos
" (
' *(% # !6$ Enlace uretano
- Pinturas
- Goma espuma de asientos y sofás
- Espumas para almohadas y colchones
- Plantillas de zapatos
129
- ?
Poliureas
Enlace Urea
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" ( " '(#. & ! #' .# %
$ 130
Poliuretanos – copolímeros en
bloques
SPANDEX Con enlaces urea y uretano
n≅
40
Bloque
flexible
(goma) Bloque rígido
- Es una fibra con propiedades de elastómero
- Telas elásticas Lycra (DuPond) 131
PPS Poli(sulfuro de fenileno)
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132
Poli(fenilsulfonas)
Son tan rígidas que no tienen Tg

Descomponen cerca de 500ºC
No pueden procesarse
Solución : Bajar Tg mediante introducción de más flexibilidad

en la cadena
133
PES Poli(étersulfonas)
/8 2 ,
2 2
A A
2 2
2 1 , -
- Muy rígidos - Vajillas resistentes al calor 134

- Tg = 190ºC - Instrumental médico esterilizable
Tipos de polímeros. Termofijos
&# &% % $
Los termofijos son resinas que experimentan un cambio químico, llamado curado,
durante su elaboración a fin de formar estructuras con enlaces transversales y
formar estructuras permanentemente insolubles e infusibles. No pueden por tanto,
someterse a procesos de reciclado.
135
Curado de resinas
Polibutadieno
Entrecruzamiento por Vulcanización
136
Curado de
&#resinas
&% % $
Entrecruzamiento
Polibutadieno
por Vulcanización
Entrecruzamiento por Vulcanización
137
Curado&#
de&%
resinas
%$
Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
Obtención de los prepolímeros
La longitud de la cadena depende de la relación entre
moles de epiclorhidrina a moles de bisfenol A
Epiclorohidrina = 2 Bisfenol =1
' 2
138
Curado&#
de&%
resinas
%$
Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
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2 '
2
139
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
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140
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
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0 0
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141
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
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0 0
2
2
2
142
Curado&#
de&%
resinas
%$
Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
"$ '# .$& $ 82 $ 6% #' 8
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2
2 2
2 2
143
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
"$ '# .$& $ 82 $ 6% #' 8
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0 0
2
2 2
2 2
20 144
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
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145
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
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2 2
2 2
2 2
2 2
146
Curado&#
de&%
resinas
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Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
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2 2
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Curado&#
de&%
resinas
%$
Entrecruzamiento
RESINASporEPOXI
Vulcanización
Curado con diaminas
148
Curado&#
de&%
resinas
%$
RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
149
Curado&#
de&%
resinas
%$
RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
150
Curado&#
de&%
resinas
%$
RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
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151
Curado&#
de&%
resinas
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RESINAS EPOXI
Curado con diaminas
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152
Curado de resinas
Poliésteres insaturados
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153
Curado de resinas
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154
Curado de resinas
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155
Curado de resinas
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156
Curado de resinas
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157
Curado de resinas
Composición de las resinas
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158
Curado de resinas
L -
G 8
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159
Curado de resinas
L -
160
Curado de resinas
L -
8 8 8
8 8 8
161
Curado de resinas
L -
G 8 8
8 8 8
162
Curado de resinas
L -
8 8
G
8
8 8 8
163
Curado de resinas
L -
8 8
8 8 8
164
Curado de resinas
L -
8 8
8 8 G
165
Curado de resinas
L -
8 8
8 8
G
166
Curado de resinas
L -
8 8
8 8
167
Curado de resinas
L -
8 8
8 8
168
Curado de resinas
L -
8 8
169
Curado de resinas
L -
170
Curado de resinas
A L@
$ ( # &% "#'$<$ $'#
171
Curado de resinas
A L@
%' '#
172
Curado de resinas
A L@
8
8
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8
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8
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8
8
8
8
8
173
Curado de resinas
A L@
8
8
8
8
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174
Curado de resinas
8 $# &@ ! ./ &$ / # , ,# A, &'0 '&& λ $&

CH -CH2
CH-CH 2 -
O O
-
CH-CH 2 -
C=O
-
C O O=C
CH
CH CH
CH
CH CH
CH
CH
CH
n CH
&. &0 O=C
OR
n n
/= !/&./ & 0
$ 175
Curado de resinas
Policarbonatos
L -
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!% $'3 /'$ #'
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176
Curado de resinas
Policarbonatos
# *(% # &%
#'$ # #
177
Curado de resinas
Policarbonatos
#'$(% $) $*
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SILICONAS (Polisiloxanos)
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181
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$ 2
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2
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182
2
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2 $ $ $ $
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2 $ 2 2 2 2
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2
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$ $ $ $ 2
2
2 2 2 2 183
2
2
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2 2 2 2
$
2 $ $ $ $
2
$
2 $ 2 2 2 2
2
2
2 2 2 2 2 2 2 2
$ $ $ $ $ $ $ $
2 2 2 2 2 2 2 2 184
Polisilanos
2 2
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$
2 2
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Poligermanos y poliestannanos
2 2 2 2
% % % %
2 2 2 2
# & # % &% %'% $ $& &
2 2 2 2
2 2 2 2
186
# & # % &% %'% $ $& &
Polifosfacenos
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'
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N "
'
'
N "
'
' *(% # $' % %'3 $ #
187
Formulación de polímeros
Es el proceso por el cual los componentes de un polímero se mezclan en
estado de fusión hasta obtener una masa homogénea.
El termino general se aplica a:
1) Procedimiento de alear o mezclar polímeros

2) Uso de aditivos y rellenos
3) Adición de refuerzos → plásticos reforzados o
materiales compuestos de matriz polimérica
4) Combinación de los tratamientos anteriores
188
Aleación y mezcla
ES UNA COMBINACIÓN DE POLÍMEROS MEZCLADOS POR MEDIOS MECÁNICOS
SE CONSERVAN LAS MEJORES CARACTERÍSTICAS Y SE POTENCIAN
LAS MEJORAS SE BUSCAN EN RESISTENCIA AL IMPACTO, A LA INTEMPERIE,

MEJOR COMPORTAMIENTO FRENTE A BAJAS TEMPERATURAS Y RETARDO A LA
LLAMA
ALEACIÓN: LA COMBINACIÓN DE POLÍMEROS GENERA UN PRODUCTO CON

UNA SOLA TEMPERATURA DE TRANSICIÓN VÍTREA, Y PRESENTA UN EFECTO
SINÉRGICO EN SUS PROPIEDADES
MEZCLA: LA COMBINACIÓN DE POLÍMEROS GENERA UN PRODUCTO CON

VARIAS TEMPERATURAS DE TRANSICIÓN VÍTREA. SUS PROPIEDADES SON EL
PROMEDIO DE LAS PROPIEDADES INDIVIDUALES DE LOS POLÍMEROS 189
Aditivos y rellenos
ESTOS MATERIALES SE INCLUYEN EN LA FORMULACIÓN DE LOS PLÁSTICOS
PARA MODIFICAR Y MEJORAR SUS PROPIEDADES
TIPOS DE ADITIVOS Y RELLENOS
RELLENOS: INORGÁNICOS, ORGÁNICOS, MINERALES O SINTÉTICOS
EN GRANDES CANTIDADES SE DENOMINAN DILATADORES (permiten la

producción de un gran volumen de plástico a partir de una pequeña cantidad
de resina)
PLASTIFICANTES: AUMENTAN LA FLEXIBILIDAD Y ELASTICIDAD DE LOS

PLÁSTICOS (No se une químicamente al plástico, sino que actúa como lubricante
interno disminuyendo las fuerzas de van der Waals)
ESTABILIZANTES TÉRMICOS: IMPIDEN LA DEGRADACIÓN DE LOS POLÍMEROS

DURANTE SU TRATAMIENTO
ANTIOXIDANTES: PROTEGEN A LOS MATERIALES DE SU DEGRADACIÓN POR

OXIDACIÓN FRENTE AL CALOR, LUZ Y MECANISMOS QUÍMICOS. 190
Aditivos y rellenos
ABSORBEDORES DE LUZ ULTRAVIOLETA: ESTABILIZAN EL COLOR Y
PROLOGAN LA DURACIÓN DEL PRODUCTO
AGENTES ANTIESTÁTICOS O DESESTATIZADORES: REDUCEN LA

ACUMULACIÓN DE CARGA ELECTROSTÁTICA EN LA SUPERFICIE DE LOS
PLÁSTICOS DADA SU MALA CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA.
AGENTES DE ACOPLAMIENTO PARA MEJORAR LA ADHESIÓN DEL PLÁSTICO A

LOS MATERIALES DE RELLENO INORGÁNICOS
RETARDANTES DE LLAMA: REDUCEN LA INFLAMABILIDAD DE LOS PLÁSTICOS
AGENTES INSUFLANTES: GENERAN UNA ESTRUCTURA CELULAR (ESPUMA)

EN UNA MASA PLÁSTICA. SE TRATA DE AGENTES QUÍMICOS QUE
DESCOMPONEN POR CALOR LIBERANDO UN GAS
LUBRICANTES: MEJORAN LA ELABORACIÓN Y APARIENCIA FINAL DEL

PRODUCTO
COLORANTES: ORIGINAN COLORES FIRMES A LA LUZ, TEMPERATURA, 191

HUMEDAD… SIN REDUCIR OTRAS PROPIEDADES
Materiales compuestos y plásticos

reforzados
MATERIAL COMPUESTO COMBINACIÓN DE DOS O MÁS MATERIALES
O COMPOSITE CON UNA SUPERFICIE DE CONTACTO
IDENTIFICABLE ENTRE AMBOS (presentan
propiedades mecánicas muy mejoradas)
Formados por una matriz (MATERIAL MÁS ABUNDANTE) + RELLENO (FIBRA)

SE CLASIFICAN:
EN FUNCIÓN DEL REFUERZO: La fibra es casi siempre vidrio, pero a veces es

Kevlar, fibra de carbono, o polietileno
DE MATRIZ METÁLICA
DE MATRIZ CERÁMICA
DE MATRIZ POLIMÉRICA
EN FUNCIÓN DE LA MATRIZ:
MATERIALES COMPUESTOS 192
PLÁSTICOS REFORZADOS
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Fibras
Un compósito común de fibra reforzada en el FiberglasTM. Su matriz se
hace por reacción de un poliéster con los dobles enlaces carbono-carbono
de su cadena y con estireno. Se vierte una mezcla del estireno y el
poliéster sobre una masa de fibras de vidrio
194
Matriz
195
Materiales compuestos
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Propiedades de los plásticos que
se utilizan en diseño
• Densidad
Una de las ventajas de los plásticos es su baja densidad
• Absorción y transmisión de agua

Absorción es el porcentaje de aumento de peso del plástico por
absorción de agua.
transmisión es la velocidad con que el vapor de agua penetra en
un plástico
• Propiedades mecánicas
• Propiedades térmicas
• Propiedades de los plásticos reforzados y197
materiales compuestos
PROPIEDADES MECANICAS
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Grado de tensión que puede recibir un objeto antes de que se rompa
198
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La elongación es un tipo de deformación. La deformación es simplemente el
cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensión
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La elongación elástica es el porcentaje de elongación al que se puede llegar,
sin una deformación permanente de la muestra
200
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La elongación final representa cuánto puede ser estirada una muestra antes
201
de que se rompa
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Grado de fuerza ejercida sobre un objeto dividida por el área transversal del
mismo.
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Resistencia a la tensión = Tensión necesaria 202
para romper la muestra
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Resistencia a la compresión = Compresión

necesaria para romper la muestra
203
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Resistencia a la flexión = Flexión necesaria para

romper la muestra
204
PROPIEDADES!MECANICAS
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Si queremos conocer cuánto un material resiste la deformación,
medimos el “módulo”
Curvas de resistencia frente a deformación Tensión
Módulo tensil = pendiente de la gráfica

tensión-elongación
Resistencia máxima a
la tensión
Tensión
Elongación
Modulo grande = Resistente a la deformación
A veces la forma de la gráfica no es una recta

205
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A medida que la tensión se incrementa, la pendiente, es decir el módulo,
no es constante, sino que va experimentando cambios con la tensión. En
casos como éste, generalmente tomamos como módulo la pendiente
inicial (módulo N/m2) 206
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¿En qué se diferencia la dureza de la resistencia?
La resistencia nos dice cuánta fuerza es necesaria para romper una

muestra, y la dureza nos dice cuánta energía hace falta para romper
una muestra. 210
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Los polímeros pueden ser resistentes y poco

duros
211
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Procesado de polímeros
Inyección.
Básicamente, el plástico se calienta por encima de su Tg y
después se somete a altas presiones para rellenar el contenido
de un molde. El plástico fundido es comprimido en el molde por
un émbolo. Se deja enfriar y luego se saca del molde en su
forma final. La ventaja del método es la velocidad; este proceso
puede ser ejecutado varias veces por segundo.
Extrusión.
Es parecido a la inyección excepto que el plástico se fuerza a
través de un troquel. Sin embargo, la desventaja de la extrusión
es que los objetos así hechos deben tener la misma sección. Ej:
los tubos de plástico.
213
Procesado de polímeros
Hilado.
La fabricación de fibras se llama hilado. Hay tres tipos:
Hilado de fusión: se usa para polímeros que funden fácilmente.

Hilado seco: se disuelve el polímero en una disolución que
puede ser evaporarse.
Hilado húmedo: se utiliza cuando el disolvente no puede
evaporarse y se elimina por medios químicos.
En todos los tipos de hilado usa el mismo principio, se

presiona sobre la superficie de un disco de metal que contiene
agujeros muy pequeños, llamados hiladores.
Se alcanzan velocidades de hilado de 2500 pies/minuto.

214
α
215
216
217
218
219
220
221
222

Notas de Polimeros Junio 2020

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POLÍMEROS

• Los polímeros se producen por la unión de cientos de miles de

• La palabra polímero procede del griego: poly (muchos) y

• La mayor parte de los polímeros estan formados por

• Aunque existen polímeros naturales de gran valor comercial, la

Tipos de polímeros: tamaño

Los polímeros pueden clasificarse en:

Eucoloídes- Tienen pesos moleculares mayores de 10.000 y

Tipos de polímeros: Naturaleza

Copolímero en bloques: Tiene bloques de monómeros

Copolímeros de injerto: Poseen una cadena principal de un

Tipos de polímeros: estructura de la

Ramificado:Con cadenas laterales unidas a la principal.

Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.

Dendrímeros: Polímeros con un alto grado de ramificación.

Tipos de polímeros: Entrecruzados

Aunque nos son tan fuertes como los enlaces dentro de la

Ejemplo: VULCANIZACIÓN DEL CAUCHO

• En general, los polímeros tienen una excelente resistencia mecánica debido

• Se define grado de polimerización al número de veces que se repite el

grados de polimerización muy bajos → se obtienen líquidos a temperatura

grados de polimerización superiores → el producto será normalmente un

! "#$%& !' ! "()*

Para conseguir estabilidad térmica y

C--C 154 348 C=C 134

Tipo de enlace Kcal / mol

NYLON Las cadenas se mantienen unidas

Es un copolímero. Está formado por unidades repetitivas no iónicas y pequeñas

El polímero adquiere las propiedades de un elastómero y la facilidad de

Al contrario de los elastómeros, los plásticos tienen una rigidez superior

Termoplásticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen

Elastómeros.- Ante una deformación, vuelven a la forma original

Los cauchos natural y sintético son los ejemplos más comunes de

No elastómeros. Cuando el número medio de entrecruzamientos

Un ejemplo de entrecruzamiento con este fin es la vulcanización del 20

POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN

Polimerización por adición

El polímero se sintetiza por adición de un monómero insaturado a una

2 O MÁS MONÓMEROS COPOLÍMERO

• Iniciación. INICIACIÓN VÍA RADICALES LIBRES

Los radicales libres manteniendo la neutralidad eléctrica capturan electrones

La etapa de crecimiento es muy rápida, el reactor contiene mayoritariamente iniciador,

TERMINACIÓN POR ACOPLAMIENTO

Los dos electrones desapareados se unirán para formar un par y se

TERMINACIÓN POR DESPROPORCIÓN

A veces, el electrón desapareado en el extremo de la cadena se aparea con un electrón

Establecer las condiciones de polimerización y un iniciador adecuado no es sencillo, la

EJEMPLO: PRODUCCIÓN DE POLIETILENO

200-2000ºC POLIETILENO RAMIFICADO (BAJA DENSIDAD LDPE )

EJEMPLO: PRODUCCIÓN DE POLIETILENO

ZIEGLER-NATTA POLIETILENO LINEAL (ALTA DENSIDAD HDPE )

Polimerización por adición

Much more than foam!

(NYLON 6). RING OPENING POLYMERIZATION de ε-caprolactama

EN LOS TRES MÉTODOS SE CONSERVA LA CARACTERÍSTICA PROPIA DE UNA

# /0 ', ', ,''

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# "$ $ &. & % 2 4/ &05 ,./

# " 5 /0 # % &, & ,''

Polimerización por condensación

• El producto secundario residual se extrae

• Al comparar este método con el de adición hay que

Polimerización por Crecimiento de