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1

POLMEROS
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de
molculas pequeas denominadas monmeros (grupos
funcionales) que forman enormes cadenas de las formas ms
diversas
La palabra polmero procede del griego: poly (muchos) y
meros-reducido a mer (parte)
La mayor parte de los polmeros estan formados por
estructuras de carbon y por tanto se consideran compuestos
orgnicos
Aunque existen polmeros naturales de gran valor comercial, la
mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida
diaria, son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones
variadas
2
Los oligmeros tienen pesos moleculares inferiores a 1500 y
longitudes de cadena inferiores a 50 , son solubles y pueden
destilarse
n
n 4 -20 OLIGOMEROS
n
n 20-100 POLIMERO BA1O
Los polmeros pueden clasificarse en:
Hemicolodes: 1500-5000g/mol. Longitud de cadena 50-500
Tipos de polmeros: tamao
3
n
n 100-1000 MESOPOLIMERO
n
n >1000 ALTO POLIMERO
Mesocolodes- Tienen pesos moleculares entre 5.000 y 10.000 y
longitudes de cadena de 500 a 2500
Eucolodes- Tienen pesos moleculares mayores de 10.000 y
longitudes de cadena mayores de 2500
Tipos de polmeros: tamao
4
Homopolmeros
Todos los monmeros que los constituyen son
iguales .
Copolmeros
Estn formados por 2 o ms monmeros diferentes.
Tipos de polmeros: Naturaleza
de los monmeros
5
Copolmero aleatorio: Est formado por una disposicin
aleatoria de dos ms monmeros.
Copolmeros de injerto: Poseen una cadena principal de un
solo tipo de monmero con ramas de otros monmeros.
Copolmero en bloques: Tiene bloques de monmeros
del mismo tipo.
Tipos de polmeros:
Copolmeros
6
Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unin .
Ramificado:Con cadenas laterales unidas a la principal.
Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.
Tipos de polmeros: estructura de la
cadena
7
Hay muchos tipos entre los que cabe destacar las
estructuras: En rbol o en estrella
Dendrmeros: Polmeros con un alto grado de ramificacin.
Tipos de polmeros: Ramificados
Un dendrmero es una macromolcula tridimensional de construccin arborescente
8
Unin directa: Si se forman directamente entre las mismas
cadenas.
A travs de una tercera molcula: Cuando lo hacen con un
injerto
Aunque nos son tan fuertes como los enlaces dentro de la
cadena, estos entrecruzamientos tienen un importante efecto
sobre el polmero.
Tipos de polmeros: Entrecruzados
9
LA UNIN SE DENOMINA ENTRECRUZAMIENTO O ENLACE TRANVERSAL o
CRUZADO. EN GENERAL, OCURRE CUANDO LOS MONMEROS TIENEN
MS DE UN DOBLE ENLACE EN SU ESTRUCTURA, DE MODO QUE UN
DOBLE ENLACE SE UTILIZA PARA FORMAR EL ENLACE ENTRE
MONMEROS Y EL OTRO PARA CREAR LOS ENLACES TRANSVERSALES
10
Ejemplo: VULCANIZACIN DEL CAUCHO
11
POLMEROS
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por
molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas.
En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido
a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin
intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y
pueden ser de varias clases
Se define grado de polimerizacin al nmero de veces que se repite el
monmero para formar la macromolcula, en valor promedio.
grados de polimerizacin muy bajos se obtienen lquidos a temperatura
ambiente (aceites sintticos y ceras)
grados de polimerizacin superiores el producto ser normalmente un
slido a temperatura ambiente, aumentando progresivamente su
temperatura de fusin, hasta llegar a tamaos donde este valor se estabiliza
y es caracterstico de cada polmero
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945 110 NN 216 214 C--I
170 145 N-N 288 194 C--Br
330 177 C--Cl
498 121 OO 488 135 C--F
145 148 O-O 272 182 C--S
598 Si-O 360 143 C--O
839 120 C C 308 147 C--N
614 134 C=C 348 154 C--C
151 267 I--I
298 161 H--I 193 228 Br-Br
366 141 H--Br 243 199 Cl-Cl
432 127 H--Cl 158 142 F--F
568 92 H--F 145 148 O--O
366 96 H--O 170 145 N--N
391 101 H--N 348 154 C--C
413 109 H--C 436 74 H--H
Energy Length Bond Energy Length Bond
Bondlength (pm) and bond energy (kJ/mol)
Para conseguir estabilidad trmica y
evitar que la agitacin cintica
provocada por la temperatura rompa
la macromolcula
los enlaces que forman el esqueleto
de la molcula deben ser de muy
alta energa, como por ejemplo
C-C-C-, anillos bencnicos o
Si-O-Si-O.
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Polmeros y Fuerzas
intermoleculares
No todas las propiedades de los polmeros se derivan de la fuerza de estos
enlaces primarios
Las fuerzas de atraccin intermoleculares, mucho ms dbiles, pero
reversibles justifican la mayor parte de las propiedades de los polmeros.
Al calentar el material estos enlaces se debilitan permitiendo a las
molculas deslizarse unas sobre otras dando lugar a fenmenos de flujo en
fundido
mayores a 100 Inicos
5 a 12 Enlaces hidrgeno
3 a 5 Dipolos permanentes
2,4 Van der Waals en CH
4
Kcal / mol Tipo de enlace
14
Polmeros y Fuerzas
intermoleculares
2+
e-
e-
2+
e-
e-
He(1)
He(2)
Atraccin electrosttica
+
+
Dipolo instantneo Dipolo inducido
(FUERZAS DE DISPERSION
DE LONDON)
15
100 C 0,93 28000 C
2000
H
4002
Polietileno
66 C 0,78 423 C
30
H
62
Triacontano
37 C 0,79 283 C
20
H
42
Eicosano
10 C 0,77 212 C
15
H
32
Pentadecano
-10 C 0,75 170 C
12
H
26
Dodecano
-25 C 0,74 156 C
11
H
24
Undecano
-30 C 0,73 142 C
10
H
22
Decano
-52 C 0,72 128 C
9
H
20
Nonano
-57 C 0,70 114 C
8
H
18
Octano
-91 C 0,68 100 C
7
H
16
Heptano
-95 C 0,66 86 C
6
H
14
Hexano
-130 C 0,63 72 C
5
H
12
Pentano
-138 C gas 58 C
4
H
10
butano
-190 C gas 44 C
3
H
8
Propano
-183 C gas 30 C
2
H
6
Etano
-182 C gas 16 CH
4
Metano
T. de fusin Densidad Peso
molecular
Frmula Hidrocarburo
16
NYLON
CH
2
N
H
N
H
C
O
CH
2
C
O
a
b-2
Las cadenas se mantienen unidas
formando fibras
CH
2
N
H
N
H
C
O
CH
2
C
O
a
b-2
CH
2
N
H
N
H
C
O
CH
2
C
O
a
b-2
La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero
de las interacciones. Como mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla,
multiplicada por el nmero de tomos de carbono en el caso del polietileno o por el
nmero de carbonlicos C = O en los polisteres, etc. rara vez se alcanza este valor
mximo, porque las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse
con la perfeccin que sera requerida.
(ENLACES DE HIDRGENO)
:X-H :X-H

17
Inomeros
un ionmero es un polmero que contiene un in
Es un copolmero. Est formado por unidades repetitivas no inicas y pequeas
cantidades de unidades repetitivas conteniendo iones (< 15% )
Poli(etileno-co-cido metacrilico)
18
Inomeros
calor
El polmero adquiere las propiedades de un elastmero y la facilidad de
procesado de un termoplstico. Estos ionmeros son conocidos a veces
con el nombre de elastmeros termoplsticos
Aplicacin: Membranas selectivas de iones
Las atracciones inicas que se manifiestan, ejercen una gran influencia en las
propiedades del polmero.
19
PLSTICOS
Plsticos.- Son polmeros que, bajo condiciones apropiadas de presin
y temperatura, pueden ser modelados.
Todos los plsticos son polmeros, pero no todos los polmeros son
plsticos.
Al contrario de los elastmeros, los plsticos tienen una rigidez superior
y carecen de elasticidad reversible.
Termoplsticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen
enfrindolos. (largas molculas lineales o ramificadas unidas entre s slo por
enlaces secundarios )
Tipos de polmeros
20
Estructura y propiedades
Elastmeros.- Ante una deformacin, vuelven a la forma original
cuando cesa la fuerza que la provoca. Tienen una estructura
entrecruzada dbil (La macromolcula, que originalmente era un
termoplstico tiene que tener puntos reactivos donde puedan realizarse
estos anclajes). Este tipo de estructura es la causa de la memoria del
elastmero. Como promedio se entrecruzan alrededor de 1 cada 100
molculas .
Los cauchos natural y sinttico son los ejemplos ms comunes de
elastmeros.
No elastmeros. Cuando el nmero medio de entrecruzamientos
aumenta hasta 1 cada 30 molculas, el material se convierte en ms
rgido y quebradizo.
Un ejemplo de entrecruzamiento con este fin es la vulcanizacin del
caucho para endurecerlo.
NO PLASTICOS
Tipos de polmeros
21
Sntesis de Polmeros
Los polmeros provienen mayoritariamente del petrleo
(mezcla de hidrocarburos). Un 4% de la produccin anual
de petrleo se convierte en plsticos, despus de un
proceso de cracking y reforming se tienen molculas
simples o monmeros como etileno, benceno, etc.
POLIMERIZACIN POR ADICIN
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN
CRECIMIENTO DE CADENA
CRECIMIENTO EN ETAPAS
TIPOS DE POLIMERIZACIN
22
Polimerizacin por adicin
El polmero se sintetiza por adicin de un monmero insaturado a una
cadena en crecimiento. En este tipo de polimerizacin no se generan
productos secundarios.
El monmero ser una molcula con doble enlace C=X o con anillo aromtico
estable qumicamente, normalmente es gas o lquido voltil a temperatura
ambiente.
MONMERO
2 O MS MONMEROS
HOMOPLMERO
COPOLMERO
23
Polimerizacin por adicin
Iniciacin.
Propagacin
Terminacin
LA PRIMERA REACCIN DE ADICIN IMPLICA LA ACTIVACIN QUMICA
EXTERNA DE LAS MOLCULAS QUE LAS INDUCE A COMBINARSE EN UNA
REACCIN EN CADENA
INICIACIN VA RADICALES LIBRES
2,2-azoisobutirilnitrilo
Cloruro de benzoilo
24
CRECIMIENTO O PROPAGACIN
Los radicales libres manteniendo la neutralidad elctrica capturan electrones
compartidos para lo que fijan un monmero, transfiriendo su inestabilidad al extremo
siguiente de la cadena.
La etapa de crecimiento es muy rpida, el reactor contiene mayoritariamente iniciador,
monmero y polmero acabado. La concentracin de iniciador y su velocidad de
descomposicin en funcin de la temperatura controlan la velocidad global de la
polimerizacin y afectan inversamente a la longitud promedio de la cadena.
25
TERMINACIN POR ACOPLAMIENTO
Los dos electrones desapareados se unirn para formar un par y se
establecer un nuevo enlace qumico que unir las respectivas cadenas
La etapa de crecimiento se repite sucesivamente hasta que por recombinacin de los
dos extremos en crecimiento o por un fenmeno de transferencia al iniciador radicalico
este se desactiva
26
TERMINACIN POR DESPROPORCIN
El electrn desapareado de una de las cadenas se une a un electrn del enlace C-H del
tomo de carbono vecino al otro carbono radical. El carbono terminal de la primera
cadena cumple el octeto, mientras que la segunda cadena forma un doble enlace
trminal.
27
Por tratarse de un proceso aleatorio no todas las cadenas tienen la misma longitud
final, tampoco es controlable el modo de unin del polmero cabeza-cabeza o
cabeza-cola lo que afecta a la regularidad estructural y a su propiedades
TRANSFERENCIA DE CADENA AL POLMERO
A veces, el electrn desapareado en el extremo de la cadena se aparea con un electrn
de un enlace C-H de otra cadena polimrica. Esto deja un electrn desapareado en
medio de la cadena que no puede formar un doble enlace terminal, pero s puede
reaccionar con una molcula de monmero, del mismo modo que lo hace el fragmento
de iniciador
28
Establecer las condiciones de polimerizacin y un iniciador adecuado no es sencillo, la
polimerizacin es fuertemente exotrmica lo que dificulta su control.
EJEMPLO: PRODUCCIN DE POLIETILENO
200-2000C POLIETILENO RAMIFICADO (BAJA DENSIDAD LDPE )
29
Establecer las condiciones de polimerizacin y un iniciador adecuado no es sencillo, la
polimerizacin es fuertemente exotrmica lo que dificulta su control.
EJEMPLO: PRODUCCIN DE POLIETILENO
ZIEGLER-NATTA POLIETILENO LINEAL (ALTA DENSIDAD HDPE )
30
Polimerizacin por adicin
LA SEGUNDA FORMA EN QUE SE PRODUCE UNA REACCIN DE
POLIMERIZACIN POR ADICIN ES MEDIANTE UNA TRANSPOSICIN DE
LOS TOMOS DENTRO DE AMBAS MOLCULAS REACCIONANTES
(POLIURETANOS).
31
Polyurethanes are the most well known polymers used to make foams. If
you're sitting on a padded chair right now, the cushion is more than likely
made of a polyurethane foam. Polyurethanes are more than foam.
Much more than foam!
Polyurethanes are the single most versatile family of polymers there is.
Polyurethanes can be elastomers, and they can be paints. They can be
fibers, and they can be adhesives. They just pop up everywhere. A
wonderfully bizarre polyurethane is spandex.
Of course, polyurethanes are called polyurethanes because in their
backbones they have a urethane linkage.
32
33
(NYLON 6). RING OPENING POLYMERIZATION de -caprolactama
Polimerizacin por adicin
UN TERCER CAMINO ES POR APERTURA DE ANILLO EN LA QUE UNA
MOLCULA COMPUESTA DE UN ANILLO DE TOMOS SE ABRE Y SE ENLAZA A
OTRA MOLCULA QUE TAMBIN SE ABRE POR ACCIN DE UN CATALIZADOR
EN LOS TRES MTODOS SE CONSERVA LA CARACTERSTICA PROPIA DE UNA
REACCIN DE POLIMERIZACIN POR ADICIN QUE NO HAY PRODUCTOS
SECUNDARIOS NI PRDIDAS DE TOMOS DE LAS MOLCULAS
REACCIONANTES.
34
Structure Chemical Name
Trade Name or
Common Name

polyethylene

poly(tetraIluoroethylene) TeIlon

polypropylene Herculon

polyisobutylene butyl rubber

polystyrene
35


polyacrylonitrile Orlon

poly(vinyl chloride) PVC

poly(methyl acrylate)

poly(methyl methacrylate) Plexiglas, Lucite

polybutadiene

polychloroprene neoprene

poly(cis-1,4-isoprene) natural rubber
36
Polimerizacin por condensacin
En este proceso la unin qumica de dos molculas
distintas en proporcin estequiomtrica se consigue
mediante la formacin de una molcula secundaria
El producto secundario residual se extrae
inmediatamente del polmero para evitar la inhibicin del
proceso o la aparicin de impurezas en los productos
finales.
Al comparar este mtodo con el de adicin hay que
sealar la ausencia de iniciador, la prctica desaparicin
de monmeros al iniciarse la polimerizacin,
generndose dmeros, trmeros, etc. y que el final del
crecimiento se consigue al aadir molculas
monofuncionales.
37
EN LA OBTENCIN DEL NYLON 6,6 A PARTIR DE CLORURO DE ADIPOILO Y
HEXAMETILENDIAMINA, CADA TOMO DE CLORO DEL CLORURO DE
ADIPOILO JUNTAMENTE CON UNO DE LOS TOMOS DE HIDRGENO DE LA
AMINA, SON EXPULSADOS COMO HCl GASEOSO.
38
Polimerizacin por Crecimiento de
cadenas
Un iniciador reacciona con una molcula del monmero para dar un intermedio
que vuelve a reaccionar sucesivamente con molculas del monmero para dar
nuevos intermedios. Las cadenas crecen (no se unen)
39
Polimerizacin por Crecimiento por
etapas
Las unidades del monmero tienen grupos funcionales que pueden reaccionar
entre s, las reacciones son ms lentas y el crecimiento es a saltos en lugar de
unidad a unidad. Oligomeros de distintos tamaos se unen entre si.
40
41
Estos tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar olgomeros an
ms grandes. Y as crecer hasta que los olgomeros sean lo suficientemente
grandes como para transformarse en polmeros.
42
Sntesis de Polmeros
POLIMERIZACIN POR ADICIN
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN
CRECIMIENTO DE CADENA
CRECIMIENTO EN ETAPAS
CRECIMIENTO DE CADENA
CRECIMIENTO EN ETAPAS
43
ADME1 Metatsis de Dienos Aciclicos
CH
CH
2
CH
2
CH
H
2
C
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
H
2
C
Es una polimerizacin por
condensacin
Crecimiento por etapas
LAS POLIMERIZACIONES PUEDEN PRODUCIRSE POR CRECIMIENTO EN
ETAPAS O CRECIMIENTO DE CADENA Y QUE PUEDEN SER POR
CONDENSACIN O POR ADICIN.
44
ADME1 Metatsis de Dienos Aciclicos
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
2
H
2
C
H
2
C
Es una polimerizacin por
condensacin
Crecimiento por etapas
45
ADME1 Metatsis de Dienos Aciclicos
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
2
H
2
C
H
2
C
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
2
Es una polimerizacin por
condensacin
Crecimiento por etapas
46
Polimerizacin por crecimiento en etapas
ADME1 Metatsis de Dienos Aciclicos
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
2
H
2
C
H
2
C
CH
2
CH
2
Es una polimerizacin por
condensacin
Crecimiento por etapas
47
N N N N N N N
Poliacrilonitrilo
Calor Isomerizacin
N N N N N N N
700C
Deshidrogenacin
N N N N N N N
H
2
+
Primera etapa
de
calentamiento
Fibra de Carbono
Crecimiento por etapas
48
Segunda etapa
de
calentamiento
400-600C
N N N N N N N
N N N N N N N
Fibra de Carbono
49
Segunda etapa
de
calentamiento
400-600C
N N N N N N N
N N N N N N N
Fibra de Carbono
50
Segunda etapa
de
calentamiento
400-600C
N N N N N N N
N N N N N N N
H
2
+
Deshidrogenacin
N N N N N N N
N N N N N N N
Fibra de Carbono
51
Tercera etapa
de
calentamiento
600-1300C
N N N N N N N
N N N N N N N
N N N N N N N
N N N N N N N
N N N N N N N
N N N N N N N
N N N N N N N
N N N N N N N
Fibra de Carbono
52
Tercera etapa
de
calentamiento
600-1300C
N N N N N N N
N N N N N N N
N N N N N N N
N N N N N N N
N
2
+
Prdida de Nitrgeno
Polimerizacin por crecimiento en etapas
Fibra de Carbono
53
Tercera etapa
de
calentamiento
600-1300C
N
2
+
Prdida de Nitrgeno
N N N N N N N
N N N N N N N
Fibra de Carbono
54
Tercera etapa
de
calentamiento
600-1300C
N
2
+
Prdida de Nitrgeno
N N N N N N N
N N N N N N N
Fibra de Carbono
55
Se obtienen
cintas ms
anchas
(Casi grafito)
Continuando el
calentamiento y la
prdida de
Nitrgeno
N N N N N N N
N N N N N N N
Fibra de Carbono
56
Caractersticas estructurales y
propiedades fundamentales de los
polmeros
PESO MOLECULAR
Peso molecular medio de las molculas de diferente tamao que mezcladas constituyen
el polmero. Se expresa como un PM medio numrico o como un PM medio ponderal
El PM medio numrico M
n
Es el peso total de todas las molculas polimricas
contenidas en una muestra, dividido por el nmero total de molculas polimricas en
dicha muestra

=
i i n
M x M
T
i
i
N
n
x =
x
i
= fraccin numrica de las molculas de peso molecular medio M
i
n
i
= nmero de molculas de peso molecular medio M
i
N
T
= nmero total de molculas

=
i T
n N
57
El PM medio ponderal o peso molecular promedio M
p
(M
w
) se basa en el
peso de las fracciones de cada especie o tamao de molculas presentes en el
polmero. Est basado en el hecho de que una molcula ms grande contiene
ms de la masa total de la muestra polimrica que las molculas pequeas

=
i i p
M f M
T
i
i
P
p
f =
f
i
= fraccin ponderal de las molculas de peso molecular medio M
i
p
i
= peso de las molculas de peso molecular medio M
i
P
T
= peso total del polmero

=
i T
p P
poblacin promedio de
las cuatro ciudades
Es la suma de los productos de cada peso molecular por su abundancia en tanto
por uno.
58
la fraccin de
habitantes que viven
en Memphis es
96,75% de la poblacin
vive en Memphis
Cul es la poblacin de la ciudad donde viven el promedio de habitantes de las
cuatro ciudades?
LA MAYORA DE LA
POBLACIN VIVE EN
MEMPHIS
59
Con este clculo, podemos decir que el promedio de habitantes vive en una ciudad de
aproximadamente 677.600
60
El grado de polimerizacin GP se refiere al nmero de molculas de monmero que
se combinan para formar una sola molcula de polmero. Por tanto, en trminos del
polmero el GP se estima dividiendo el PM medio numrico entre el peso del
monmero.
m
n
P
M
GP =
EJEMPLO: En la tabla de la figura se muestra el nmero de cadenas de polmero con
sus respectivos intervalos de peso molecular, que se forman durante la polimerizacin
de politetrafluoroetileno
61
33,671 0,999 P
T

1572,5
M
n

32,096
x 1
n
i
N
T

49000
2,850 0,060 95 1,948 47,5 0,041 45-50 2000
3,442 0,081 127,5 2,592 42,5 0,061 40-45 3000
10,725 0,286 450 9,188 37,5 0,245 35-40 12000
10,075 0,310 487,5 9,945 32,5 0,306 30-35 15000
4,812 0,175 275 5,610 27,5 0,204 25-30 10000
1,282 0,057 90 1,845 22,5 0,082 20-25 4000
0,385 0,022 35 0,718 17,5 0,041 15-20 2000
0,100 0,008 12,5 0,250 12,5 0,020 10-15 1000
I
i
M
i
10
-3
PESO
PONDERAL
I
i
Fraccion
ponderal
p
i
n
i
M
i
10
-6
M
i
x
i
10
-3
PESO
NUMERICO
M
i
PM
promedio
10
-3
x
i
Iraccion
numerica
Intervalo
de
PM10
-3
n
i
numero de
cadenas
49000
i
T
i
i
n
N
n
x = =

=
i i n
M x M
COLUMNA 2
COLUMNA 1 4

=
i i p
M f M
T
i
i
P
p
f =
62
33,671 0,999 P
T

1572,5
M
n

32,096
x 1
n
i
N
T

49000
2,850 0,060 95 1,948 47,5 0,041 45-50 2000
3,442 0,081 127,5 2,592 42,5 0,061 40-45 3000
10,725 0,286 450 9,188 37,5 0,245 35-40 12000
10,075 0,310 487,5 9,945 32,5 0,306 30-35 15000
4,812 0,175 275 5,610 27,5 0,204 25-30 10000
1,282 0,057 90 1,845 22,5 0,082 20-25 4000
0,385 0,022 35 0,718 17,5 0,041 15-20 2000
0,100 0,008 12,5 0,250 12,5 0,020 10-15 1000
I
i
M
i
10
-3
PESO
PONDERAL
I
i
Fraccion
ponderal
p
i
n
i
M
i
10
-6
M
i
x
i
10
-3
PESO
NUMERICO
M
i
PM
promedio
10
-3
x
i
Iraccion
numerica
Intervalo
de
PM10
-3
n
i
numero de
cadenas
321
100
32096
= = GP
PM monmero 100g/mol
63
Peso Molecular Promedio en Viscosidad, M
v
El peso molecular tambin puede calcularse a partir de la viscosidad de una solucin
polimrica. Las molculas polimricas ms grandes forman una solucin ms viscosa
que las molculas pequeas.
El peso molecular obtenido por medicin de la viscosidad, es distinto al peso molecular
promedio en nmero o en peso. Pero se acerca ms al promedio en peso que al
promedio en nmero
DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES
La distribucin de pesos moleculares (DPM) de las molculas se refiere al
histograma de los pesos o tamaos de las molculas del polmero
Si el polmero se compone de cadenas muy prximas al peso y a la longitud
media entonces la DPM es estrecha, si el polmero est constituido por una
gama ms ancha de peso y longitudes entonces la DPM es ancha.
En general los polmeros con estrechas DPM tienen mejores propiedades
mecnicas y se tratan con ms facilidad y mejor control
64
DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES
65
No existe una sola molcula con el peso molecular promedio en toda la
muestra!
66
Tipos de polmeros
Los polmeros se clasifican en polmeros PLSTICOS Y NO
PLSTICOS (GOMAS)
OTRA CLASIFICACIN
1. Thermoplastic polymers (Termoplsticos TP)
2. Thermosetting polymers (Termofijos TS)
3. Elastomers (Elastomeros)
Donde (1) y (2) son plsticos (3) no plsticos
67
Termoplsticos (TP)
Slidos a temperatura ambiente y lquidos viscosos
cuando se calientan a solo cientos de grados
Esta caracterstica los convierte en polmeros fcil y
econmicamente moldeables
Pueden calentarse y enfriarse repetidos ciclos sin
sufrir degradacin o modificacin de sus propiedades.
68
Termofijos (TS)
No toleran el calentamiento y enfriamiento
en ciclos repetidos
Cuando se calientan inicialmente se ablandan y
pueden molderase
A elevadas temperaturas se produce una
reaccin qumica de entrecruzamiento que los
endurece y los convierte en slidos sin la
capacidad de fundir.
Si se calientan nuevamente sufren degradacin
69
Elastomeros
Ante una deformacin, vuelven a la forma
original cuando cesa la fuerza que la provoca
Algnos elastmeros pueden estirarse un
factor de 10 y recuperar completamente su
forma original
Sus propiedades son muy diferentes de los
termofijos, aunque presentan una estructura
similar y diferente a los termoplsticos.
70
Market Shares
Los termoplsticos son los polmeros ms
importantes desde un punto de vista
comerical. Constituyen el 70% de la
produccin de los polmeros sintticos
Los termofijos y elastomeros comparten el
30% del mercado, aunque dominan los
termofijos
El uso y produccin de polmeros en la
actualidad supera a los metales
71
Ejemplos
Thermoplastics:
Polyethylene, polyvinylchloride,
polypropylene, polystyrene, and nylon
Thermosets:
Phenolics, epoxies, and certain polyesters
Elastomers:
Natural rubber (vulcanized)
Synthetic rubbers, which exceed the
tonnage of natural rubber
72
Linear structure chain-like structure
Characteristic of thermoplastic polymers
Polmeros lineales, ramificados
y entrecruzados
LOS POLMEROS LINEALES SON AQUELLOS EN LAS QUE LOS MONMEROS SE
ALINEAN FORMANDO CADENAS LARGAS SIN RAMIFICACIONES.
EL TRMINO LINEAL NO SIGNIFICA QUE LAS MOLCULAS SEAN RECTAS,
RGIDAS E INFLEXIBLES. ESTAS MOLCULAS PUEDEN ENROSCARSE,
TORCERSE O PLEGARSE SOBRE SI MISMAS GENERANDO ESTRUCTURAS
COMPLEJAS
73
Branched structure chain-like but with side
branches
Also found in thermoplastic polymers
Polmeros lineales, ramificados
y entrecruzados
UNA CADENA LINEAL PRESENTA DIVERSAS RAMIFICACIONES O
PROYECCIONES.
74
Cross-linked structure
Loosely cross-linked, as in an elastomer
Tightly cross-linked, as in a thermoset
Polmeros lineales, ramificados
y entrecruzados
elastmero termofijo
75
Polmeros lineales, ramificados y
entrecruzados
las molculas lineales son capaces de
empaquetarse ms densamente y deslizarse unos
sobre otros con ms facilidad que las molculas
ramificadas debido a la ausencia de impedimentos
estricos.
las molculas lineales tienen mayor resistencia a la
tensin, ms rigidez y mayores temperaturas de
reblandecimiento.
Las molculas ramificadas por el contrario, tienen
ms huecos y son menos densas, ms flexibles y
ms permeables a los gases y disolventes
76
Influencia de las cadenas en las
propiedades de los polmeros
La presencia de cadenas incrementa el grado de
enredo entre las molculas.
El polmero
Es ms duro en estado slido
Es ms viscoso en estado fundido a una temperatura dada
77
Influencia del entrecruzamiento en
las propiedades de los polmeros
Los termofijos presentan un elevado grado de
entrecruzamiento, mientras que en los
elastmeros es grado es inferior.
Termofijos son duros y quebradizos, los
elastomeros elsticos y resistentes.
El entrecruzamiento convierte al polmero en
qumicamente resistente
La reaccin qumica que provoca el entrecruzamiento es
irreversible
La estructura del polmero sufre un cambio permanente. Si
se calienta se degrada o se calcina pero no funde.
78
Polmeros lineales y ramificados
Diferencias entre un polmero (macromolcula) y
una molcula pequea
Enredo de cadena
Adicin de fuerzas intermoleculares
Escala de tiempo del movimiento: (los
polmeros se mueven ms lentamente que las
molculas pequeas).
79
Polmeros lineales y ramificados
Enredo de cadena
80
Polmeros cristalinos y amorfos
las molculas lineales se empaquetan y se alinean mucho ms
fcilmente que las molculas ramificadas o con enlaces
cruzados.
la estructura lineal se empaqueta y las molculas se alinean en
un patrn regular, esta alineacin crea orden y presenta
difraccin, una caracterstica de las estructuras cristalinas.
81
Polmeros cristalinos y amorfos
las molculas ramificadas y con enlaces cruzados no generan
patrones regulares y, por tanto, los polmeros son no cristalinos
o amorfos.
los polmeros amorfos no tienen puntos de fusin, sino
temperaturas de transicin vtrea Tg, intervalos en los que se
reblandecen poco a poco a medida que aumenta la
temperatura .
82
Polmeros alineados extendidos
polietileno de peso molecular ultraalto,
y las aramidas como el Kevlar y el
Nomex
83
84
An los polmeros ms cristalinos no son totalmente cristalinos
85
Polibutadieno Policetonas
Poliisopreno Kevlar y Nomex
Policarbonato Nylon
Poliestireno Atctico Poliestireno sindiotctico
Poli(metil metacrilato) Polipropileno
Algunos Polmeros Altamente
Amorfos:
Algunos Polmeros Altamente
Cristalinos:
A medida que aumenta la cristalinidad en un
polmero:
Aumenta la densidad
Aumenta la rgidez, resistencia y dureza
La resistencia al calor
Si el polmero es transparente en estado amorfo, se
convierte en un slido opaco cuando cristaliza
86
Low Density vs. High Density
Polyethylene
135C
(275F)
115C
(239F)
Melting temperature
700 MPa
(100,000 lb/in
2
)
140 MPa
(20,000 lb/in
2
)
Modulus of elasticity
0.96 0.92 Specific gravity
92% 55% Degree of
crystallinity
High density Low density Polyethylene type
87
Cristalinidad y estructura
polimrica
La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es
regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de cristales
CRISTALINO
AMORFO
88
Tipos de polmeros: Estereoregularidad
ISOTCTICO: Es una disposicin donde todos los
sustituyentes estn en el mismo lado de la cadena.
CRISTALINO
89
Tipos de polmeros: Estereoregularidad
SINDIOTCTICO: Los grupos estn
alternadamente a un lado u otro de la cadena
CRISTALINO
90
Tipos de polmeros: Estereoregularidad
ATCTICO: Los grupos estn aleatoriamente a un
lado u otro de la cadena
AMORFO
91
Cristalinidad y Fuerzas
intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polmero que
quiera formar cristales
92
93
Temperatura de transicin vtrea
frente a punto de fusin
LA FUSIN ES ALGO QUE LE OCURRE A LOS POLMEROS CRISTALINOS,
MIENTRAS QUE LA TRANSICIN VTREA OCURRE SLO EN LOS POLMEROS EN
EL ESTADO AMORFO
UN POLMERO A MENUDO TENDR DOMINIOS TANTO CRISTALINOS COMO
AMORFOS, DE MODO QUE LA MUESTRA EXHIBIR UN PUNTO DE FUSIN Y UNA
Tg. PERO LAS CADENAS QUE FUNDEN NO SON LAS MISMAS CADENAS QUE
EXPERIMENTAN TRANSICIN VTREA.
Cuando se calienta un polmero cristalino a velocidad constante, la temperatura
aumentar a velocidad constante. La cantidad de calor requerida para
incrementar un grado Celsius la temperatura de un gramo de polmero, se
denomina capacidad calorfica
94
Sin embargo, la temperatura seguir aumentando hasta que el polmero llegue a
su punto de fusin y se mantendr constante hasta que todo el polmero haya
fundido completamente.
Calor latente de fusin: Toda la energa que se suministre a un polmero cristalino
en su punto de fusin, se utilizar en la fusin y no en un aumento de la
temperatura
Transicin de primer orden: cambio en calor latente + capacidad calorfica
95
Cuando se calienta un polmero amorfo la temperatura se eleva a una velocidad
determinada por la capacidad calorfica del polmero, pero cuando se alcanza la
Tg la temperatura sigue aumentando, no se detiene. No hay calor latente de
transicin vtrea
Transicin de segundo orden: cambio en la capacidad calorfica
96
Estructura y propiedades
Temperatura de transicin vtrea
frente a punto de fusin
Estado vtreo
Estado cristalino
Lquido
Estado de goma
En un material
amorfo, a la Tg,
hay un cambio en
la pendiente de la
curva del volumen
especfico frente a
la temperatura
En el
enfriamiento de
un material
cristalino hay un
cambio brusco
en el volumen al
pasar por el
punto de fusin
Velocidad de enfriamiento y morfologa.
Enfriamiento lento proporciona una cantidad mayor de cristalizacin.
Un ritmo rpido produce materiales muy amorfos
97
Estructura y propiedades
Estado
vtreo
Lquido
Estado de goma
La Tg depende de la
velocidad de enfriamiento.
Se obtienen valores ms
altos de Tg con enfriamientos
ms rpidos.
98
Temperatura de transicin vtrea
frente a punto de fusin
Factores que afectan la movilidad de una cadena polimrica.
FLEXIBILIDAD DE LA CADENA PRINCIPAL
Cuanto ms flexible sea la cadena principal, mayor ser el movimiento del
polmero y ms baja ser su Tg
Tg = -127C
Tg = >500C
FACTORES QUE INFLUYEN EN EL VALOR DE Tg
99
GRUPOS PENDIENTES: ANCLAS Y ANZUELOS
Los grupos pendientes ejercen un gran efecto en la movilidad de la cadena.
Incluso un grupo pequeo puede actuar como un anzuelo que atrapa cualquier
molcula cercana cuando la cadena polimrica intenta moverse como un
tirabuzn. Los grupos pendientes tambin pueden atraparse entre s cuando las
cadenas tratan de deslizarse una sobre otra
100
GRUPOS PENDIENTES: Espacio Suficiente
los grupos voluminosos tambin pueden disminuir la Tg. Debido a su presencia,
existe un lmite para el empaquetamiento de las cadenas polimricas. Cuanto
ms alejadas se encuentren unas de otras, se podrn mover con mayor
facilidad. Esto disminuye la Tg, del mismo modo que un plastificante
101
Estructura y propiedades
Aadiendo una pequea cantidad de plastificante al
PVC puede bajar su Tg desde 83C a -40C. Esta
adicin convierte al PVC en un material blando, flexible
a temperatura ambiente.
- Ensayos de resistencia de materiales
Plastificantes
Cuando se evaporan el material se vuelve ms rgido y
quebradizo
- Olor a nuevo es es la evaporacin de plastificantes
- Actan aumentando el volumen libre
- Disminuyen la Tg
FACTORES QUE INFLUYEN EN EL VALOR DE Tg
102
Tipos de polmeros.
Termoplsticos
Los termoplsticos se componen de molculas lineales largas (que pueden tener o
no cadenas laterales). Al calentarse las cadenas individuales se deslizan y
provocan un flujo plstico. Por tanto, se pueden derretir y moldear por
calentamiento y enfriamiento, lo que permite reciclar este tipo de materiales
Poliolefinas
Estirenos
Vinilicos
Acrilicios
Celulosicos
Fluoroplsticos
poliamidas (nylon)
poliamida-imida, l
poliarilatos, l
Policarbonatos
poliesteres termoplsticos
Polieterimida
Policetonas
poli(xido de fenileno)
poli(sulfuro de fenileno)
polmeros de sulfona.
TERMOPLSTICOS COMERCIALES TERMOPLSTICOS DE INGENIERIA
103
POLIOLEFINAS
polietileno (PE)
polipropileno.
Polibutadieno
Polimetilpenteno
Acetato de vinilo-etileno
ionmeros.
PE de ultrabaja o baja densidad 0,080-0,915
g/cc
PE de baja densidad 0,910-0,925 g/cc (LDPE)
PE de media densidad 0,926-0,940 g/cc o PE
lineal de baja densidad (LLDPE)
PE de alta densidad 0,941-0,925 g/cc (HDPE)
PE de densidad ultraalta (UHMWPE)
104
DESCRIPCION Y APLICACIONES
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
n
CH
2
CH
2
n
LDPE - Ramificado
HDPE - Polietileno de alta densidad
HDPE - Lineal
Rgido y duro
- Tubos de plstico
- Botellas
- Fibras para chalecos antibala
- Barras para sustituir al hielo en pistas de
patinaje
UHMWPE Polietileno de peso molecular ultra alto
Peso molecular: entre 200.000 y 500.000
Peso molecular: mayor de 500.000
105
Polipropileno
ISOTCTICO - El ms utilizado
- Fibras
- Plsticos
Isotctico
Atactico
Elastomrico
Reblandecimiento 160C
- Alfombras de exterior (piscinas , minigolf)
- Envases lavables en lavaplatos
CH
2
CH
CH
3
n
CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
CH
3
n
Ziegler Natta
o Metalocenos
Polimerizacin
(Hidrofobo no absorbe agua)
- Cristalino y ms denso
CH
2
C
H
CH
3
CH
2
C
H
CH
2
C
H
CH
3
CH
3
n
106
- Elastmero (Goma como el caucho)
-Los bloques isotcticos mantienen unidos
grupos de cadenas dndole mayor resistencia
(sin entrecruzamiento)
ATACTICO Menos utilizado
Copolmero en bloques isotctios y atcticos
ELASTOMERICO Elastmero termoplstico
CH
2
C
CH
3 H
CH
2
C
H
CH
2
C
H
CH
3
CH
3
n
Isotctico
Atactico
Elastomrico
CH
2
CH
CH
3
n
CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
CH
3
n
Ziegler Natta
o Metalocenos
Polimerizacin
Polipropileno
107
Uses:thermoplastics, fibers, thermoplastic
elastomersMonomer:propylenePolymerization:Zieglar-
Natta polymerization, metallocene catalysis
polymerizationMorphology:highly crystalline (isotactic),
highly amorphous (atactic)Melting temperature:174 oC
(100% isotactic)Glass transition temperature:-17 oC
polipropileno.
108
Poliestireno
- Carcasas de radios, ordenadores, juguetes,
contenedores, pequeo electrodomstico, envases etc.
- Plstico resistente
- Espuma de poliestireno para envases (Con fren y calor)
- Grnulos pelets de espuma para recipientes
- Vasos aislantes de bebidas calientes
- Envases semirrgidos transparentes para huevos
CH
2
CH n
CH
2
CH
CH
2
CH
n
Radical
Polimerizacin
- Barato y muy comn
Poliestireno sindiotctico es cristalino funde a 270C y
se obtiene por polimerizacin catalizada por
metalocenos
Ms caro y resistente
Amorfo
109
COPOLMERO:
ESTIRENO/BUTADIENO
110
Plsticos vinlicos
LOS MS DESTACADOS DE LA FAMILIA SON: EL CLORURO DE
POLIVINILO (PVC), EL PVC CLORADO Y EL CLORURO DE
POLIVINILIDENO (VCD)
CH
2
CH
Cl
n
CH
2
CH
Cl
CH
2
CH
Cl
n
Radical
Polimerizacin
-Tuberas agua y desages
-Depsitos, marcos ventanas
-Cortinas de ducha
-Tejidos vinlicos
Resistente al fuego y al agua
CH
2
C
Cl
Cl
n
CH
2
C
Cl Cl
CH
2
C
Cl
Cl
n
Radical
Polimerizacin
- Plstico de envolver alimentos
PVC
VCD
111
PVDF Poli(fluoruro de vinilideno)
- Aislantes de cables elctricos
- Recipientes para productos qumicos
Resistencia trmica y elctrica
Resistente a reactivos qumicos
Resistencia a la luz ultravioleta
- Mezclado con polimetacrilato de metilo lo hace ms duradero a
la UV
Piezoelctrico
- Membrana vibratoria de altavoces piezoelctricos de agudos (CF
2
muy polar se orienta en el campo elctrico).
CH
2
CF
2
n
CH
2
CF
2
CH
2
CF
2
n
Radical
Polimerizacin
112
PTFE Poli(tetrafluoretileno)
- Recubrimientos (Para Qumica)
- Cinta para fontaneria
Resistente al fuego y al agua
CF
2
CF
2
n
CF
2
CF
2
CF
2
CF
2
n
Radical
Polimerizacin
Resistente a reactivos qumicos
- Recubrimientos de sartenes antiadherentes
- Alfombras y telas resistentes a las manchas
- Protesis medicas (Vlvulas corazn)
TEFLON
113
Poliacrilatos
114
Politeres
RESINAS EPOXI
CH
2
CH CH
2
O
O
CH
2
CH CH
2
O
O
C
CH
3
CH
3
Monmero
Prepolmero con n variable entre 0 y 30
CH
2
CH CH
2 O
O
C
CH
3
CH
3
O CH
2
CH
OH
CH
2 O CH
2
CH CH
2 O
O
C
CH
3
CH
3
n
Para pegamentos usualmente n = 0
Los prepolmeros son plsticos que pueden fundirse
Termoplsticos de ingeniera
ESTOS MATERIALES PRESENTAN PROPIEDADES QUE LES PERMITEN
COMPETIR CON LOS METALES, EN TANTO QUE LOS TERMOPLSTICOS
COMERCIALES COMPITEN CON EL VIDRIO, EL PAPEL Y LA MADERA
115
DESCRIPCION Y APLICACIONES
Otros monmeros usuales
RESINAS EPOXI
Los prepolmeros se entrecruzan con otro derivado
bifuncional nucleoflico como las diaminas
O
O
C
C
O
O
O
O
CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
O
O
- Composites con diferentes materiales SCRIMP
- Recubrimientos, reforzar y rellenos granitos etc.
- Pegamentos de dos componentes
Politeres
116
DESCRIPCION Y APLICACIONES
Termoplstico de alta Tg 210C
PPO Poli(oxido de fenileno)
La mezcla de poliestireno de alto impacto (HIPS)
con poli(xido de fenileno) (PPO) es el Noryl
OH
CH
3
CH
3
Cu(I)
Amina
como base
O
CH
3
CH
3
O
2
H
2
O
n
Politeres
117
- Botellas, globos
- Botellas y frascos que resisten el calor
C C
O
O
O
O
CH
2
CH
2
PET
Politereftalato
de etileno
Fibras resistentes - Plsticos - Copositos
- Tubos para reemplazar vasos sanguneos
- Fibras de polister
C
O
O
C
O
O
CH
2
CH
2
PEN
Polinaftalato
de etileno
-Termoplstico de alta Tg
Polisteres
118
Policarbonatos
-Policarbonato
de bisfenol A
Entrecruzados:
- Ventanas, lentes, discos CD
C
CH
3
CH
3
O C
O
O
- Termoplstico
Policarbonatos mixtos como los de los alcoholes alilico
y etilnglicol
CH CH
2
O C
O
O CH
2
CH
2
O C
O
CH
2
CH CH
2
CH
2
- Amorfo
-Termorrgidos
- Lentes duras y livianas
119
Poliamidas - Alifticas
Nylon a,b
Diamina + cido dicarboxlico
- Termoplsticos y fibras
- Cerdas de cepillos de dientes
AYLOA
CH
2
N
H
N
H
C
O
CH
2
C
O
a
b-2
-aminocido lactona
CH
2
N
H
C
O
a-1
Nylon a
- Medias y prendas anlogas a las de seda
- Cuerdas y lonas
- Paracadas
Cristalino
120
AYLOA
CH
2
N
H
N
H
C
O
CH
2
C
O
a
b-2
Las cadenas se mantienen unidas
formando fibras
CH
2
N
H
N
H
C
O
CH
2
C
O
a
b-2
CH
2
N
H
N
H
C
O
CH
2
C
O
a
b-2
Poliamidas - Alifticas
121
Son un tipo de Nylon
KEJLAR
C
O
N
H
C
O
N
H
N
H
N
H
C
O
C
O
- Lineal por tener conformacin solo trans el enlace amida
- Facilita cristalinidad y formacin de largas fibras
Cristalino
Poliamidas - aramidas
122
- No puede adoptar la conformacin cis por el
impedimento estrico de los H en orto de los fenilos
Son un tipo de Nylon
KEJLAR
C
O
N
H
C
O
N
H
N
H
N
H
C
O
C
O
H
H
Impedimento estrico
- Lineal por tener conformacin solo trans el enlace amida
Facilita cristalinidad y formacin de largas fibras
Poliamidas - aramidas
123
DESCRIPCION Y APLICACIONES
- Chalecos Antibala
Son un tipo de Nylon
KEJLAR
C
O
N
H
C
O
N
H
N
H
N
H
C
O
C
O
-Cristalino Pf > 500C
-Insoluble en todos los disolventes
-Buena acomodacin entre cadenas fibras muy resistentes
- Neumticos resistentes a pinchazos
- Tejidos resistentes
Poliamidas - aramidas
124
DESCRIPCION Y APLICACIONES
Son un tipo de Nylon
AOMEX
-Buena acomodacin entre cadenas - fibras muy resistentes
N
H
N
H
C
O
C
O
N
H
N
H
C
O
C
O
Cristalino
Poliamidas - aramidas
N
H
N
H
C
O
C
O
N
H
N
H
C
O
C
O
Impedimento estrico
125
DESCRIPCION Y APLICACIONES
Son un tipo de Nylon
AOMEX
-Buena acomodacin entre cadenas fibras muy resistentes
- Ropas antillama resistentes (Trajes de bomberos)
- Tejidos antifuego tambin mezclado con Kevlar
N
H
N
H
C
O
C
O
N
H
N
H
C
O
C
O
Poliamidas - aramidas
126
Poliimidas
Son flexibles tipo de Nylon
Lineales
Fuertes y resistentes al calor, a la
combustin y a los reactivos qumicos.
- Vajillas para microondas
- Piezas de coches que tengan que soportar calor intenso,
corrosivos, combustibles o golpes (parachoques).
CH
2
C
O
N
R
C
O
n
Heterociclicas aromticas
C
C
N
O
O
R
Sustitutos del vidrio y el acero
- Composites, adhesivos, aislantes, antifuegos y como fibras ropa
y telas protecciones y aislantes de cables.
127
- En Rojo grupos dadores de electrones
Heterocclicas aromticas
Forman complejos de transferencia de carga entre cadenas
Los complejos de transferencia de carga mantienen unidas
entre s a las cadenas - polmeros muy fuertes
- En azul grupos aceptores de electrones
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
N
O
O
Poliimidas
128
Heterocclicas aromticas
Los complejos de transferencia de carga son tan fuertes
que a veces se intercalan grupos para hacerlas menos
rgidas y ms procesables, ms flexibles
N
O
O
O
C
CH
3
CH
3
O
N
O
O
Enlaces ter flexibles
Las poliimidas son antifuegos pus cuando arden
superficialmente forman una capa de carbono que extingue
el incendio (y adems fcil de limpiar)
Poliimidas
129
Poliuretanos
Enlace uretano
- Goma espuma de asientos y sofs
- Plantillas de zapatos
Elastmeros y fibras
Espumas
O C
O
N
H
N
H
C
O
O CH
2
CH
2
- Espumas para almohadas y colchones
- Pinturas
130
DESCRIPCION Y APLICACIONES
Enlace Urea
- Goma espuma de asientos y sofs
- Pinturas
Elastmeros y fibras
Espumas
- Espumas para almohadas y colchones
O C
O
N
H
CH
2
N C
H O
N
H
CH
2
CH
2
N
H
Se conocen en la industria como
poliuretanos aunque no lo sean
Poliureas
131
Poliuretanos copolmeros en
bloques
Con enlaces urea y uretano SPANDEX
Bloque rgido
n
40
- Telas elsticas
Bloque
flexible
(goma)
- Es una fibra con propiedades de elastmero
Lycra (DuPond)
O C
O
N
H
CH
2
N C
H O
N
H
C
O
O CH
2
N
H
N
H
C N
H O
CH
2
CH
2
O
132
PPS Poli(sulfuro de fenileno)
- Resistente a la combustin y Tf300C
- Termoplstico ingenieril
- Componentes de enchufes, microondas,
automviles, secadores de pelo etc.
- Bajo peso molecular
- Entrecruzable calentndolo en presencia de oxgeno
Cl Cl S
2
Na S
n
133
Poli(fenilsulfonas)
Solucin : Bajar Tg mediante introduccin de ms flexibilidad
en la cadena
No pueden procesarse
Descomponen cerca de 500C
Son tan rgidas que no tienen Tg
S
O
O
134
PES Poli(tersulfonas)
- Instrumental mdico esterilizable - Tg = 190C
- Muy rgidos
O
C
CH
3
CH
3
O
S
O
O
- Vajillas resistentes al calor
NaO
C
CH
3
CH
3
ONa
S
O
O
F F
230-160C
DMSO
- Tg 230C
S
O
O
O
135
Tipos de polmeros. Termofijos
Los termofijos son resinas que experimentan un cambio qumico, llamado curado,
durante su elaboracin a fin de formar estructuras con enlaces transversales y
formar estructuras permanentemente insolubles e infusibles. No pueden por tanto,
someterse a procesos de reciclado.
Curado de resinas
136
Entrecruzamiento por Vulcanizacin
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH CH CH
2
Polibutadieno
S
S
S S
S
S
S S
Curado de resinas
137
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH CH
CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH CH CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH CH CH
2
S S
S S
S S
S S
S S
Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin Polibutadieno
S
S
S S
S
S
S S
Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin
138
Bisfenol =1
La longitud de la cadena depende de la relacin entre
moles de epiclorhidrina a moles de bisfenol A
O
CH
2
CH CH
2
Cl
C
CH
3
CH
3
O O
Epiclorohidrina = 2
Obtencin de los prepolmeros
Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
139
Bisfenol 1
O
CH
2
CH CH
2
Cl
C
CH
3
CH
3
O O
Epiclorhidrina 2
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
O
CH
2
CH CH
2
Cl
Curado de resinas
La longitud de la cadena depende de la relacin entre
moles de epiclorhidrina a moles de bisfenol A
Obtencin de los prepolmeros
Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
140
Bisfenol 1
O
CH
2
CH CH
2
Cl
C
CH
3
CH
3
O O
Epiclorhidrina 2
O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O
O
CH
2
CH CH
2
MONOMERO
Curado de resinas
La longitud de la cadena depende de la relacin entre
moles de epiclorhidrina a moles de bisfenol A
Obtencin de los prepolmeros
Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
141
O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O
O
CH
2
CH CH
2
Bisfenol 2 Epiclorhidrina 3
C
CH
3
CH
3
O O
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
+ 2
O
CH
2
CH CH
2
Cl
2
O
CH
2
CH CH
2
Cl
+ 1
Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
142
O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O
O
CH
2
CH CH
2
Bisfenol 2 Epiclorhidrina 3
C
CH
3
CH
3
O O
O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
+ 2
O
CH
2
CH CH
2
Cl
2
O
CH
2
CH CH
2
Cl
+ 1
Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
143
O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O
O
CH
2
CH CH
2
Bisfenol 2 Epiclorhidrina 3
C
CH
3
CH
3
O O
O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
O
CH
2
CH CH
2
Cl
2
+ 2
O
CH
2
CH CH
2
Cl
+ 1
Curado de resinas Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
144
O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O
O
CH
2
CH CH
2
Bisfenol 2 Epiclorhidrina 3
C
CH
3
CH
3
O O
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
O
CH
2
CH CH
2
O
CH
2
CH CH
2
Cl
2
+ 2
O
CH
2
CH CH
2
Cl
+ 1
OLIGOMERO 3+2
Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
145
Epiclorhidrina 1 Bisfenol 1
Cuando la relacin entre epiclorhidrina y bisfenol se
aproxima a 1 la longitud de la cadena se hace mxima
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
Cl
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
Curado de resinas Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
146
Epiclorhidrina 1 Bisfenol 1
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
Cl
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CH
3
O O
O
CH
2
CH CH
2
O
CH
2
CH CH
2
n
Cuando la relacin entre epiclorhidrina y bisfenol se
aproxima a 1 la longitud de la cadena se hace mxima
Curado de resinas Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
147
CH
2
CH CH
2
O
O
CH
2
CH CH
2
O
O
C
CH
3
CH
3
Monmero
Prepolmero con n variable entre 0 y 30
CH
2
CH CH
2 O
O
C
CH
3
CH
3
O CH
2
CH
OH
CH
2 O CH
2
CH CH
2 O
O
C
CH
3
CH
3
n
Para pegamentos usualmente n 0
Los prepolmeros son plsticos que pueden fundirse
Puede elegirse el tamao del prepolmero
Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
148
CH
2
CH CH
2
O
H
2
C CH CH
2
O
CH
2
CH CH
2
O
H
2
C CH CH
2
O
N
H H
CH
2
CH
2
CH
2
N H H
n
Curado de resinas Curado de resinas
Curado con diaminas
Curado de resinas
Entrecruzamiento por Vulcanizacin RESINAS EPOXI
Curado de resinas
149
CH
2
CH CH
2
O
N
H H
CH
2
CH
2
CH
2
N H H
H
2
C CH CH
2
O
CH
2
CH CH
2
O
H
2
C CH CH
2
O
n
Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas
Curado con diaminas
Curado de resinas Curado de resinas
RESINAS EPOXI
150
CH
2
CH CH
2
O
N
H H
CH
2
CH
2
CH
2
N H H
H
2
C CH CH
2
O
H
2
C CH CH
2
O
CH
2
CH CH
2
O
n
Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas
Curado con diaminas
Curado de resinas Curado de resinas
RESINAS EPOXI
151
CH
2
CH CH
2
O
CH
2
CH CH
2
O
N
H H
CH
2
CH
2
CH
2
N H H
H
2
C CH CH
2
O
H
2
C CH CH
2
O
n
Se entrecruzan al azar - muy duro- termorrgido
Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas
Curado con diaminas
Curado de resinas Curado de resinas
RESINAS EPOXI
152
Se entrecruzan al azar - muy duro- termorrgido
Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas Curado de resinas
Curado con diaminas
Curado de resinas Curado de resinas
RESINAS EPOXI
153
Polisteres insaturados
CH
2
-CH
2
etilenglicol
OC OC O
Acido ftlico
O CO CO
HCCH
Acido maleico
CH
2
-CH
propilenglicol
O
CH
3
- H-OH
OH
H OH
HO H
HO H O H
OBTENCION
HO H
Curado de resinas
154
CH
2
-CH
2
etilenglicol
OC OC O
Acido ftlico
O CO CO
HCCH
Acido maleico
CH
2
-CH
propilenglicol
O
CH
3
- H-OH
H OH
HO H O H
OH
OBTENCION
Curado de resinas
Polisteres insaturados
155
CH
2
-CH
2
etilenglicol
OC OC O
Acido ftlico
O CO CO
HCCH
Acido maleico
CH
2
-CH
propilenglicol
O
CH
3
- H-OH
HO H O H
OH
OBTENCION
Curado de resinas
Polisteres insaturados
156
CH
2
-CH
2
etilenglicol
OC OC O
Acido ftlico
O CO CO
HCCH
Acido maleico
CH
2
-CH
propilenglicol
O
CH
3
- H-OH
OH
O H
OBTENCION
Curado de resinas
Polisteres insaturados
157
CH
2
-CH
2
etilenglicol
OC OC O
Acido ftlico
O CO CO
HCCH
Acido maleico
CH
2
-CH
propilenglicol
O
CH
3
- H-OH
O H
Poliester insaturado
HCCH
OC-O
R
R
R
OBTENCION
Curado de resinas
Polisteres insaturados
158
Polisteres insaturados
Composicin de las resinas
POLIESTERES INSATURADOS ESTIRENO
CHCH
2
O
CO
R
HCCH
n
R

Resina

LIQUIDO SOLIDOS DISOLUCION


VISCOSA

ESTABILIZANTES
ADITIVOS
Catalizadores del curado
Curado de resinas
159
I-CH
2
-CH .
I
CH
2
CH
+
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
160
I-CH
2
-CH .
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
161
HCCH HCCH HCCH
HCCH HCCH
HCCH
I-CH
2
-CH .
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
162
HCCH HCCH HCCH
HCCH HCCH
HC-CH .
I-CH
2
-CH
CH
2
CH
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
163
HCCH HCCH HCCH
HCCH HCCH HC-CH
I-CH
2
-CH
CH
2
-CH .
CH
2
CH
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
164
HCCH HCCH HCCH
HCCH HCCH HC-CH
I-CH
2
-CH
CH
2
-CH
CH
2
-CH .
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
165
HCCH
HC-CH.
HCCH
HCCH HCCH HC-CH
I-CH
2
-CH
CH
2
-CH
CH
2
-CH
H-I
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
166
HCCH
HC-CH
2
HCCH
HCCH HCCH HC-CH
I-CH
2
-CH
CH
2
-CH
CH
2
-CH
I .
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
167
HC-CH
2
HCCH HCCH HC-CH
I-CH
2
-CH
HCCH HCCH
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
168
HC-CH
2
HCCH HCCH HC-CH
I-CH
2
-CH
HCCH HCCH
HCCH
HCCH
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
169
HC-CH
2
HC-CH
2
HCCH HC-CH
I-CH
2
-CH
HCCH HCCH
HC-CH
2
HCCH
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
170
HC-CH
2
HC-CH
2
HCCH HC-CH
I-CH
2
-CH
H
2
C-CH HCCH
HC-CH
2
H
2
C-CH
CURADO
Curado de resinas
Polisteres insaturados
171
POLIESTERES FOTOENTRECRUZABLES
Cinamato de polivinilo
H CH-CH
2
n
H
O-CO
CHCH
Curado de resinas
Polisteres insaturados
172
POLIESTERES FOTOENTRECRUZABLES
Celulosa
n
Curado de resinas
Polisteres insaturados
173
POLIESTERES FOTOENTRECRUZABLES
Cinamato de
celulosa
n
CO
CHCH
CO
CHCH
CO
CHCH
OC
CHCH
CO
CHCH
OC
CHCH
Curado de resinas
Polisteres insaturados
174
POLIESTERES FOTOENTRECRUZABLES
Cinamato de polivinilo
CH-CH
2
O-CO
CH
CH
CH-CH
2
OC-O
CH
CH
CH-CH
2
OC-O
CH
CH
O-CO
CH-CH
2
CH
CH
Curado de resinas
Polisteres insaturados
175
-Reemplazo del cinamoilo por un grupo que absorba a mayor
2
CH -CH
O
C
O
CH CH
CH
CH CH
CH
n
CH
CH-CH
2
-
O=C
CH
CH
O
C=O
CH
CH
O=C
OR
n
n
CH-CH
2
-
-
CH
-
Chalconas
360 nm - 200
Feniendiacrilatos
Curado de resinas
176
Estos policarbonatos pueden entrecruzarse por
polimerizacin radical
Se obtienen del monmero:
Policarbonatos mixtos como los de los alcoholes alilico
y etilnglicol
CH CH
2
O C
O
O CH
2
CH
2
O C
O
CH
2
CH CH
2
CH
2
INSATURADOS
Curado de resinas
Policarbonatos
177
Monmero de
Policarbonato
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2 CH
2
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2 CH
2
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2 CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2
Curado de resinas
Policarbonatos
178
Polimerizacin
radical
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2 CH
2
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2 CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2 O C
O
CH
2
CH CH
2 CH
2
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2
CH CH
2 O C
O
O CH
2
CH
2
-Cadenas de polietileno sustituido
- Gran entrecruzamiento
Curado de resinas
Policarbonatos
179
Cadenas de heterotomos
Polisilanos
Poligermanos
Poliestannanos
Polifosfacenos
Polisiloxanos (Siliconas)
POLIMEROS
INORGANICOS
180
SILICONAS (Polisiloxanos)
- Mezcla de cido brico y dimetil siloxano es blandidur
(juguete deformable)
- Resistentes al calor
- Elastmeros
Polidimetilsiloxano
- Selladoras, rellenos, revestimientos, lacas de pelo etc.
Si
CH
3
CH
3
O
Si
CH
3
O
Si O
Polidifenilsiloxano
Polimetilfenilsiloxano
- Cinta y piezas uniones
- Muy bajas Tg (blandos y deformables)
181
SILICONAS (Polisiloxanos)
O
Si
Si O
Si
O
Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
HO
O
Si
Si O
Si
O
Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
OH
182
SILICONAS (Polisiloxanos)
O
Si
Si O
Si
O
Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
HO
O
Si
Si O
Si
O
Si
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
OH
O
183
SILICONAS (Polisiloxanos)
O
Si
Si O
Si
O
Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
HO
Si O Si HO
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
O Si O
CH
3
CH
3
Si O
CH
3
CH
3
Si O Si HO
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
O Si O
CH
3
CH
3
Si O
CH
3
CH
3
O
Si
Si O
Si
O
Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
184
O
Si
Si O
Si
O
Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
HO
Si O Si HO
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
O Si O
CH
3
CH
3
Si O
CH
3
CH
3
Si O Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Si O Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Si O Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Si O Si O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
SILICONAS (Polisiloxanos)
185
Polisilanos
Copolmero dimetilsilano y metilfenilsilano
Polidimetilsilano
- Conductores de electricidad
- Cristalino y tan duro e insoluble que no es procesable
Cl Si Cl
CH
3
CH
3
Na
Si
CH
3
CH
3
Cl Si Cl
CH
3
CH
3
Cl Si Cl
CH
3
Na
Si
CH
3
CH
3
Si
CH
3
n
m
- Resistentes al calor (hasta 300C)
- A mayor temperatura d carburo de silicio (abrasivo)
186
Poligermanos y poliestannanos
POLIGERMANOS
- Conductores de electricidad
- Conductores de electricidad
POLIESTANNANOS
Ge
CH
3
CH
3
Ge
CH
3
CH
3
Ge
CH
3
CH
3
Ge
CH
3
CH
3
Sn
CH
3
CH
3
Sn
CH
3
CH
3
Sn
CH
3
CH
3
Sn
CH
3
CH
3
187
Polifosfacenos
Sntesis en etapas
- Elastmeros aislantes elctricos
PCl
5
NH
4
Cl N P
Cl
Cl
n
1 Etapa
2 Etapa
N P
Cl
Cl
n
RONa
N P
O
O
R
R
n
188
Formulacin de polmeros
1) Procedimiento de alear o mezclar polmeros
2) Uso de aditivos y rellenos
3) Adicin de refuerzos plsticos reforzados o
materiales compuestos de matriz polimrica
4) Combinacin de los tratamientos anteriores
Es el proceso por el cual los componentes de un polmero se mezclan en
estado de fusin hasta obtener una masa homognea.
El termino general se aplica a:
189
Aleacin y mezcla
ES UNA COMBINACIN DE POLMEROS MEZCLADOS POR MEDIOS MECNICOS
SE CONSERVAN LAS MEJORES CARACTERSTICAS Y SE POTENCIAN
LAS MEJORAS SE BUSCAN EN RESISTENCIA AL IMPACTO, A LA INTEMPERIE,
MEJOR COMPORTAMIENTO FRENTE A BAJAS TEMPERATURAS Y RETARDO A LA
LLAMA
ALEACIN: LA COMBINACIN DE POLMEROS GENERA UN PRODUCTO CON
UNA SOLA TEMPERATURA DE TRANSICIN VTREA, Y PRESENTA UN EFECTO
SINRGICO EN SUS PROPIEDADES
MEZCLA: LA COMBINACIN DE POLMEROS GENERA UN PRODUCTO CON
VARIAS TEMPERATURAS DE TRANSICIN VTREA. SUS PROPIEDADES SON EL
PROMEDIO DE LAS PROPIEDADES INDIVIDUALES DE LOS POLMEROS
190
Aditivos y rellenos
ESTOS MATERIALES SE INCLUYEN EN LA FORMULACIN DE LOS PLSTICOS
PARA MODIFICAR Y MEJORAR SUS PROPIEDADES
TIPOS DE ADITIVOS Y RELLENOS
PLASTIFICANTES: AUMENTAN LA FLEXIBILIDAD Y ELASTICIDAD DE LOS
PLSTICOS (No se une qumicamente al plstico, sino que acta como lubricante
interno disminuyendo las fuerzas de van der Waals)
ESTABILIZANTES TRMICOS: IMPIDEN LA DEGRADACIN DE LOS POLMEROS
DURANTE SU TRATAMIENTO
RELLENOS: INORGNICOS, ORGNICOS, MINERALES O SINTTICOS
EN GRANDES CANTIDADES SE DENOMINAN DILATADORES (permiten la
produccin de un gran volumen de plstico a partir de una pequea cantidad
de resina)
ANTIOXIDANTES: PROTEGEN A LOS MATERIALES DE SU DEGRADACIN POR
OXIDACIN FRENTE AL CALOR, LUZ Y MECANISMOS QUMICOS.
191
Aditivos y rellenos
ABSORBEDORES DE LUZ ULTRAVIOLETA: ESTABILIZAN EL COLOR Y
PROLOGAN LA DURACIN DEL PRODUCTO
AGENTES ANTIESTTICOS O DESESTATIZADORES: REDUCEN LA
ACUMULACIN DE CARGA ELECTROSTTICA EN LA SUPERFICIE DE LOS
PLSTICOS DADA SU MALA CONDUCTIVIDAD ELCTRICA.
AGENTES DE ACOPLAMIENTO PARA MEJORAR LA ADHESIN DEL PLSTICO A
LOS MATERIALES DE RELLENO INORGNICOS
RETARDANTES DE LLAMA: REDUCEN LA INFLAMABILIDAD DE LOS PLSTICOS
AGENTES INSUFLANTES: GENERAN UNA ESTRUCTURA CELULAR (ESPUMA)
EN UNA MASA PLSTICA. SE TRATA DE AGENTES QUMICOS QUE
DESCOMPONEN POR CALOR LIBERANDO UN GAS
LUBRICANTES: MEJORAN LA ELABORACIN Y APARIENCIA FINAL DEL
PRODUCTO
COLORANTES: ORIGINAN COLORES FIRMES A LA LUZ, TEMPERATURA,
HUMEDADSIN REDUCIR OTRAS PROPIEDADES
192
SE CLASIFICAN:
EN FUNCIN DEL REFUERZO: La fibra es casi siempre vidrio, pero a veces es
Kevlar, fibra de carbono, o polietileno
EN FUNCIN DE LA MATRIZ:
MATERIALES COMPUESTOS
Materiales compuestos y plsticos
reforzados
MATERIAL COMPUESTO
O COMPOSITE
COMBINACIN DE DOS O MS MATERIALES
CON UNA SUPERFICIE DE CONTACTO
IDENTIFICABLE ENTRE AMBOS (presentan
propiedades mecnicas muy mejoradas)
Formados por una matriz (MATERIAL MS ABUNDANTE) + RELLENO (FIBRA)
DE MATRIZ METLICA
DE MATRIZ CERMICA
DE MATRIZ POLIMRICA
PLSTICOS REFORZADOS
193
Descripcin y utilizacin
La Matriz
-Mantiene unidas las cargas o fibras
- Aumenta la resistencia al a compresin
Termorrgida
- Aumenta la resistencia trmica
- Aumenta la resistencia (menor fragilidad)
Elastomrica
- Aumenta la dureza del material compuesto
-Combina sus propiedades con las del
otro componente (menos pesado, menos
degradable, ms elstico etc.)
La carga
- Abaratamiento por menor peso de matriz
- Combina sus propiedades
La fibra
- Aumenta la resistencia (menor fragilidad)
- Combina sus propiedades
- Aumenta la resistencia a la traccin
194
Fibras
Un compsito comn de fibra reforzada en el FiberglasTM. Su matriz se
hace por reaccin de un polister con los dobles enlaces carbono-carbono
de su cadena y con estireno. Se vierte una mezcla del estireno y el
polister sobre una masa de fibras de vidrio
195
Matriz
196
Materiales compuestos
Materiales
compuestos
Agregados
Reforzados
con fibras
Cargas
Matriz
Matriz
Fibra
Silicatos, Carbonatos
Polmeros inmiscibles
Silice, Carbon etc.
Vidrio, Fibra de C.
Kevlar, Polietileno etc
ResinasTermorrgidas
Poliimida, etc.
Epoxi, Polister insat.
Termoplsticos
Inorgnicos:
197
Propiedades de los plsticos que
se utilizan en diseo
Densidad
Una de las ventajas de los plsticos es su baja densidad
Absorcin y transmisin de agua
Absorcin es el porcentaje de aumento de peso del plstico por
absorcin de agua.
transmisin es la velocidad con que el vapor de agua penetra en
un plstico
Propiedades mecnicas
Propiedades trmicas
Propiedades de los plsticos reforzados y
materiales compuestos
198
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia: Tensin Compresin Flexin Tensin
Muestra de polmero
L
o
Muestra de polmero Muestra de polmero
L
e
Muestra de polmero
L
max
Grado de tensin que puede recibir un objeto antes de que se rompa
199
Resistencia:
Estructura y propiedades
Tensin Compresin Flexin Tensin
Deformacin por tensin Elongacin
Elongacin elstica L
e
/ L
o
x 100
Elongacin final mxima L
max
/ L
o
x 100
L
o
L
e
L
max
Muestra de polmero
PROPIEDADES MECANICAS
La elongacin es un tipo de deformacin. La deformacin es simplemente el
cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensin
200
Resistencia:
Estructura y propiedades
Tensin Compresin Flexin Tensin
Deformacin por tensin Elongacin
Elongacin elstica L
e
/ L
o
x 100
Elongacin final mxima L
max
/ L
o
x 100
L
o
L
e
L
max
Muestra de polmero
PROPIEDADES MECANICAS
La elongacin elstica es el porcentaje de elongacin al que se puede llegar,
sin una deformacin permanente de la muestra
201
Resistencia:
Estructura y propiedades
Tensin Compresin Flexin Tensin
Deformacin por tensin Elongacin
Elongacin elstica L
e
/ L
o
x 100
Elongacin final mxima L
max
/ L
o
x 100
L
o
L
e
L
max
Muestra de polmero
PROPIEDADES MECANICAS
La elongacin final representa cunto puede ser estirada una muestra antes
de que se rompa
202
Resistencia: Tensin Compresin Flexin Tensin
Tensin Fuerza/Area N/cm
2
Mpa Gpa
1 megapascal 100 N/cm
2
1 gigapascal 1000 Mpa
L
o
L
e
L
max
Muestra de polmero
Resistencia a la tensin = Tensin necesaria
para romper la muestra
PROPIEDADES MECANICAS
Grado de fuerza ejercida sobre un objeto dividida por el rea transversal del
mismo.
203
Resistencia: Tensin Compresin Flexin
Compresin Fuerza/Area N/cm
2
Mpa Gpa
1 megapascal 100 N/cm
2 1 gigapascal 1000 Mpa
Muestra de polmero Muestra de polmero Muestra de polmero
M
uestra
de polm
ero
M
u
e
s
t
r
a d
e
p
o
lm
e
r
o
Resistencia a la compresin = Compresin
necesaria para romper la muestra
PROPIEDADES MECANICAS
204
Resistencia: Tensin Compresin Flexin
Muestra
Muestra
M
uestra
M
u
e
s
tr
a
Resistencia a la flexin = Flexin necesaria para
romper la muestra
PROPIEDADES MECANICAS
205
Curvas de resistencia frente a deformacin
Estructura y propiedades
Tensin
Modulo grande = Resistente a la deformacin
Tensin
Elongacin
Mdulo tensil = pendiente de la grfica
tensin-elongacin
Resistencia mxima a
la tensin
A veces la forma de la grfica no es una recta
PROPIEDADES MECANICAS
Si queremos conocer cunto un material resiste la deformacin,
medimos el mdulo
206
Curvas de resistencia frente a deformacin
Estructura y propiedades
Tensin
Los plsticos flexibles
dan curvas como esta
Tensin
Elongacin
Mdulo tensil inicial
A medida que la tensin se incrementa, la pendiente, es decir el mdulo,
no es constante, sino que va experimentando cambios con la tensin. En
casos como ste, generalmente tomamos como mdulo la pendiente
inicial (mdulo N/m
2
)
PROPIEDADES MECANICAS
207
Curvas de resistencia frente a deformacin Tensin
Modulo Tensil Alto - Fibras - Plsticos rgidos
Modulo Tensil intermedio - Plsticos flexibles
Tensin
Elongacin
Modulo Tensil Bajo - Elastmeros
Plsticos flexibles
Plsticos Rgidos
Fibras
Elastmeros
PROPIEDADES MECANICAS
208
Curvas de resistencia frente a deformacin
Estructura y propiedades
Compresin-
flexion
Modulo Alto- Plsticos rgidos
Modulo intermedio - Plsticos flexibles
Modulo Bajo - Elastmeros
Compresion -Modulo Bajo
Flexin -Modulo alto
Fibras
Tensin -Modulo Bajo -En otras direcciones
Tensin -Modulo Alto -En la direccin de las fibras
Anlogamente a
tensin
PROPIEDADES MECANICAS
209
Dureza Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin
Dureza es una medida de la energa que una muestra
puede absorber antes de que se rompa
Tensin
Resistencia x Deformacin Fuerza x Distancia Energa
Elongacin
Dureza
Tensin x Elongacin
el rea es proporcional a
resistencia por estiramiento
PROPIEDADES MECANICAS
210
Dureza Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin
En qu se diferencia la dureza de la resistencia?
La resistencia nos dice cunta fuerza es necesaria para romper una
muestra, y la dureza nos dice cunta energa hace falta para romper
una muestra.
Tensin
Elongacin
Dureza
Tensin x Elongacin
PROPIEDADES MECANICAS
211
Dureza Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin
Los polmeros pueden ser resistentes y poco
duros
Tensin
Elongacin
Plsticos flexibles
Plsticos Rgidos
Fibras
Elastmeros
- Poca rea Poco duros
- Poca rea Poco duros
PROPIEDADES MECANICAS
212
Estructura y propiedades
Dureza Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin
Tensin
Elongacin
Plsticos flexibles
Plsticos Rgidos
Fibras
- Resistentes y poco duros
- Poco resistentes y
Poco duros
Elastmeros
- Resistentes y duros
- Poliestireno, policarbonatos, polimetacrilatos etc.
- Polietileno, polipropileno, plastificantes + PVC etc.
- Poliisopreno, polibutadieno, poliisobutileno etc.
213
Procesado de polmeros
Inyeccin.
Bsicamente, el plstico se calienta por encima de su Tg y
despus se somete a altas presiones para rellenar el contenido
de un molde. El plstico fundido es comprimido en el molde por
un mbolo. Se deja enfriar y luego se saca del molde en su
forma final. La ventaja del mtodo es la velocidad; este proceso
puede ser ejecutado varias veces por segundo.
Extrusin.
Es parecido a la inyeccin excepto que el plstico se fuerza a
travs de un troquel. Sin embargo, la desventaja de la extrusin
es que los objetos as hechos deben tener la misma seccin. Ej:
los tubos de plstico.
214
Procesado de polmeros
Hilado.
La fabricacin de fibras se llama hilado. Hay tres tipos:
Hilado de fusin: se usa para polmeros que funden fcilmente.
Hilado seco: se disuelve el polmero en una disolucin que
puede ser evaporarse.
Hilado hmedo: se utiliza cuando el disolvente no puede
evaporarse y se elimina por medios qumicos.
En todos los tipos de hilado usa el mismo principio, se
presiona sobre la superficie de un disco de metal que contiene
agujeros muy pequeos, llamados hiladores.
Se alcanzan velocidades de hilado de 2500 pies/minuto.
215
Tacticidad
Tacticidad
C C
CH
3
H
H
H
propileno propileno
- -olefina olefina
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
CH
3
H
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
At Ata actico ctico
!sot !sota actico ctico
Sindiot Sindiota actico ctico
216
H
3
C H
3
C
H
3
C H
H
3
C
H
H
H
3
C
H H
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
CH
3
At Ata actico ctico
H
3
C H
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
H H
H
H
H
H
H
H
!sot !sota actico ctico
H
3
C H
H
H
3
C
H
3
C
H
H
3
C
H
H CH
3 H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
Sindiot Sindiota actico ctico
217
4. 4.- -Efecfos Efecfos esf esfe ericos ricos de Ios Iigondos de Ios Iigondos Cp Cp
Simetr Simetri ia a C C
2 2
PP isot PP isota actico ctico
H
3
C H
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
H H
H
H
H
H
H
H
C C
CH
3
H
H
H
+
Si
Me
Me
Zr
CI
CI
218
P
Si
Me
Me
Zr
P
PP isot PP isot ctico ctico
219
Si
Me
Me
Zr
P
P
PP isot PP isot ctico ctico
220
Simetr Simetri ia a C C
s s
PP PP sindiot sindiota actico ctico
C C
CH
3
H
H
H
+
C
Me
Me
CI
CI
Zr
H
3
C H
H
H
3
C
H
3
C
H
H
3
C
H
H CH
3 H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
4. 4.- -Efecfos Efecfos esf esfe ericos ricos de Ios Iigondos de Ios Iigondos Cp Cp
221
C
Me
Me
Zr
P
P
PP PP sindiot sindiot ctico ctico
222
C
Me
Me
Zr
P
PP PP sindiot sindiot ctico ctico