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Polmeros

La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes
llamadas polmeros.

Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas
monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos,
otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como
redes tridimensionales.

Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras
de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se
emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una
poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule
de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule son tambin polmeros naturales
importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria
son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.

Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas de tamao normal
son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia
mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin
intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias
clases.

Fuerzas de Van der Waals

Tambin llamadas fuerzas de dispersin, presentes en las molculas de muy baja polaridad,
generalmente hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de dipolos transitorios: como resultado de
los movimientos de electrones, en cierto instante una porcin de la molcula se vuelve
ligeramente negativa, mientras que en otra regin aparece una carga positiva equivalente. As se
forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen atracciones electroestticas muy dbiles
en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros, formados por miles de estas
pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se multiplican y llegan a ser enormes, como en el
caso del polietileno.

En la tabla 1.1 se observa como cambian la densidad y la temperatura de fusin, al aumentar el


nmero de tomos de carbono en la serie de los hidrocarburos. Los compuestos ms pequeos
son gases a la temperatura ambiente. al aumentar progresivamente el nmero de carbonos, los
compuestos se vuelven lquidos y luego slidos, cada vez con mayor densidad y mayor
temperatura de fusin, hasta llegar a los polietilenos con densidades que van de 0,92 a 0, 96 g /
cm3 y temperaturas de fusin entre 105 y 135 C.

Hidrocarburo Frmula Peso molecular Densidad T. de fusin

Metano CH4 16 gas -182 C

Etano C2H6 30 gas -183 C

Propano C3H8 44 gas -190 C

butano C4H10 58 gas -138 C

Pentano C5H12 72 0,63 -130 C

Hexano C6H14 86 0,66 -95 C

Heptano C7H16 100 0,68 -91 C

Octano C8H18 114 0,70 -57 C

Nonano C9H20 128 0,72 -52 C

Decano C10H22 142 0,73 -30 C

Undecano C11H24 156 0,74 -25 C

Dodecano C12H26 170 0,75 -10 C

Pentadecano C15H32 212 0,77 10 C

Eicosano C20H42 283 0,79 37 C

Triacontano C30H62 423 0,78 66 C

Polietileno C2000H4002 28000 0,93 100 C

Densidad y temperatura de fusin de hidrocarburos.

Fuerzas de atraccin.
Debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los polisteres. Estas atracciones son mucho
ms potentes y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los polisteres.
Enlaces de hidrgeno.
Como en las poliamidas (nylon).
Estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas poliamidas tiene resistencia
tensil mayor que la de una fibra de acero de igual masa.

Otros polmeros.
Hay atracciones de tipo inico que son las ms intensas. Un ejemplo sera el copolmero etileno-
cido acrlico, que al ser neutralizado con la base M(OH) 2, producir la estructura indicada. Estos
materiales se llaman ionmeros y se usan, por ejemplo, para hacer pelculas transparentes de
alta resistencia.

Tipo de enlace Kcal / mol

Van der Waals en CH4 2,4

Dipolos permanentes 3a5

Enlaces hidrgeno 5 a 12

Inicos mayores a 100

Energa requerida para romper cada enlace.

La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero de las
interacciones. Como mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla, multiplicada
por el nmero de tomos de carbono en el caso del polietileno o por el nmero de
carbonlicos C = O en los polisteres, etc. rara vez se alcanza este valor mximo, porque las
cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfeccin que sera
requerida.

Concepto y clasificacin.

Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas
molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo.
La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en
peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral
griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as, hablamos de dmeros,
trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un
nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero del
formaldehdo, por ejemplo.

Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. Un


polmero no tiene la necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso
molecular, y no es necesario que tengan todas la misma composicin qumica y la misma
estructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertas protenas globulares y
policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular y la misma
estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales importantes
son mezclas de componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin
qumica y en la estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos finales, ramas
ocasionales, variaciones en la orientacin de unidades monmeras y la irregularidad en el orden
en el que se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los copolmeros. Estas variedades
en general no suelen afectar a las propiedades del producto final, sin embargo, se ha
descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y ciertos polmeros cristalinos.

Polmeros ismeros.

Los polmeros ismeros son polmeros que tienen escencialmente la misma composicin de
porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas.
Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza
a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o mezclas al azar de las dos.) de los segmentos
consecutivos (unidades monmeras.).:

Cabeza a cola

CH2CHXCH2CHXCH2CHXCH2CHX

Cabeza a cabeza y cola a cola

CH2CH2CHXCHXCH2CH2CHXCHXCH2

o en la orientacin de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al plano de la cadena axial


hipotticamente extendida.

La isomera cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polmero que tenga
ligaduras dobles distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la
cadena principal).

Concepto de tacticidad.
El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales.

El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1.955 no tena ninguna utilidad. En ese ao,
Giulio Natta en Miln, utiliz para hacer polipropileno, los catalizadores que Karl Ziegler haba
desarrollado para el polietileno. Esos catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio y tri-
alquil-aluminio, acomodan a los monmeros de tal manera que todos los grupos metilos quedan
colocados del mismo lado en la cadena.

En esta forma, Natta cre el polipropileno isotctico, que tiene excelentes propiedades
mecnicas. Hasta ese momento, con los procedimientos convencionales, slo se haba podido
hacer polmeros atcticos, sin regularidad estructural.

El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades mecnicas.

Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polmeros que se
llaman sindiotcticos, los cuales, como los isotcticos, tienen muy buenas propiedades.

Homopolmeros y copolmeros.

Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola
unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen
cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones.

Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de
algunos muy importantes en los que participa el estireno.

Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros
y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus
propiedades al material final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia
qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la
aplicacin particular.

Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros
van variando tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto
fabricar polmeros a la medida.

No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin al
variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin
constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las
aleaciones metlicas.

En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas de


otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy difcil
procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al
mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un material que no resistir
temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico, en el sentido en
que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de los dos
polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe perfecta
compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los
casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi
siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los
dos polmeros.

Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.

En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al
grado de permitir una nueva aplicacin.

SAN

Copolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno vara entre 65 y 80 %.


Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las gasolinas.

Asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los homopolmeros del
estireno. Los copolmeros son transparentes, pero con un ligero color amarillo que se vuelve ms
oscuro a medida que aumenta el contenido en acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la
resistencia qumica, la resistencia al agrietamiento ambiental y la resistencia trmica al aimentar
el porcentaje en acrilonitrilo.

El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y buena
resistencia trmica, por ejemplo, en partes de las mquinas lavaplatos y en piezas para radios u
televisores.

Se lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 30 %


estireno y 70 % acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxgeno, el CO 2 y la humedad.
ABS

Terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogneos formados por una fase


homognea rgida y una elastomrica.

Originalmente se mezclaban emulsiones de los dos polmeros de SAN y polibutadieno. La mezcla


era coagulada para obtener ABS.

Ahora se prefiere polimerizar estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. De esa


manera, una parte del estireno y del acrilonitrilo se copolimerizan formando SAN y otra porcin
se injerta sobre las molculas de polibutadieno.

El ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto
impacto. Este material tiene tres desventajas importantes:

Baja temperatura de ablandamiento.


Baja resistencia ambiental.
Baja resistencia a los agentes qumicos.

La incorporacin del acrilonitrilo en la fase continua, imparte mayor temperatura de


ablandamiento y mejora considerablemente la resistencia qumica. Sin embargo, la resistencia
ambiental se vuelve todava menor, pero este problema se resuelve empleando aditivos. Las
propiedades del ABS son suficientemente buenas para varias aplicaciones:

Artculos moldeados,
Artculos extruidos.

Copolmeros estireno-butadieno.

stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al natural, en
algunas aplicaciones como las llantas para automviles.

Los hules sintticos contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen en


orden de importancia:

Llantas,
Espumas,
Empaques,
Suelas para zapatos,
Aislamiento de alambres y cables elctricos,
Mangueras.

Los copolmeros de estirenio-butadieno con mayor contenido de batadieno, hasta de 60 %, se


usan para hacer pinturas y recubrimientos ahulados. Para mejorar la adhesividad, en ocasiones
se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros.

Otros copolmeros del estireno.

MBS. Se obtienen injertando metacrilato de metilo o mezclas de metacrilato y estireno, en las


cadenas de un hule de estireno-batadieno.

Acrlicos. Copolmeros de metacrilato-butilacrilato-estireno o de metacrilato-hexilacrilato-


estireno.

Otros copolmeros importantes del estireno, se realizan polimerizando en suspensin, estireno en


presencia de divinil-benceno, para obtener materiales entre cruzados, que por sulfonacin y
otras reacciones qumicas se convierten en las conocidas resinas de intercambio inico.

Poliestireno de alto impacto.

Para hacer este material, se dispersa un elastmero en una matriz que puede ser de poliestireno
o de algunos de sus copolmeros. Las variables importantes de la fase continua son:

Distribucin de pesos moleculares.


Composicin, cuando se trata de un copolmero.

Las variables importantes de la fase elastomrica son:

Nmero, tamao, distribucin de tamaos y formas de las partculas dispersadas.


Composicin, si es un copolmero.
Grado de entrecruzamiento en el elastmero.

Existen dos procedimientos para obtener poliestireno de alto impacto:

Mezclar poliestireno directamente con el elastmero.


Mezclar estireno, el elastmero, el catalizante y el acelerante y se produce la
polimerizacin.

CPE.
Los polietilenos clorados se obtienen clorando polietileno de alta densidad con 30 % a 40 % de
cloro. Tiene baja cristalinidad y baja temperatura de transicin vtrea. Un nivel de cloro del 36 %
result experimentalmente para un buen balance al impacto-dispersabilidad-procesabilidad.

EVA.

Copolmero del etileno y acetato de vinilo con 30 % a 50 % del acetato, posee propiedades
elastomricas.

Lubricantes.

Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes


funciones.

Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento


friccional y retrasando la fusin hasta el punto ptimo.
Reducen la viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo del material.
Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento.

A los lubricantes se los clasifican en:

Lubricantes externos, que son los que reducen la friccin entre las molculas del
polmero y disminuyen la adherencia polmero metal.
Ceras parafnicas, con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin
entre 65 a 75 C. Las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las
ramificadas, la cristalinidad es menor y los cristales ms pequeos.
Ceras de polietileno, son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente
ramificadas, con temperaturas de fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las
parafinas.
Ceras tipo ster, se trata de glicridos obtenidos de cebos y contienen cidos grasos con
16 a 18 tomos de carbono. El ms importante es el triesterato.

Los lubricantes internos y las amidas de los cidos tambin se emplean con este fin.

Polmeros de bloque e injertos

Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolmeros de bloque e


injertos. Estos mtodos han encontrado aplicacin prctica en la preparacin de poliestireno de
alta resistencia al impacto, de los cauchos de elevada resistencia a la abrasin y de fibras
acrlicas.

Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monmero, el


monmero-B, en presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal que los centros iniciadores
de las reacciones de la segunda polimerizacin estn situados todos en el polmero original. Una
forma particularmente efectiva de conseguir este resultado es someter el poli-A a la degradacin
mecnica en presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se rompen por la accin
mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena. Estos dos radicales
pueden utilizarse si se evita que se recombinen o desproporcionen uno con el otro o que sean
consumidos por algn otra impureza reactiva, como el oxigeno y en presencia de un monmero
vinlico. Muchos tipos de agitacin mecnica, particularmente el prensado en calandria, la
molienda, la compresin en estado plstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen
a la unin qumica del segundo monmero y el primer polmero. Para que la degradacin
mecnica sea efectiva, conviene que el poli-A tenga un peso molecular relativamente alto. Se
han echo grandes progresos en la injertacin del estireno, esteres acrlicos y acrilonitrilo al
caucho y a muchos elastmeros sintticos; los monmeros vinlicos tambin se ha injertado a la
celulosa y derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y protenas. Los productos
resultantes combinan en forma muy interesante las propiedades de los dos compuestos.

Los trabajos sobre la radiacin de injertos han progresado considerablemente, sobre todo
mediante el empleo de mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de Van de Graaff,
acelerador lineal, Co60 y Cs137) y por el descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz
tambin de producir enlaces transversales e injertos en presencia de sensibilizadores. En
muchos casos se ha reducido substancialmente la degradacin indeseable del poli-A producida
por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de estabilizadores del tipo
amina aromtica disulfuro aromtico.

Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena del
poli-A lleva un grupo amino aromtico primario. Este grupo es asilado primero

despus es nitrosilado.
La nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a su vez, se disocia con desprendimiento
de hidrogeno y produce un radical libre que se fija qumicamente a la cadena:

El radical acilo se transfiere rpidamente con los tomos de hidrogeno disponibles y no inicia la
polimerizacin del mono-B. Por este mtodo se ha efectuado un injerto de monmeros vinlicos
sobre el poliestireno parcialmente aminado.

Una nueva forma de preparar los copolmeros de bloque se basa en la proteccin de la cadena
que crece por propagacin anionica contra la terminacin por solvatacion del extremo de la
cadena por el disolvente. Si el sodio se hace reaccionar a baja temperatura en tetrahidrofurano
con naftaleno, se transfiere un electrn del sodio al sistema aromtico:

La solucin resultante es verde y muy sensible al oxigeno. Si se le agrega estireno, el color


cambia a rojo debido a que el electrn solitario se transfiere al monmero estireno, que se
dimeriza inmediatamente para formar un bis-anion conforme a la siguiente reaccin:

Las cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen disociadas
porque estn fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas negativas del bis-ion
son capaces de iniciar la polimerizacin del estireno, y a cada lado del centro iniciador crece una
cadena hasta que es consumido todo el monmero, puesto que la solvatacion por el disolvente
evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de consumido el monoestireno puede
agregarse otro monmero, y como la polimerizacin continua, se forman copolmeros de bloque
cuya composicin y peso molecular pueden regularse fcilmente por la adicin de los
componentes y por la terminacin del crecimiento posterior de la cadena con oxigeno u otro
interruptor de la etapa.

Procesos de polimerizacin.

Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas
grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o
en las condiciones experimentales de reaccin.

Mecanismos de polimerizacin. La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a


saber:

Polimerizacin por adicin.

Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble
enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo
sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble
enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo
diazo.).
Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de
una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).
Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).

Polimerizacin por condensacin.

Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de


agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas,
disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.).
Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno,
con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo
de Friedel-Craffts y Ullmann.).
Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con
haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por
oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.).
Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa.
Polimerizacin en suspensin. En este caso el perxido es soluble en el monmero.
La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de
l son insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se
aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol
polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen.
Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos
solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el alcohol
polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn.

En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan


pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas
por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un latex de
aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la emulsin. Posteriormente
se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas especiales de
adsorcin de aditivos.

Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el


monmero y el perxido.

El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y
tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol
polivinlico. Sin embargo, debido al gran tamao de sus partculas no se dispersa en los
plastificantes y no se usa para plastisoles.

RESINA TAMAO DE PARTICULA PESO MOLECULAR APLICACIONES

(MICRAS)

Suspensin 45 - 400 24,000 a 80.000 calandreo

extrusin

moldeo

Masa 70 - 170 28.000 a 80.000 calandreo

extrusin

moldeo

Emulsin 1- 20 38.000 a 85.000 plastisoles


Propiedades y aplicaciones de las tres variedades para el caso del PVC

Mtodos Generales

Para la fabricacin de Polmeros sintticos en escala industrial se emplean principalmente las


siguientes reacciones:

1. Polimerizacin de adicin, por ejemplo polietileno y cloruro de vinilo.


2. Poliadicin, por ejemplo poliuretanos
3. Policondensacin, por ejemplo resinas fenol-formaldehdo, urea-formaldehdo.

Las reacciones 1 y 2 transcurren sin separacin de subproductos; en 3 se forman, adems otras


sustancias voltiles.

Las reacciones transcurren desarrollando considerables cantidades de calor (exotrmicas); en


general se inician por accin de catalizadores.
Los procedimientos que pueden efectuarse son:

1) Polimerizacin de adicin

a) Polimerizacin en bloque

Se parte de un monmero puro no diluido, que se transforma lentamente en el polmero slido.


El proceso es difcil de conducir porque a causa de la creciente viscosidad que la masa va
adquiriendo durante el proceso resulta cada vez ms desigual la distribucin de temperaturas.
Debido a que las reacciones de polimerizacin son exotrmicas y como consecuencia de la baja
conductividad de los polmeros existe un riesgo de sobrecalentamiento de modo que la reaccin
salga de control. Este procedimiento se emplea para la fabricacin de polmeros puros slidos
(poliestirol, vidrios acrlicos, etc.) y cuando pueden fracasar otros mtodos, por ejemplo, teres
de polivinilo.

b) Polimerizacin en solucin

En esta polimerizacin se diluye el monmero con disolventes en los cuales tambin se disuelve
el polmero. Empleando un disolvente adecuado se evita loe problemas derivados de la reaccin
exotrmica de polimerizacin, aunque por otra parte crea el problema de la separacin posterior
del disolvente. c) polimerizacin en suspensin:
Este mtodo tambin disminuye el problema de la eliminacin del calor durante la
polimerizacin. El monmero se agita vigorosamente en agua para formar gotas de pequeo
tamao. Para evitar que las gotas se unan entre s se emplean agentes de suspensin tales
como talco, alcohol polivinlico y gelatina, con objeto de formar un recubrimiento protec tor de las
gotas. Se emplea un iniciador soluble en el monmero, obtenindose el polmero en forma de
pequeas perlas libres de contaminacin de los otros productos empleados en la polimerizacin.

d) Polimerizacin en emulsin

Se emplea adems de agua, que sirve de medio, un emulsionante de tipo jabonoso y un sistema
iniciador soluble en agua. La reaccin se realiza en un reactor en el que se agita
convenientemente la mezcla de reaccin formada por monmero, agua, iniciador, jabn y otros
componentes. El monmero se encuentra disuelto dentro de las micelas del jabn y formando
gotas rodeadas de molculas de emulsionantes. Estos polmeros son de grano muy fino. Adems
puede controlarse bien tcnicamente debido a que la dispersin del plstico se mantiene esca -
samente viscosa. Los productos contienen residuos de emulsionante que pueden afectar las
propiedades elctricas y la transparencia.

2) Poliadicin

En esta polimerizacin pueden asociarse macromolculas mediante la accin de distintos grupos


qumicos. Los productos iniciales pueden ser molculas algo mayores obtenidas por reacciones
previas. En la poliadicin se tiene la posibilidad de dirigir, segn los casos, la estructura dlas
macromolculas y con ello las propiedades, mediante la seleccin de los productos preliminares
con estructuras variadas.

3) policondensacin

Es el procedimiento clsico para la fabricacin de resinas solidificables, por ejemplo para resinas
fenlicas.

Otro procedimiento es la esterificacin, por una parte, de productos preliminares, con varios
grupos alcohlicos, y por la otra, con varios grupos cidos (resinas alqudicas, polisteres no
saturados)

En la policondensacin se asocian distintas molculas que poseen grupos reactivos en varias


posiciones, realizndose el proceso con separacin de agua, amonaco u otras sustancias
voltiles.
Temperatura de transicin vtrea

Generalidades.

A temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas
estn constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizndose unas sobre las otras.
A temperaturas muy bajas, el mismo polmero serpia un slido duro, rgido y frgil.

El polmero puede solidificarse formando un slido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los
polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los
polmeros con cadenas muy simtricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente.

La lnea ABCD corresponde a un polmero completamente amorfo. A temperaturas altas est en


forma de un lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que llega a la
temperatura de transicin vtrea, Tg, se convierte en un slido duro, rgido y frgil. Lo que
sucede es que, conforme disminuye la temperatura, el polmero se contrae porque las cadenas
se mueven menos y se atraen ms. Dado que va disminuyendo el volumen libre, es decir, los
espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez menos lugar para
girar, hasta que al llegar a Tg, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en esas condiciones
se vuelve vtreo, es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava vibran ya no pueden
girar para cambiar su posicin, y no tienen manera de amortiguar los impactos. A esta
restriccin del movimiento molecular tambin contribuye por supuesto, la falta de suficiente
energa debida a las bajas temperaturas.

Evidentemente, el estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas. Los


que sean ms flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus cadenas,
podrn girar o permanecer flexibles a temperaturas menores que los otros. Por ejemplo, los
silicones, el polietileno y el hule natural tienen temperaturas de transicin vtrea de -123, -120 y
-73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos grandes o grupos muy polares o
polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperatura ambiente y para
reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.

La lnea ABEF se refiere al polmero semicristalino. En este caso existen dos transiciones: una,
cuando cristaliza el polmero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elstico resultante se
vuelve vtreo (Tg).

Entre Tm y Tg, los cristalitos estn embebidos en una matriz ms o menos elstica y el material
es correoso, pero abajo de Tg los cristales estn dispersos en una matriz frgil.
Las propiedades mecnicas de los polmeros tambin cambian con la temperatura y en la grfica
del mdulo de elasticidad con la temperatura se aprecian las mismas transiciones.

Abajo de Tg, el material es un slido vtreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos mdulos
que generalmente alcanzan los 106 psi. la nica deformacin posible se debe al estiramiento y
doblamiento de los enlaces covalentes que unen a los tomos en la cadena, y al estiramiento de
los enlaces intermoleculares. Esta deformacin no es permanente ni puede ser muy
pronunciada.

A temperaturas superiores a Tg, la deformacin es ms extensa y ms dependiente del tiempo,


porque las molculas ya tienen mayor libertad y cambian continuamente su forma y hasta cierto
punto su posicin. La aplicacin del esfuerza tiende a orientar a las molculas en favor de
configuraciones que tiendan a hacer trabajo. Por ejemplo, un esfuerzo de tensin extiende a las
molculas y las orienta en la direccin del esfuerzo aplicado porque as se produce una
elongacin de la muestra.

Si la temperatura es mayor, pero muy cercana a T g, la deformacin es prcticamente reversible y


se debe al reordenamiento de segmentos cortos de las cadenas.

Entre Tg y Tm, el material es huloso porque las cadenas estn enmaraadas y eso dificulta su
movimiento.

A temperaturas cercanas a Tm y mayores, las cadenas polimricas ya se deslizan y separan


causando flujo viscoso irreversible. El material se comporta como un lquido muy viscoso.

Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica que el


mismo material con estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al gran
nmero y espaciamiento regular de los espacios intermoleculares en las estructuras cristalinas.
En los polmeros amorfos, el nmero de estas interacciones es menos y su espaciamiento es
errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del polmero se extienden o deforman
libremente.

Factores cinticos que controlan la cristalizacin.

La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cintico que afectan la


capacidad de los segmentos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro de la red
cristalina.

Esos factores son:


1. Flexibilidad de las molculas.

2. Condiciones de la cristalizacin.

1. Flexibilidad de las molculas.

Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la
movilidad necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de cristalizacin.

Uno de los polmeros con cadenas ms flexibles es el polietileno, cuyos segmentos giran
fcilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar.

Para apreciar esto, usaremos una proyeccin en la que imaginamos ver un segmento de dos
carbonos, a lo largo del eje mayor de la cadena

Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la repulsin
entre ellos es mxima.

Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad, ms


fuerte es la repulsin, ms se dificulta el giro y menos flexible es la molcula.

En el polietileno todos los sustituyentes son tomos de hidrgenos y aunque desde luego se
repelen, su tamao es pequeo y las molculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual le
permite cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el caso
del polietileno d alta densidad.

En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es cloro, tomo de gran tamao y
alta polaridad. La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es un polmero
rgido con grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20 %.
Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeras.

Enlaces dobles;
Grupos aromticos;
Heterotomos en el esqueleto;
Grupos alqulicos.

a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio los
segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los carbonos
del doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos.

Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles
enlaces en sus cadenas.

La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las molculas de los polmeros,
como le ocurre al PVC cuando se degrada por prdida de cido clorhdrico; El PVC degradado es
ms rgido.

b) Grupos aromticos. Los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces evitan
la cristalizacin y en otros casos la reducen.

El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo.

Esto no necesariamente es un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se


selecciona uno amorfo, y el poliestireno tiene precisamente esta cualidad.

Cuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l, y
cuando su colocacin es simtrica, el material puede tener alta cristalinidad, a lo cual ayuda una
elevada polaridad, como en el caso del polietilentereftalato.

Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son esenciales para que un
polmero forme buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tensil que se requiere.
3) Heterotomos en el esqueleto. Heterotomos son los tomos que no son de carbono. Por
ejemplo, en el caso de que en la cadena central halla tomos de azufre o de oxgeno.

CH2 O CH2 CH2 S S CH2

Las cadenas son muy flexibles, porque los heterotomos no tienen sustituyentes que
obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen.

El enlace ms flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polmeros, es el de
silicio oxgeno.

Si O Si .

Por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a temperaturas
hasta 100 C bajo cero.

d) Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los
segmentos y obligan a la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las
interacciones de estos grupos metilos con otros tomos de la molcula de polipropileno.

Sin embargo, esto no impide la cristalizacin del polipropileno cuando de trata del isotctico o
del sindotctico. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el espacio libre que
queda dentro de la hlice.

Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando
entre ellas mayor volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor
temperatura de fusin y bajas densidades.

Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos de
carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el ordenamiento de
esas cadenas laterales, ya sea dentro de la propia molcula o entre molculas adyacentes.

2. Condiciones de la recristalizacin.

El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una parte,
se requieren temperaturas altas para impartir a las molculas polimricas suficiente energa
cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas
temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales.
El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin a una
temperatura intermedia.

Factores que determinan el grado de cristalinidad.

Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.

Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.

La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden


en una red cristalina.
La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en
consecuencia, la atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y
mantenerlas firmemente en l.

1) Regularidad estructural.

a) Simetra: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a tres distintas
estructuras.

De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino que los


otros.

b) Nmero par vs. Nmero non de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el
caso de las poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero par de
carbonos entre grupos amdicos o grupos ster respectivamente y cuanto mayor es la
cristalinidad, ms alto es el punto de fusin.

Cuando el nmero es par, las cadenas son asimtricas

c) Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad estructural y son
cristalinos, mientras que los atcticos son amorfos.

Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad, mayor resistencia
mecnica, mayor densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms resistentes a la accin de
los disolventes, y poseen menor transparencia, en comparacin con los mismos materiales en la
variedad atctica.

d) Configuracin CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del
isopreno.
Hay dos configuraciones posibles.

La primera se llama configuracin CIS y as es el hule de la hevea y el de Guayule que se


caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte a su estructura CIS, que
es irregular y les impide cristalizar.

En cambio, la configuracin TRANS, con gran regularidad estructural, est presente en el hule de
gutapercha, que es cristalino, mucho menos elstico, con alta dureza, por lo que se lo emplea
como cubierta de pelotas de golf.

e) Ramificaciones: El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de cristalinidad es


el polietileno, del cual hay bsicamente tres variedades, las cuales se muestran en el cuadro
siguiente.

Polietileno Cristalinidad Densidad Punto de fusin

% gramos/cm3 C

Alta densidad
80 95 0,94 a 0,97 hasta 135

Baja densidad
50 75 0,91 a 0,93 105 110

Lineal de baja
70 90 0,92 0,95 110 125
densidad
El polietileno de alta densidad, se fabrica a presiones bajas, utilizando los catalizadores de
Ziegler Natta o los de xido de cromo o de molibdeno apoyados en xidos de aluminio.

El polietileno de baja densidad se obtiene por radicales a presiones muy altas: 1.5000 a 3.000
atmsferas. Tanto ste como el de alta densidad, son homopolmeros del etileno y la diferencia
entre ellos es la cantidad y el tipo de ramificaciones.

El polietileno de alta densidad, fabricado por los catalizadores de Ziegler Natta, tiene pocas
cadenas laterales de dos carbonos y el que se hace con los catalizadores a base de xidos
metlicos es prcticamente lineal, y es el de mayor densidad.

En cambio, el polietileno de baja densidad tiene muchas ramificaciones: 25 a 30 grupos CH 3 por


cada 1.000 carbonos, varias cadenas de de C4 y algunas de mayor tamao.

Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin ordenada,


disminuyendo el grado de cristalinidad, dejando grandes espacios entre las cadenas y por ello el
material tiene mayor densidad. Por lo mismo, las fuerzas de atraccin entre cadenas adyacentes
no pueden actuar plenamente y, al ser menor la fuerza de cohesin, el calor separa con mayor
facilidad las cadenas y el polmero se reblandece a menor temperatura, tiene menor rigidez,
mejor resistencia al impacto y mayor transparencia y flexibilidad que el de alta densidad.

El polietileno lineal de baja densidad se separa por copolimerizacin del etileno CH 2=CH2 con a
olefinas, empleando catalizadores de Ziegler Natta o los catalizadores de xido de cromo a
temperaturas y presiones moderadas.

Las a olefinas ms empleadas son:

Propileno;
1 buteno;
4 metil 1 penteno;
1 octeno.

El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamao y esto le imparte
suficiente regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante alto, pero con baja
densidad.

La ventaja del polietileno lineal sobre el ramificado de igual densidad es su mayor rigidez, que
permite hacer pelculas ms delgadas con propiedades mecnicas comparables. El ahorro en
material compensa el mayor del polietileno lineal de baja densidad.
f) El peso molecular: Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las cadenas,
no son iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la estructura.

Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estn unidos a la cadena de un solo lado.

Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los polmeros de bajo peso molecular
tienen una alta concentracin de extremos, tambin tienen, en general, una baja cristalinidad.

Por otra parte, los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar, debido
a que las cadenas muy largas se enmaraan ms.

La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo intermedio de pesos
moleculares en que el grado de cristalinidad es mxima.

g) Copolimerizacin: La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad estructural y


baja el grado de cristalinidad a lo menos de que se trate de copolmeros alternados.

La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de polisteres y


poliamidas que se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts.).

Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms flexible que el
PVC, y que se emplea para hacer discos fonogrficos.

h) Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polmeros para
impartirles mayor flexibilidad. Los ms comunes son los ftalatos como el DOP.

Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve ms


flexible y se reblandece a menor temperatura.

El plastificante acta como un separador de las cadenas.

2. Polaridad.

Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad en los
polmeros. A dems si las fuerzas polares entre tomos y grupos qumicos en molculas
adyacentes son suficientemente altas, las fuerzas que favorecen la ordenacin sern mayores y
los cristales retendrn su identidad a mayores temperaturas. En consecuencia, la temperatura de
fusin est relacionada con la polaridad de los polmeros, como se aprecia en la siguiente serie
de polmeros cristalinos de polaridad creciente.
Polmeros
Temperatura de fusin C

Polietileno alta densidad


135

Polimetilmetacrilato isotctico
160

policloruro de vinilideno 198


(CH2 CCl2)

Nylon 66
265

Politetrafluoruro etileno (tefln)


327

La solubilidad de los polmeros, es decir, su interaccin con disolventes de varios tipos, es la


forma ms comn de evaluar la polaridad de las molculas polimricas.

Cuando se trata de molculas pequeas puede medirse la densidad de energa cohesiva (DEC)
de los lquidos, en esta forma:

DEC = Calor molar de vaporizacin Volumen de un mol de lquido.

Esta cantidad depende de la magnitud de las fuerzas de atraccin intermoleculares, que se


oponen a la vaporizacin.

En el caso de los polmeros, la densidad de energa cohesiva se mide indirectamente, puesto que
no se les puede vaporizar. Se aprovecha la circunstancia de que los lquidos slo disuelven
substancias con polaridad muy similar a la de ellos.

La raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva, es el parmetro de solubilidad d :

Este parmetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay solubilizacin si las d de
ellas tienen valores que no difieren ms de una o dos unidades.
Un valor alto del parmetro de solubilidad indica una alta polaridad. Los datos de las tablas que
se muestran a continuacin, a dems de indicar la polaridad de las diferentes sustancias, sirven
para saber cules lquidos pueden usarse para disolver cada polmero.

Disolvente

n-Hexano (ter de petroleo) 7.3

ter dietlico 7.4

n-octano 7.6

metil-ciclohexano 7.8

di-isopropil-cetona 8.0

aguarrs ( y pineno) 8.1

Ciclohexano 8.2

metil-isobutil-cetona 8.4

Dipenteno 8.5

tetracloruro de carbono 8.6

Piperidina 8.7

Xileno 8.8

Tolueno 8.9

1,2-dicloropropano 9.0

acetato de etilo 9.1

Benceno 9.2

Cloroformo 9.3

Tetracloroetano 9.4

Tetralina 9.5

Carbitol 9.6

cloruro de metileno 9.7

dicloro etileno 9.8

Ciclohexanona 9.9
Dioxano 9.9

Acetona 10.0

Piridina 10.9

Nitroetano 11.1

n-butanol 11.4

Isopropanol 11.5

n-propanol 11.9

Dimetlformaldehida 12.1

cido actico glacial 12.6

Etanol 12.7

Cresol 13.3

cido frmico 13.5

Metanol 14.5

Glicerol 16.5

Agua 23.4

Polmero

Polietileno 7.9 a 8.1

Polipropileno 7.9

Hule estireno-butadieno (25% E) 8.1 a 8.54

Poli-isopreno (hule natural) 7.9 a 8.35

Polibutadieno 8.4 a 8.4

Poliestireno 8.5 a 9.7

Policloropreno (neopreno) 9.2 a 9.4

Hule nitrilo (25% acrilonitrilo) 9.2 a 9.5

Acetato de polivinilo 9.4

Polimetilmetacrilato 9.0 a 9.5


Policloruro de vinilo (PVC) 9.4 a 9.7

Policarbonato 9.5

Policloruro de vinilideno 9.8

Polietilentereftalato 10.7

Acetato de celulosa 11.35

Resinas epxidas 11.0

Nylon 66 13.6

Poliacrilonitrilo 15.4

Polmeros cristalinos y amorfos


Zona cristalina y zona amorfa

Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular en


cristalinos y amorfos.

En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones. Esto
es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos constituidos
por molculas pequeas. En el caso de los polmeros, las cadenas son muy largas y fcilmente
se enmaraan y a dems, en el estado fundido se mueven en un medio muy viscoso, as que no
puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas maneras, algunos polmeros
exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos.

Una sola macromolcula no cabr en uno de esos cristalitos, as que se dobla sobre ella misma y
a dems puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.
Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas varias veces
en zigzag estn alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y otras regiones
amorfas, en la que las cadenas se enmaraan en un completo desorden.

La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el polietileno, en el
nylon y en la celulosa.

En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es cristalina,
aunque con muchos defectos.
En otros polmeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es ms razonable
considerarlo como sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida en una matriz
amorfa.

Finalmente hay otros polmeros totalmente amorfos, como es el caso del poliestireno atctico.

El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura regular y por la flexibilidad de
sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones de la cristalizacin.
Si el polmero cristaliza a partir del material fundido, habr ms imperfecciones porque las
cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual dificulta el ordenamiento de ellas. En
cambio, si el polmero cristaliza de una solucin diluida, es posible obtener cristales aislados, con
estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se distinguen las llamadas
lamelas formada por cadenas dobladas muchas veces sobre s mismas.

En estos casos, si la solucin contiene menos de 0,1 % de polmero, la posibilidad de que una
misma cadena quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina.

La cristalizacin a partir del polmero fundido conduce a la situacin descripta anteriormente, en


la que se tendrn dos fases: cristalina y amorfa, con algunas cadenas participando en varios
cristalitos, actuando como molculas conectoras. Tambin es frecuente que los cristalitos
mismos se agrupen radicalmente a partir de un punto de nucleacin y crezcan en l en forma
radical, formando esferulitos.

Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.

Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la formacin de
fibrillas en lugar de esferulitos, depender de factores tales como la flexibilidad de la cadena y
las interacciones entre ellas, el peso molecular del polmero, la velocidad del enfriamiento y en
muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al material durante el procesamiento.

Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extrusin, o durante
el proceso de estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil (nylon y
polisteres).

Ejemplos de Polmeros

A continuacin se encuentra una tabla con los nombres y las estructuras de las

molculas de algunos de los principales polmetros sintticos.


Nombre Frmula

Polietileno

Polipropileno

Poliuretano

Cloruro de polivinilo
Poli(cloruro de vinilo)
(PVC)

Poliestireno

Poliacrilato de metilo

Polimetacrilato de metilo

poli(4,4-isopropilidendifenol carbonato
(lexan)
Polioximetileno

Nylon

Poli(sulfuro de fenileno)

Plsticos

Orgenes de los Plsticos

El trmino Plstico, en su significacin mas general, se aplica a las sustancias de distintas


estructuras y naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullicin y poseen durante un
intervalo de temperaturas propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y
adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo, en sentido restringido, denota
ciertos tipos de materiales sintticos obtenidos mediante fenmenos de polimerizacin o
multiplicacin artificial de los tomos de carbono en las largas cadenas moleculares de
compuestos orgnicos derivados del petrleo y otras sustancias naturales.

La definicin enciclopdica de plsticos reza lo siguiente:

Materiales polimricos orgnicos (los compuestos por molculas orgnicas gigantes) que son
plsticos, es decir, que pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de
extrusin, moldeo o hilado. Las molculas pueden ser de origen natural, por ejemplo la celulosa,
la cera y el caucho (hule) natural, o sintticas, como el polietileno y el nylon. Los materiales
empleados en su fabricacin son resinas en forma de bolitas o polvo o en disolucin. Con estos
materiales se fabrican los plsticos terminados.

Etimologa

El vocablo plstico deriva del griego plastikos, que se traduce como moldeable. Los polmeros,
las molculas bsicas de los plsticos, se hallan presentes en estado natural en algunas
sustancias vegetales y animales como el caucho, la madera y el cuero, si bien en el mbito de la
moderna tecnologa de los materiales tales compuestos no suelen encuadrarse en el grupo de los
plsticos, que se reduce preferentemente a preparados sintticos.

El primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860, cuando el


fabricante estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreci una recompensa de
10.000 dlares a quien consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural, destinado a la
fabricacin de bolas de billar. Una de las personas que compitieron fue el inventor
norteamericano Wesley Hyatt, quien desarroll un mtodo de procesamiento a presin de la
piroxilina, un nitrato de celulosa de baja nitracin tratado previamente con alcanfor y una
cantidad mnima de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no gan el premio, su producto,
patentado con el nombre de celuloide, se utiliz para fabricar diferentes objetos detallados a
continuacin. El celuloide tuvo un notable xito comercial a pesar de ser inflamable y de su
deterioro al exponerlo a la luz.

El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las plantas, en


una solucin de alcanfor y etanol. Con l se empezaron a fabricar distintos objetos como mangos
de cuchillo, armazones de lentes y pelcula cinematogrfica. Sin ste, no hubiera podido iniciarse
la industria cinematogrfica a fines del siglo XIX. Puede ser ablandado repetidamente y
moldeado de nuevo mediante calor, por lo que recibe el calificativo de termoplstico.

En 1909 el qumico norteamericano de origen belga Leo Hendrik Baekeland (1863-1944)


sintetiz un polmero de inters comercial, a partir de molculas de fenol y formaldehdo. Este
producto poda moldearse a medida que se formaba y resultaba duro al solidificar. No conduca
la electricidad, era resistente al agua y los disolventes, pero fcilmente mecanizable. Se lo
bautiz con el nombre de baquelita (o bakelita), el primer plstico totalmente sinttico de la
historia.

Baekeland nunca supo que, en realidad, lo que haba sintetizado era lo que hoy conocemos con
el nombre de copolmero. A diferencia de los homopolmeros, que estn formados por unidades
monomricas idnticas (por ejemplo, el polietileno o el polipropileno), los copolmeros estn
constituidos, al menos, por dos monmeros diferentes.

Otra cosa que Baekeland desconoca es que el alto grado de entrecruzamiento de la estructura
molecular de la baquelita le confiere la propiedad de ser un plstico termoestable, es decir que
puede moldearse apenas concluida su preparacin. En otras palabras, una vez que se enfra la
baquelita no puede volver a ablandarse. Esto la diferencia de los polmeros termoplsticos, que
pueden fundirse y moldearse varias veces, debido a que las cadenas pueden ser lineales o
ramificadas pero no presentan entrecruzamiento.
Entre los productos desarrollados durante este periodo estn los polmeros naturales alterados,
como el rayn, fabricado a partir de productos de celulosa.

Evolucin de los plsticos

Los resultados alcanzados por los primeros plsticos incentivaron a los qumicos y a la industria
a buscar otras molculas sencillas que pudieran enlazarse para crear polmeros. En la dcada del
30, qumicos ingleses descubrieron que el gas etileno polimerizaba bajo la accin del calor y la
presin, formando un termoplstico al que llamaron polietileno (PE). Hacia los aos 50 aparece
el polipropileno (PP).

Al reemplazar en el etileno un tomo de hidrgeno por uno de cloruro se produjo el cloruro de


polivinilo (PVC), un plstico duro y resistente al fuego, especialmente adecuado para caeras de
todo tipo. Al agregarles diversos aditivos se logra un material ms blando, sustitutivo del caucho,
comnmente usado para ropa impermeable, manteles, cortinas y juguetes. Un plstico parecido
al PVC es el politetrafluoretileno (PTFE), conocido popularmente como tefln y usado para
rodillos y sartenes antiadherentes.

Otro de los plsticos desarrollados en los aos 30 en Alemania fue el poliestireno (PS), un
material muy transparente comnmente utilizado para vasos, potes y hueveras. El poliestireno
expandido (EPS), una espuma blanca y rgida, es usado bsicamente para embalaje y aislante
trmico.

Tambin en los aos 30 se crea la primera fibra artificial, el nylon. Su descubridor fue el qumico
Walace Carothers, que trabajaba para la empresa Dupont. Descubri que dos sustancias
qumicas como el hexametilendiamina y cido adpico, formaban polmeros que bombeados a
travs de agujeros y estirados formaban hilos que podan tejerse. Su primer uso fue la
fabricacin de paracadas para las fuerzas armadas estadounidenses durante la Segunda Guerra
Mundial, extendindose rpidamente a la industria textil en la fabricacin de medias y otros
tejidos combinados con algodn o lana. Al nylon le siguieron otras fibras sintticas como por
ejemplo el orln y el acriln.

En la presente dcada, principalmente en lo que tiene que ver con el envasado en botellas y
frascos, se ha desarrollado vertiginosamente el uso del tereftalato de polietileno (PET), material
que viene desplazando al vidrio y al PVC en el mercado de envases.

Caractersticas Generales de los Plsticos


Los plsticos se caracterizan por una relacin resistencia/densidad alta, unas propiedades
excelentes para el aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia a los cidos, lcalis y
disolventes. Las enormes molculas de las que estn compuestos pueden ser lineales,
ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo de plstico. Las molculas lineales y
ramificadas son termoplsticas (se ablandan con el calor), mientras que las entrecruzadas son
termoendurecibles (se endurecen con el calor).

Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas
monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diferentes. Algunas parecen fideos,
otras tienen ramificaciones, otras, globos, etc. Algunas se asemejan a las escaleras de mano y
otras son como redes tridimensionales.

La mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con
propiedades y aplicaciones variadas.

Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal
son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena resistencia
mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin
intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias
clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals

Tipos de polmeros

Concepto y clasificacin

Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas
molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo.
La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en
peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral
griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as, hablamos de dmeros,
trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un
nmero no especificado de unidades.

Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero.


Tipos de plsticos

La clasificacin ms aceptada es la que se basa en la procedencia de las

materias plsticas. Estas pueden proceder: de la transformacin de otros productos naturales ,


o ser enteramente sintticas .

Es as que se pueden distinguir dos grupos:

1. Plsticos nacidos de la modificacin qumica de ciertas sustancias orgnicas.


2. Plsticos de obtencin sinttica.

1.- Plsticos de origen natural con modificacin qumica

En este caso se usan los materiales que ofrece la propia naturaleza desde la goma laca por
ejemplo , hasta otros que si bien son de extraccin de sustancias naturales, requeran de una
transformacin qumica, con el fin de modificar sus componentes moleculares y conferirles las
caractersticas de las propiedades plsticas deseadas, por ejemplo la celulosa y la casena.

Dentro de este grupo se encuentran: el acetato de celulosa, plsticos de casena, cauchos


sintticos, celulosa metlica, steres-goma, etilcelulosa, plsticos del lignito y nitrato de celulosa.

2.- Plsticos de obtencin sinttica

Se obtienen siempre por reacciones qumicas a partir de dos o ms elementos igualmente


qumicos , que por sucesivas reacciones se transforman en resinas artificiales.

Dentro de este grupo se encuentran: las resinas acrlicas, fenlicas, fluoroplsticos, resinas
de hidrocarburo, melaminas, poliaminas, polisteres, poliestirenos, politer( epoxi),
polidefricas(polietileno y polipropileno), poliuretano, siliconas, urea-formol y virilos
( policloruros de vinilo y poliacetatos de vinilo).

Plsticos modificados

Acetato de Celulosa

Derivado de la celulosa , mediante tratamiento de esta con cido actico glacial y anhdrido
actico, produciendo la reaccin con cido sulfrico como catalizador.
Es un material termoplstico, que se ablanda en agua hirviendo y pierde su resistencia con el
calor.

Propiedades: Resiste a la mayora de los agentes qumicos comunes (aceites, gasolinas,


detergentes, etc.) , es atacable por cidos, lcalis y alcoholes. Es un buen aislante. Es
transparente, sin olor ni sabor, buena resistencia al impacto, fcilmente maquinable y
moldeable . Se quema con dificultad. Es comparativamente econmica.

Aplicaciones: como plstico de moldeo. En el caso de varillas , perfiles y tubos son obtenidos por
extrusionado, el resto por medio de moldeo a inyeccin. Se fabrica con este elementos aislantes,
mangos de instrumentales y herramientas, pasamanos de escaleras, manijas y pomos de
puertas, aparatos telefnicos y de radiotelefona, perfiles varios, etc.

Cauchos

Se encuentra presente en cierto tipo de plantas, formando parte del ltex o sabia de las
mismas. El ltex recogido se coagula con batidoras o centrifugadoras , con intervencin del cido
frmico. Este se somete en agua caliente y por rodillos metlicos, calentados a vapor, forman
unas lminas que es la presentacin en el mercado, llamado caucho en bruto. Tambin se
presenta en ltex o en suspensin coloidal en un medio acuoso.

Propiedades : Elasticidad elevada del caucho en bruto.

Las cadenas sometidas a traccin se estiran , pero tan pronto como cesa la fuerza que acta
sobre ellas, los resortes moleculares se cierran y las cadenas recobran su posicin original,
(retoma la posicin primitiva). Se pierde esta por uso continuado, distensin demasiado
prolongada. Por ello se modifica la materia prima con la vulcanizacin, que se produce al
introducir la mezcla de caucho con azufre u otros compuestos qumicos, al calentamiento.

En el caucho vulcanizado predomina las caractersticas de elasticidad antes que las plsticas.

Plsticos de casena

Materia prima bsica , que se obtiene al tratar la leche espumada con encima de cuajo. Tratado
con formaldehdo , se obtiene un material que presenta gran rigidez y elevada dureza y un
buena resistencia al impacto.

Aplicaciones: son fabricados por extrusin. Se utiliza para objetos de pequeos tamaos, tales
como hebillas, botones, mangos de paraguas, armaduras de lentes, etc.
Ester-Goma

La colofonia o resina comn que se extrae de varias especies de pino y como resultado
residual de la destilacin de la esencia de trementina.

Propiedades: Es una goma esterificada y soluble en aceite, se presenta en forma slida,


traslcida, dura y frgil. Es soluble en disolventes industriales conocidos, (alcoholes, acetona,
etc.).

Aplicaciones: En la fabricacin de barnices y pinturas, singularmente en las lacas


nitrocelulsicas. Tambin se utiliza en soldaduras.

Etilcelulosa

Variante de la celulosa, que se obtiene por la reaccin de sta con cloruro de etilo.

Propiedades: Es termoplstico, se ablanda con agua hirviendo. Se trabaja y moldea fcilmente.

Aplicaciones: plastificar cueros , papel, cartn , tela y superficies metlicas. Como acelerador en
el secado de barnices. Moldeo de artculos domsticos.

Plsticos de lignita

La lignita es componente estructural de la madera., en unin de la celulosa y otras sustancias


secundarias.

Aplicacin: fabricacin de lminas y tableros de fibras de madera, a gran presin.

Metilcelulosa

Variante de la celulosa , obtenida de la reaccin de la celulosa sdica con cloruro de metilo.

Aplicacin: como medio de suspensin en la preparacin lacas y adhesivos. En forma granular


se preparan colas de gran adherencia , de aplicacin en muchas industrias.

Nitrato de celulosa

Se obtiene por esterificacin directa de fibras de algodn lavado, mediante reaccin por
tratamientos con cido sulfrico y ntrico.
Propiedades: Es un termoplstico duro y quebradizo, es muy inflamable, se ablanda con agua
hirviendo y se descompone con el calor. Bajas posibilidades de moldeo.

Aplicaciones: Para la fabricacin de lacas y esmaltes del tipo de nitrocelulsicos. Sus


aplicaciones ms vulgarizadas son artculos de uso domstico y oficina.

Plsticos sintticos

Resinas acrlicas

Son productos termoplsticos , notables por su elevada transparencia y excelente claridad. El


principal componente acrlico es el metacrilato o polimetacrilato de metilo (PMM), conocido con el
nombre comercial de plexigls y vidrio sinttico o vidrio orgnico, ( isotrpico, densidad un tercio
de la del vidrio y diez veces menos frgil).

Propiedades: Es un buen aislante elctrico, trmico y acstico; excelente estabilidad


dimensional; inalterable a la luz; elevada resistencia al envejecimiento; alto punto de
reblandecimiento; a bajas temperaturas suelen ser materiales frgiles; pueden moldearse por
inyeccin y compresin; se descomponen por el calor y se queman con lentitud, sin producirse
ignicin. La superficie es fcilmente rayable.

Aplicacin: Las planchas endurecidas y preparadas en distintos espesores y tamaos, para


sustituir al vidrio, colores, desde el transparente al opaco. Se utiliza en vanos, barandas de
escalera, claraboyas, cajas de luz, anuncios luminosos. Las resinas de esta familia se presentan
en emulsiones para la base de grupos de pinturas esmalte, cuyo disolvente es el agua.

Resinas Fenlicas

Resultan de la condensacin de fenoles o derivados de los mismos denominados fenoplastos.

- Grupo por moldeo .- Dentro de este grupo tenemos las duritas que se utilizan por moldeos a
compresin y transferencia, prefabricados por inyeccin, barnices, pinturas y decapantes. Dentro
de este grupo est la bakelita.

Propiedades del grupo por moldeo: Variaciones amplias; bajo costo; resistencia al
envejecimiento; presencia dura y rgida, buena estabilidad dimensional , hasta los 600C;
fcilmente moldeables; aislamientos elctrico; malos conductores del calor; resinas
termoestables queman con dificultad.
Aplicaciones del grupo por moldeo: interruptores, enchufes, cajas de empalme.

Grupo por laminados y de los adhesivos .- Dan origen a los tableros estratificados conocidos
popularmente como la frmica. Estos estn compuestos de una serie de lminas delgadas que
pueden ser de papel Kraft, de fibra textil, de celulosa, etc, impregnadas con una solucin de
resinas sintticas de fenol-formol. El material impregnado se seca y se apila , para
posteriormente ser objeto de prensado hasta que la resina endurezca. La base ms empleada es
el papel Kraft.

Propiedades del grupo por laminado: similares al grupo anterior , pero aumentan el grado de
resistencia al impacto y al de su estabilidad dimensional.

- Grupo de resinas fenlicas de fraguado en fro .- se mantiene en consistencia de fluido


cremoso a la temperatura ambiente, al agregrsele cido se estimula la polimerzacin y la
resina fragua . Es la base de muchos adhesivos de aplicacin inmediata , de taller o domsticos.
En la industria se usa como colas de gran adherencia.

Fluoroplsticos

Proceden del enlace fluor-carbono, que da lugar a cuatro tipo , todos con acusadas propiedades
qumicas, trmicas y dielctricas. Los cuatro tipos son: Resinas fluorocarbonadas Tefln PTFE
( politetrafluor- etileno); Tefln FEP (fluoretileno-propileno); Tefln PFA ( perfluoralcoxi);
Fluoropolmero Tefzel ETFE modificado( etileno-tetrafluoretileno).

Propiedades: resistencia a la accin de la luz solar y al calor, no es inflamable, bajo coeficiente


de friccin y propiedades antiadhesivas.

Aplicaciones: como material aislante de cables elctricos , de recubrimiento en tejidos de fibra


de vidrio para arquitecturas .

Resinas de Hidrocarburos

Derivan de la polimerizacin de constituyentes no saturados de alquitrn de hulla, colofonia o


petrleo. Originan un plstico gomoso y quebradizo. Dentro de este grupo estn las resinas de
cumarona.

Propiedades de las resinas de cumarona: el ndice de reblandecimiento est comprendido entre


50 y 150C. Son termoplsticos y solubles en disolventes aromticos, ya que aparece como un
producto slido, color ambarino y frgil.
Aplicacin: en la fabricacin de pinturas y barnices , como materia prima en la industrializacin
de losetas para revestimientos de suelos y recubrimientos impermeables, etc.

Otro grupo seran los politerpenos , obtenidos a partir de la trementina, usado para la
elaboracin de pinturas al aceite.

Resinas Melamnicas

Son trmeros de la ciananida de calcio o sea tienen tres grupos de molculas. Reaccionan en
presencia del formol, formando plsticos de fraguado trmico o sea termoestables.

Propiedades comparadas con resinas de la familia de la urea: buena resistencia al calor, soportan
el agua hirviendo y resisten temperaturas para el trabajo continuo de hasta 400C; menor
absorcin de agua, resistencia a la humedad; menor tendencia a la fragilidad despus del
moldeo; mayor grado de dureza y resistencia al impacto; mejor nitidez de color y brillo ms
agradable; alta resistencia frente a agentes qumicos en general. Son altamente mecanizables.

Aplicacin: se recomienda su uso para la fabricacin de materiales electrotcnico, elctrico para


instalaciones en lugares hmedos, piezas sometidas a grandes requerimientos trmicos o con
problemas de estabilidad dimensional.

Se presenta en tres variantes: resinas fluidas, que se usan como material de recubrimiento;
polvos para moldes, para moldeo a compresin, inyeccin o por transferencia; laminados para la
elaboracin industrial de laminados decorativos similares a la familia fenlica, as como para la
formulacin de adhesivos especiales.

Resinas de Poliamidas

Se obtienen a partir de ciertos policidos o cidos dibsicos. Los productos de esta familia
forman dos grupos : fibras, conocido como el nylon, y polmeros fluidos de baja media y alta
viscosidad, para su cristalizacin durante la etapa de moldeo.

El grupo de las fibras ( nylon) tiene aplicacin en la industria textil por las buena resistencia ,
flexibilidad y duracin.

El grupo de los polmeros poliamdicos, resinas en polvo o jarabe empleados para la fabricacin
de piezas moldeadas para maquinaria o mecanismos estn sometidas a elevada friccin.

Aplicaciones : cojinetes, engranajes, rodamientos , etc.


Las propiedades de productos elaborados con poliamidas: buenas propiedades mecnicas
como: facultad de amortiguacin, bajo coeficiente de rozamiento, resistencia a la abrasin
y agentes qumicos y disolventes, buen comportamiento al calor, ininflamabilidad, alta
elasticidad. A su vez estos polmeros cristalizan rpida y homogneamente por medio del
calor a temperaturas de 220 240 C , los de baja viscosidad y 265 285 C los de alta
viscosidad. La solidificacin es importante pues guarda relacin con las propiedades de la
pieza posteriormente moldeada. En general las piezas de moldeo para maquinaria son
resistentes a la flexin, traccin, esfuerzos mecnicos, compresin, etc, muy elsticos y
resistentes al calor.

Resinas de polister y Poliestireno

Resinas de polister

La familias que comprende estas resinas sintticas, son polmeros cuyas cadenas principales est
formadas por dos monmeros complementarios, uno policido y otro en base de un alcohol no
saturado o bien glicoles, que es el agente endurecedor en presencia del catalizador.

Podrn ser termoestables o termoplsticos.

Los grupos ms importantes son: resinas alqudicas, polisteres no saturados, los teleftalatos
de polietileno y los policarbonatos aromticos.

1 - Resinas alqudicas , de tipo no endurecibles , mezcladas con aceites secantes de origen


vegetal , constituyen la base de la mayora de las pinturas oleosolubles.

2 - Polisteres no saturados, Son resinas termoestables de fraguado trmico, no se ablandan


por el calor. Se suministran en forma de polvos de moldeo, que trabajan a temperaturas de 150
a 170C y en presiones de 150-400 kp/cm2 para compresin, 600-1200 kp/cm2 para
transferencia y 1000- 1500kp/cm2 para inyeccin.

Los productos con estos polmeros tienen las siguientes caractersticas: elevada estabilidad
dimensional, insignificante contraccin posterior al moldeo, alta resistencia al calor y cambios
bruscos de temperatura, elevada resistencia a la fisuracin, excelentes propiedades elctricas y
resistencias a las corrientes de carga.

Es un material propenso a la combustin.


Aplicaciones: Para objetos electrodomsticos; la mezcla fibra de vidrio con polisteres logra
productos como tuberas , cisternas, contenedores acoplables; vasos de piscinas prefabricadas.

3 Tereftalatos de polietileno , principalmente usada s como fibras textiles.

4 Policarbonatos aromticos, polmero termoplsticos , alta resistencia al impacto, soporta


temperaturas hasta 140C. Se aplica como soporte de forros metlicos o matrices para moldes
de fundicin.

Resinas de Poliestireno

Familia obtenida por la polimerizacin del estireno. Los compuestos de poliestireno en estado
slido son resinas termoplsticas sin olor ni color, pero fcilmente coloreables.

Hay cinco grupos: Poliestireno normal, antichoque, expandido, extrusionado, ABS.

Poliestireno standart (PS)

Es un plstico ligero con peso especfico de 1.07, se presenta como un material quebradizo,
fcilmente astillable.se utiliza en polvo o granos para moldeo a inyeccin. Se deforma por accin
del calor pero es un buen aislante frente a al electricidad, o sea se usa para aislar cables
elctricos.

Poliestireno antichoque

Iguales propiedades que el standart, pero aumentadas. La resistencia al impacto puede ser
hasta 10 veces ms grande.

Aplicacin: de uso industrial para el moldeo por inyeccin, y sobremanera en la fabricacin de


planchas y placas extrusionadas. Estas se moldean al vaco posteriormente obtenindose
diversos tipos de paneles decorativos , aplicables a la ornamentacin de paredes y techos ,
revestimiento de puertas , molduras, rodapis, frisos, etc.

Poliestireno expandido

Tambin conocido comercialmente como perlas de Styropor, se obtiene por la polimerizacin del
estireno tratado con agua y mediante la colaboracin de un agente de expansin. Resulta un
material en forma de pequeas esferillas de color blanco y con peso volumtrico muy bajo.
Proceso sufre una preexpansin previa por medio de calor y una expansin propiamente dicha
dentro de un molde con calor, con desprendimiento de gases en el transcurso del
endurecimiento que mantienen a las celdillas llenas de aire unidas entre s, pero independientes.
Se obtiene la espuma rgida.

Este material tiene hasta un 98% de su volumen ocupado por aire, un metro cbico de este
material contiene de 3 a 6 mil millones de celdillas cerradas llenas de aire y perfectamente
estancas.

Propiedades: Casi no absorben humedad del aire y su absorcin en presencia del agua es casi
nula, por carecer de capilaridad; bajo coeficiente de conductividad trmica; elevada resistencia
mecnica; no envejece con el tiempo; resistentes a hongos , bacterias de putrefaccin; difcil
inflamabilidad; soporta temperaturas entre 90 y 150 C.

Aplicaciones: aislante trmico y acstico tanto en cubiertas como paredes. Se debe tener
cuidado con los disolventes o aplicacin de adhesivos o pinturas no acuosas. Tambin sirven para
revestir conductores de agua caliente o vapor de agua, no superando la temperatura de 85C los
conductores. Elaboracin de elementos moldeados decorativos, como molduras, placas para
cielorraso, etc.

Poliestireno extrusionado

Se obtiene por la extrusin de poliestireno en grnulos con la adicin en el proceso de un gas


expansionante.

Propiedades similares al Styropor pero mejoradas. Excelente poder aislante, alta resistencia a la
compresin, nula capilaridad, difcilmente inflamable. Se fabrican en varios espesores y con
encajes o machihembrado perimetral .

Aplicacin: en cubiertas invertidas ( sobre la impermeabilizacin, por lo que la protege),


cubiertas planas deck, aislamientos trmicos de almacenes industria, etc,

El ABS

Se obtiene por copolimerizacin conjunta del acrilonitrilo y el butadieno a diferencia de losa


anteriores que era por separado. Se obtiene una materia amorfa, opaca, extraordinariamente
dura y de alta resistencia al rayado.

Aplicacin : carpintera en plstico, tuberas y accesorios para instalaciones, etc.


Resinas de Polieter y Poliolefinicas

Resinas de Polieter

Materiales termoplsticos, contienen enlaces oxigenados del tipo ter en la cadena polmera,
presenta un gama de compuestos entre los que se encuentran las resinas epoxi. Se hace
reaccionar con agua .

Se forman espumas flexibles, que tienen aplicacin para proyectar a presin por medio de
aparato adecuado, para aislamientos y rellenos de espacios, sustituyendo a las cmaras de aire
convencionales.

1. Resinas Epoxy: Polmeros que se forman por condensacin de dos monmeros en presencia
de un catalizador o agente endurecedor . Tiene una estructura de malla.

Propiedades: excepcional adhesin a los metales, infusibles al calor, buena estabilidad trmica,
elevada resistencia al agua, no envejecen, condiciones aislantes apreciables.

Aplicaciones: como adhesivos entre materiales diversos, unidas a fibras de vidrio se utilizan para
la fabricacin de tuberas en grandes dimetros.

Resinas Poliolefinicas

Polmeros derivados de hidrocarburos no saturados olefnicos, con grupos de etileno y dieno. Se


aplica al polietileno y al polipropileno adems de los elastmeros.

Polietileno (PE)

Polmero obtenido a partir del etileno, de color blanco, semicristalinos y cuya principal
caracterstica es su resistencia moderada y alta tenacidad. Pueden elaborarse mediante un
proceso de alta presin o de baja presin, dando lugar a las dos modalidades de baja densidad y
de alta densidad.

Los polietilenos de baja densidad obtenido a alta presin, se transforman por medio de los tres
sistemas bsicos: de extrusin, expansin y soplado. Se obtiene una amplia gama de
posibilidades en artculos moldeados, films y lminas que aprovechan las propiedades de las
materias primas
Propiedades: material flexible, superficie plana, buena estabilidad dimensional, moldeable,
liviano, no absorbe agua, termoplstico, no envejece, aislante ante la electricidad.

Aplicacin: pelculas para envasados , botellas, aislamiento de cables , films para la construccin,
(impermeabilizacin de embalses y canales de riego, membranas protectoras contra humedad,
membrana de separacin o deslizamiento, envolturas o cubiertas de curado, proteccin contra el
medio ambiente, como barrera de vapor, etc) , tuberas para riego , etc.

Los polietilenos de alta densidad obtenidos por baja presin, son de elevado peso molecular y
el material es ms fuerte y resistente, as como tiene un punto de ablandamiento ms alto , que
el anterior.

Aplicacin: es apto especialmente para la fabricacin de piezas mecnicas expuestas a severas


condiciones de trabajo , gracias al alto peso molecular.

Las espumas de polietileno de clulas cerradas, nombre comercial de Neopolen, aplicable a toda
clase de juntas, en forma de perfiles cilndricos en varios decmetros. Pueden ser usadas en
juntas entre materiales distintos, como en juntas de dilatacin. Encima de ella se coloca una
masilla de estanqueidad para juntas, aplicada con pistola. Aseguran la hermeticidad de la
misma para no absorber agua.

Polipropileno (PP)

Se obtienen por cracking de los hidrocarburos del petrleo, lo que produce polmeros de alto
peso molecular, con los que se moldea - fabricados sintticos -, similares a los productos de
polietileno de alta densidad.

Propiedades: no soporta bien las bajas temperaturas, muy superior frente a accin de agentes
mecnicos. Se mejoran las propiedades fsicas se mejoran notablemente con la adicin de fibras
de amianto, de vidrio y polvos de talco.

Aplicaciones: Por soportar altas temperaturas, su mayor uso es para tuberas de agua caliente,
piezas para instalacin sanitaria o para red de calefaccin por losa radiante.

No es afectado por la corrosin de agentes qumicos.

El polipropileno puede ser sustituto del asbesto, para el combinado de asbesto-cemento.


Resinas de Poliuretano, Siliconas y Vinlicas

Resinas de Poliuretano

Se obtienen por un proceso de condensacin entre dos monmeros complementarios, o


estableciendo enlaces entre uretanos y polisteres. Se pueden lograr tres tipos distintos de
resinas: rgidas, muy duras, lustrosas, indicadas para recubrimientos que deban presentar una
elevada resistencia a los disolventes; las blandas y elsticas, en forma de cauchos resistentes a
la abrasin; y la espuma que puede ser flexible o rgida.

1 . Las resinas de poliuretano rgidas, son fuertes y resistentes, con buena estabilidad
dimensional, altas propiedades aislantes ante electricidad y humedad. Puede ser termoplstico o
termoestable segn componentes o procesos.

Aplicacin: por proceso de compresin, inyeccin y extrusin, se produce manijas, tiradores,


pelculas, etc.

2 . Las espumas de poliuretano flexibles, son resilentes( aceptan su compresin).

Aplicacin: de relleno en tapizados , colchones, etc.

Las espumas de poliuretano rgidas se utilizan en estructuras que deben ser resistentes y ligeras
al mismo tiempo. Las mezclas lquidas de las materias primas, conteniendo el agente hinchante,
se introduce casi sin presin en moldes cerrados y acondicionados trmicamente. La mezcla en
expansin forma en las paredes del molde una zona cerrada y compacta, adquiriendo una
estructura micro porosa. Propiedades: Ausencia a las corrosiones, excelente estabilidad a la
intemperie, aislante al calor y sonido y gran resistencia mecnica, bajo peso.

Aplicaciones: perfiles y moldeados para la carpintera plstica, cpulas luminosas, aparatos


sanitarios, etc. Sus productos se pueden trabajar como la madera , unido al alto contenido de
aire que contiene los alvolos convierten a este material en un buen aislante trmico y acstico.
Se puede aplicar la espuma in situ, mezclando los ingredientes en una mquina especial que la
proyectar. Este se aplica en forma continua, es impermeable por la estructura cerrada; para
aislamiento trmico de cubiertas , muros, etc.

Las resinas poliuretnicas tienen aplicaciones en la Industria de barnices y pinturas, preparados


de gran dureza y resistencia al desgaste de la pelcula formada, una vez seca. La dureza de la
pelcula puede incluso superar a los barnices secados al horno. El barniz poliuretnico es el
acabado ms recomendable para los parquets, as como cualquier revestimientos de madera. La
superficie es inalterable por accin de agentes atmosfricos, etc.

Resinas de Siliconas

Son la rama de los derivados organosilceos. Son compuestos de tomos alternados de silcio y
oxgeno con sustituyentes orgnicos de silicio-carbono enlazada a los primeros. Son
termoestables. Pueden adoptar cuatro presentaciones: fluidos viscosos, cauchos o gomas,
resinas y grasas.

Dentro de cada grupo , los productos pueden ser distintos entre s, de acuerdo con su
composicin, grado de policondensacin, de ramificacin y de reticulacin.

Propiedades de la familia: Perfecta estabilidad a elevadas temperaturas, estables entre 50 y


250C; resistencia total al agua y a la oxidacin;: excepcionales propiedades dielctrica.

Aplicacin: en recubrimientos de proteccin, asegurndose buena estabilidad trmica.

Las fluidas se aplican en pinturas y barnices en calidad de ligantes. La pelcula adquiere alta
resistencia.

Los policondensados de muy alto peso molecular dan origen a las gomas, que se utilizan para su
transformacin en elastmeros, empleados como masillas y juntas de estanqueidad
primordialmente, por su propiedades de moldeo y adherencia. Se aplican en juntas de dilatacin,
masillas para juntas estancas, material moldeable y adhesivos de tipo cola-mstics.

La presentacin en pastas y grasas, que soportan condiciones extremas de temperaturas, tienen


elevada resistencia al agua y alas radiaciones; efecto lubricante de alta eficacia; notable
resistencia a la oxidacin.

Resinas Vinlicas

Polmeros de enlace vinilo que dan origen a materias termoplsticas denominadas resinas de
vinilo o vinlicas.

Dentro de esta familia encontramos dos grupos: policloruro de vinilo y poliacetato de vinilo.

Policloruro de vinilo (PVC)


Son macromolculas orgnicas formadas por encadenamientos de monmeros de cloruro de
vinilo en presencia de un catalizador. Es una reaccin exotrmica , que debe ser controlada para
obtener polmeros de caractersticas uniformes. Los mtodos que se aplican son tres:
polimerizacin en masa, en emulsin ( da lugar al latex) y en suspensin ( da lugar al slurry).

Los compuestos de policloruro de vinilo son una mezcla ntima de uno o varios polmeros , en
este caso cloruro de vinilo con otros ingredientes, como plastificantes , catalizadores, pigmentos
colorantes. Hay dos variantes: el PVC rgido y el PVC flexible.

- El PVC rgido : se obtiene por la fusin y moldeo a temperatura adecuada de policloruro de


vinilo con aditivos excepto plastificantes. Se obtiene un material que es resistente al impacto y
estabilizado frente a la accin de la luz solar y efectos de la intemperie.

Aplicaciones: en carpintera plstica, cortinas de enrollar, planchas , placas y plafones para


revestimientos decorativos, caeras para instalacin sanitaria, desages. Esta ltima aplicacin
tiene la ventajas de que son materiales livianos para el transporte y manipuleo, ms
econmicos, no se corroen, etc.

-El PVC flexible: o PVC plastificado, es un material elstico. Los productos que se obtiene no son
resistentes a la intemperie ( pierde su componente plastificante), es imputrescible, estable e
inalterable al paso del tiempo.

Aplicaciones : desde lminas finas y estampadas ( cortinas de baos) hasta losetas y material en
rollo para pavimentacin ligera.

Poliacetato de vinilo ( PVA)

Son productos termoplsticos cuyos polmeros transparentes, aunque no cristalizados se


obtienen por copolimerizacin cataltica del acetato de vinilo.

Aplicaciones: material ligante en preparados de emulsin en base acuosa (el agua es el vehculo
y disolvente). Se conocen comercialmente como productos ltex o pinturas plsticas. Tambin se
utilizan en la elaboracin de algunos adhesivos, conocido como cola blanca que sustituye la cola
de carpintero, usada para la carpintera de madera.

Elastmeros

O materias estructuradas con cadenas macromoleculares elsticas, cauchos

sintticos.
Sustancias naturales o sintticas dotadas de gran elasticidad, con una estructura reticulada, a
base de macromolculas largas y filiformes unidas entre s, con una propiedad singular: la de su
expansibilidad reversible. O sea las macromolculas tienen una disposicin de arrollamiento, que
permite estirarse cuando se le aplica una fuerza de traccin que cuando cesa recobra su forma
inicial.

Se presenta en dos modalidades: hojas de cogulos obtenidos por proceso de

Polimerizacin, o en ltex, formado por una suspensin coloidal en un medio acuoso.

Los principales elastmeros son: de butadieno-estireno, neopreno, polisulfuros, hypaln,


siliconas, poliuretanos, fluorados, poliisoprenos, polibutadieno.

Elastmeros de butadieno-estireno

Se aplican en la industria de los neumticos.

Neopreno

Se parte de acetileno, llegando al monmero cloropreno que es objeto de polimerizacin, dando


lugar a este producto que es similar al caucho natural pero con propiedades tcnicas superiores.

Propiedades: no se degrada por accin de rayos solares, ni intemperie. Frente a agentes


qumicos su comportamiento es excelente. Se puede utilizar en una amplia gama de
temperaturas. Alta resistencia fsica y frente a la combustin. Equilibrada combinacin de
caractersticas trmicas, qumicas y fsicas que le ayudan en la versatilidad de aplicaciones . Alta
resistencia a la abrasin.

Aplicaciones: tres formas distintas de empleo: la compacta, la celular y la lquida.

- El neopreno compacto se transforma en productos moldeados, perfiles extrusionados o


lminas calandradas. Se utilizan para la fabricacin de tuberas para transporte de lquidos ;
revestimientos de cables elctricos; juntas rpidas para canalizaciones empotradas, como
sustituto del plomo.

- El neopreno celular - se transforma en productos esponjosos y espumas de caucho.

Se usan para juntas de estanqueidad; materiales isolantes; mastiques; gomas de espumas; etc.
- El neopreno lquido o en ltex es una dispersin acuosa de caucho. Es el principal
componente de muchos adhesivos ( cola de neopreno usada para adherir tableros estratificados
a base de madera natural o aglomerada, fciles de extender secan rpidamente, resisten a la
humedad y calor), pinturas, aislantes contra el calor y electricidad, etc.

Elastmeros de Polisulfuro

Su aplicacin es en mangueras para automviles y estaciones de servicio, revestimientos de


cables y acabados de tejidos impermeables.

Elastmeros de Siliconas

Similar al anterior.

Hypaln

Se obtiene mediante un tratamiento de polietileno con una mezcla de cloro y anhdrido sulfuroso.
Es un elastmero vulcanizable, con variables propiedades caractersticas del caucho y del
polietileno.

Propiedades: de las ms c<vdestacadas es su resistencia al ozono. No se altera frente a


movimientos estructurales o de variaciones de temperaturas.

Aplicacin: por la propiedad antes mencionada su aplicacin ms adecuada es par proteccin e


impermeabilizacin de cubiertas en forma de lminas o en estado fluido.

Tambin se fabrican baldosas para pavimentacin, etc.

Elastmeros de Poliuretano

En base a enlaces de uretano. Un producto caracterstico de la familia, es el Adiprene.

Propiedades: Se destacan por su energa elstica, su extraordinaria dureza, su elevada


capacidad para la carga y excepcional resistencia a la traccin, flexin abrasin radiacin
ultravioleta, ozono, disolventes.

Aplicaciones: ruedas, piezas que soportan cargas, tubos en sustitucin del metal, para
elementos de soporte, juntas cortadas a troquel, etc.
Otros elastmeros:

Fluorelastmeros
Poliisoprenos
Polibutadieno

Polimerizacin en emulsin

Polmero en solucin vs Polmero en dispersin

Los polmeros en dispersin tienen por lo general una apariencia que va de opaca a lechosa, los
polmeros en solucin tienen un aspecto claro. En un polmero en solucin la molcula
(macromolcula) misma es solvatada por el solvente, en tanto que un polmero en dispersin se
agrega en una partcula, confinados por un emulsionante o coloide protector. Debido a este
confinamiento los polmeros en la partcula de ltex estn generalmente fuertemente arrollados
e interpenetrados. El peso molecular tpico de un polmero en solucin es de alrededor de
20.000, si bien se han observado valores mayores. En una polmero en dispersin el peso
molecular es por lo comn mayor de 100.000 por arrollamiento de polmero individual.

El tamao de partcula de un polmero en solucin es tpicamente de unos 10m, comparado con


un rango de tamao de la partcula de 50-1000 nm para las dispersiones de polmeros.

El contenido de slidos de un polmero en solucin es relativamente bajo debido en parte al


incremento no linear en viscosidad. Una dispersin tiene por lo general un contenido de slidos
de entre 40-60%.

El comportamiento de la viscosidad de un polmero en solucin representa una de las ms


drsticas diferencias hacia una dispersin.

Si bien una dispersin usualmente muestra un comportamiento pseudoplstico (shear thinning;


newtoniano: independiente del esfuerzo de corte que se aplique; tixotrpico: comportamiento
dependiente del tiempo; influencia del esfuerzo de corte previo), la viscosidad de un polmero en
solucin depende en gran medida del peso molecular del polmero.

Polmero en dispersin - Polmero en solucin

Rasgos Polmero en solucin Polmero en dispersin

Apariencia Claro Opaco


Carcter Macromoculas enrolladas y estiradas partculas discretas consistentes de

macromolculas enrolladas

Peso molecular < 20 000 > 100 000

Tamao de partcula < 0.01 m > 0.1 m

Viscosidad alta, fuertemente dependiente del Peso baja, independiente del Peso molecular

molecular

Contenido de slidos relativamente bajo Alto

Introduccin e historia de la Polimerizacin por emulsin

El ltex de caucho natural fue el elemento ideal para preparar la primera dispersin.

Ya en 1910 los qumicos buscaban la manera de producir un latex de caucho sinttico.

Desde el punto de vista de la qumica coloidal, se describe a una dispersin como un sistema de
dos fases, que consiste en un medio de dispersin lquido (fase continua) en el cual el
componente slido (fase dispersa) es finamente distribuido.

En la prctica, los trminos emulsin o latex se usan con frecuencia en lugar del trmino
dispersin.

Latex: definicin histrica, ampliamente utilizada todava sin una clara diferenciacin con
respecto a dispersin.

Emulsin: la definicin ms exacta es la de dos fases lquidas (un polmero debajo de su Tg


(temperatura de transicin vtrea no es un lquido en todos los parmetros de su definicin, tal
como la presin del vapor, no da por resultado un lquido tras la remocin de la fase continua),
finamente distribuidas ambas bases una dentro de la otra

Las dispersiones son sistemas coloidales estables, definindose como tales a aquellos sistemas
en los cuales las partculas permanecen dispersas como entidades simples por largos perodos de
tiempo.

Las dispersiones pueden ser sometidas a condiciones bastante adversas, como ser: adicin de
electrolitos, congelamiento, elevadas temperaturas, altos esfuerzos de corte, etc. A aquellos
sistemas capaces de retener el estado de partculas simples bajo una variedad de condiciones,
se los considera coloidalmente estables. Cuando las partculas tienden a asociarse para formar
agregados , se considera al sistema coloidalmente estable.

Una partcula de polmero coloidal tpicamente contendr un sustancial nmero de cadenas de


polmero dentro de dicha partcula. estas cadenas de polmero dentro de la partcula pueden
encontrarse en estado cristalino , amorfo, gomoso o vtreo. El monmero puede ser tambin
retenido por la partcula y , si el polmero es soluble en el monmero, estas sufrirn
"hinchamiento en mayor o menor medida.

El estado fsico de las partculas puede ser importante en el proceso de secado. Por ejemplo, si
las partculas son blandas, la coalescencia de las mismas ocurre con bastante facilidad, dando
lugar a la formacin de un film continuo, mientras que si se tienen partculas duras, su
individualidad es retenida in el estado seco.

Las dispersiones encuentran un amplio campo de aplicacin en las industrias del color y de
la pintura. Adems se han convertido en un factor de importancia en otras aplicaciones,
tales como colas y adhesivos, papel y no-tejidos (velln). Incluso han adquirido alguna
importancia en las aplicaciones en medicina, tales como ensayos inmunolgicos, pruebas
de diagnstico y marcacin de clulas.

Ingredientes de una polimerizacin en emulsin

Ingredientes de una dispersin

La polimerizacin en emulsin es un proceso heterogneo complejo. Son muchos los


componentes incluidos en la formulacin de un ltex (agua, monmeros, emulsionantes,
iniciadores, buffers y eventualmente agentes de transferencia de cadena) y todos ellos pueden
afectar la formacin del polmero y por lo tanto las propiedades del polmero, de las cuales
depender su aptitud para un dado uso.

Muchos de los componentes de la formulacin son agregados luego de finalizada la


polimerizacin influenciando la estabilidad coloidal del ltex o bien brindando al material
propiedades particulares como ser: resistencia UV. Retardo a la llama, prevenir reacciones de
oxidacin (especialmente para sistemas basados en butadieno), impedir el crecimiento de
hongos y bacterias, mejorar la reologa, etc.

La formulacin de un ltex presenta, por lo tanto, un gran nmero de variables y reactivos para
seleccionar.
En este captulo nos referiremos a los diferentes ingredientes de una polimerizacin en emulsin.

Agua

Como fase continua e inerte acta manteniendo baja la viscosidad y como un buen agente de
transferencia de calor. El agua tambin acta como el medio de transferencia de monmero
desde las gotas a las partculas. Siendo adems el sitio donde ocurre la descomposicin de
iniciadores y a menudo, la formacin de oligmeros, como as tambin acta como el medio de
intercambio dinmico de emulsionantes entre las fases.

Por lo general se utiliza agua deionizada, ya que puede haber problemas con la estabilidad de
una emulsin o dispersin si se emplea agua con un alto contenido de calcio (cationes
multivalentes en general) lo cual tambin puede afectar el tamao de partcula de la dispersin.

Los componentes orgnicos del agua normalmente son muy bajos como para acarrear
problemas en la polimerizacin.

El contenido de oxgeno, sin embargo, si es elevado puede demorar el inicio de la polimerizacin


en algunos sistemas, debindose desoxigenar el agua para evitar este problema.

Monmeros

Unidades que reaccionan en cadena durante la polimerizacin por emulsin para producir
polmeros (polimerizan). Cada monmero tiene su estructura qumica especial que tiene un
gran impacto en las propiedades del polmero resultante.

La seleccin del monmero o monmera adecuada debe ser realizada, no slo teniendo en
cuenta que el polmero resultante satisfaga el uso final que se dar al mismo, sino tambin
asegurar la compatibilidad con pigmentos y cargas y asegurar que el ltex sea procesable Ej. :
estable durante el bombeo, mezcla, etc. En gran parte, los requerimientos de uso final del
polmero son satisfechos por las propiedades del polmero en s mismo (cadenas de monmero o
monmeros), pero una importante serie de propiedades estar gobernada por las propiedades
de superficie y coloidales de la dispersin.

Emulsionantes y coloides protectores


Los emulsionantes (tambin referidos como surfactantes), tienen una funcin dual, generando
sitios para formacin de partculas (micellas) y proveyendo de estabilidad coloidal a las
partculas en crecimiento como resultado de la adsorcin a la interface partcula agua.

Son compuestos de bajo peso molecular que contienen una parte de la molcula hidrofbica y
otra parte hidroflica. Los emulsionantes estabilizan la emulsin que ha de ser polimerizada y
tambin estabilizan las partculas dispersas del polmero producidas durante la polimerizacin
por emulsin.

Los emulsionantes ms comnmente utilizados en polimerizacin en emulsin son aninicos,


habitualmente en combinacin con emulsionantes no inicos (para controlar la morfologa de la
partcula de ltex, y fundamentalmente para mejorar la estabilidad coloidal post-polimerizacin
contra elevados esfuerzos de corte, congelamiento y adicin de electrolitos).

Para ciertas aplicaciones particulares, como coating de papel o aditivos para asfalto, son
utilizados emulsionantes catinicos, los cuales generan partculas de ltex catinicamente
cargadas.

Surfactantes reactivos, los cuales son molculas de surfactantes con grupos vinlicos reactivos,
son utilizados para unir qumicamente al surfactante a la superficie de las partculas, con la
ventaja de reducir la desorcin durante la formacin del film y reducir la sensibilidad al agua del
film de ltex.

Los coloides protectores son compuestos de polmeros de alto peso molecular solubles en agua.
En forma similar a los emulsionantes, actan estabilizando las emulsiones y son usados en la
polimerizacin por emulsin y en la subsiguiente estabilizacin de las partculas de polmero
finamente dispersadas.

Iniciador

No es un catalizador, ya que ste permanece inalterable durante una reaccin.

Es un compuesto que se descompone en el agua formando radicales muy activos. La


reactividad se transfiere a una partcula de monmero, la cual a su vez podr sumarse a otra
partcula de monmero sin perder su reactividad, iniciando la reaccin en cadena.
Monmeros. Influencia en la transicin vtrea del polmero

Clasificacin de los monmeros tpicos utilizados en la


polimerizacin por emulsin

Los monmeros suelen dividirse arbitrariamente en dos grupos: monmeros blandos y


monmeros duros. Blando y duro se refieren aqu a las propiedades del homopolmero
resultante en la partcula de ltex, por lo general definida a travs de la temperatura de
transicin vtrea (Tg) del polmero, lo que a su vez se convierte en una propiedad importante
para denotar la dureza o la durabilidad mecnica de un polmero.

Normalmente la propiedad ms relevante al uso final del ltex que es requerida es la de


asegurar la formacin de un film bien formado en las condiciones de trabajo, por lo que la
variable individual ms importante a ser considerada en la eleccin del o de los monmeros a
utilizar es la temperatura de transicin vtrea (Tg). Debe tambin tenerse en cuenta que la
polaridad del polmero puede afectar la temperatura a la cual puede lograrse una adecuada
formacin de film. Los polmeros polares presentan normalmente una temperatura mnima de
formacin de pelcula bastante inferior a su Tg, debido a la hidroplastificacin del mismo.

Normalmente las propiedades deseadas del polmero no pueden ser logradas por el uso de un
solo monmero, razn por la cual, normalmente son utilizados copolmeros de un monmero
blando con un monmero duro, en adecuada proporcin, dependiendo de la aplicacin.

Preparacin de dispersiones Mowilith


Los copolmeros ms comnmente utilizados en recubrimientos son:
Estireno- Butadieno
Estireno- steres del cido acrlico
Acetato de vinilo- steres del cido acrlico
Acetato de vinilo- maleado de dibutilo
Acetato de vinilo- Vinil ster del cido verstico
Acetato de vinilo - estireno
Metacrilato de metilo - Esteres del cido acrlico

La reactividad relativa de los monmeros es un factor importante a tener en cuenta al establecer


la estrategia en la sntesis de un latex, al igual que la solubilidad en agua.

Adems de esta clasificacin se utiliza otra que incluye a los polmeros estabilizantes y
reticulantes.
Los monmeros estabilizantes desempean un papel importante en la preparacin,
almacenamiento y formulacin de las dispersiones al crear una esfera hidroflica estabilizante en
torno a la partcula o al servir como coloides protectores internos.

Los monmeros de reticulacin tienen una gran influencia en las propiedades de aplicacin de
una dispersin, tales como dureza pendular, blocking o elasticidad, distinguindose por lo comn
dos mecanismos diferentes de reticulacin: durante la polimerizacin que lleva a la formacin de
redes de polmeros en las partculas y el que sucede durante la formacin de la pelcula.

Monmeros Clasificacin

Monmeros duros
Estireno
Metil Metacrilato
Cloruro de vinilo
(vinil acetato)
(vinil propionato)
Acrilonitrilo

Monmeros blandos
Esteres acrlicos
Butadieno
Etileno
VeoVa (ster vinlico de cido vrstico)
Esteres do cidos Maleico y Fumrico con C > 4

Monmeros estabilizantes
cido acrlico
cido metacrlico
cido maleico
cido fumrico
Vinilsulfonato
Vinilfosfonato

Monmeros reticulantes
Polivinil- y polialil compuestos
N-metilol compuestos y sus steres derivados
Compuestos con halgeno activo

Acetato de Vinilo: monmero de bajo costo. El polmero es: proclive a la hidrlisis alcalina para
dar el alcohol polivinlico, estabilidad UV insuficiente, el homopolmero tiene alta Tg, es necesaria
la copolimerizacin con otros monmeros, no es ideal para aplicaciones en exteriores en las
pinturas al latex.

Considerable solubilidad en agua. Baja tendencia a copolimerizar con acrlicos, la


copolimerizacin con estireno es comercialmente imposible, el estireno acta como agente de
detencin, la polimerizacin con el acetato de vinilo en un recipiente donde se polimeriz
estireno con anterioridad es un problema frecuente.

(rl = 20 (MMA); r2 = 0,09 (Vac)) (rl = 50 (Sty); r2 = 0,1 (Vac))

VeoVa 10: ster vinlico del cido verstico, usado en copolimerizacin con el acetato de vinilo a
fin de disminuir la Tg y aumentar la resistencia hacia la hidrlisis y descomposicin UV del
copolmero resultante.

VeoVa 10 tiene una solubilidad muy baja en el agua y muestra una tendencia mucho ms baja a
hidrolizarse que el acetato de vinilo.

Cloruro de Vinildeno: lquido incoloro con un punto de ebullicin cercano a la temperatura


ambiente, olor dulce caracterstico.

Los copolmeros de cloruro de vinilideno tienen excelentes propiedades de barrera a los gases y
vapores, los homopolmeros son altamente cristalinos y durante la polimerizacin por emulsin
las partculas no se hinchan con este monmero. La cristalinidad del polmero puede ser
destruida por medio de la incorporacin de aproximadamente 15-20 w-% de comonmero
acrlico. El cloruro de vinilideno no se considera cancergeno pero s hepatotxico, debiendo
evitarse el contacto.

Etileno: usado principalmente en la polimerizacin por emulsin junto con el cloruro de vinilo y
el acetato de vinilo para actuar como un eficiente plastificante interno en los polmeros
resultantes (solamente con bajos contenidos de etileno <30%, de otro modo hay formacin de
cristalitos, por consiguiente el valor de Tg es difcil de determinar y la temperatura de fusin de
las cristalitos domina las propiedades del polmero).

Al tratarse de un gas, se necesitarn reactores a presin para efectuar la polimerizacin por


emulsin con etileno, los cuales deben soportar presiones del orden de 1000 atm.
Estireno: es un lquido de relativamente alto punto de ebullicin y est al igual que la mayora
de los monmeros acrlicos- inhibido para evitar la polimerizacin prematura utilizando TBC (t-
butilcatecol). El estireno puede ser copolimerizado con muchos monmeros tales como acrilatos,
acrilonitrilos y cloruro de vinilideno, pero no con acetato de vinilo, a fin de obtener polmeros de
ms alta Tg.

Acrilatos, metacrilatos: los monmeros de esta familia son capaces de polimerizar


trmicamente, por lo tanto las temperaturas de almacenamiento son importantes.

Estos monmeros son fuertemente irritantes, debiendo llevarse la exposicin a los mismos al
mnimo.

Metacrilato de metilo: produce polmeros duros, claros y resistentes, aumenta la temperatura


de transicin vtrea y fortalece el polmero resultante.

Acrilato de 2-etilhexlo y acrilato de butilo: monmeros blandos, que llevan a la


plastificacin interna, flexibilidad, adherencia, resistencia a la intemperie y tack de los
(co)polmeros resultantes. El 2-EHA aumenta considerablemente tack y no se homopolimeriza
con facilidad.

1,3-Butadieno: Es un gas a temperatura ambiente por lo que su copolimerizacin requiere


reactores a presin. Debe tenerse extremo cuidado en la polimerizacin debido a que los lmites
explosivos para las mezclas Butadieno-Aire son muy amplios.

El butadieno puede producir polmeros con tres configuraciones diferentes (cis-1,4; trans-1,4 y
1,2), las cuales son fuertemente dependientes de la temperatura de reaccin.

Acrilonitrilo: Contribuye a las propiedades de resistencia a los solventes en sus copolmeros. El


monmero es altamente soluble en agua y ms voltil que esta. Debido a la presencia del grupo
nitrilo y de un doble enlace en la misma molcula, el Acrilonitrilo es altamente reactivo y debe
ser inhibido para evitar la polimerizacin durante el almacenamiento.

Monmeros funcionales

La mayora de los monmeros funcionales son solubles en agua al mismo

tiempo y se utilizan para incorporar centros hidroflicos dentro de polmeros hidrofbicos a fin de
estabilizar las partculas y lograr adherencia y aceptacin de pigmentos.
Usualmente son utilizados en muy pequeas cantidades (1-3%) y poseen sitios reactivos para la
reticulacin, modificacin de la superficie de las partculas y procesos post-polimerizacin de las
partculas de ltex.

Los grupos funcionales que pueden estar involucrados en este tipo de monmeros son:

1. grupos carboxilos (Ej: Acidos acrlico y metacrlico). Comentados ms abajo

2. Grupos epoxi (Ej:de monmeros tales como glicidil metacrilato). Usualmente son utilizados
para mejorar la resistencia qumica, la dureza del film, la resistencia qumica y la resistencia a l
calor y a la abrasin.

3. Derivados de acrilamida (Ej: N-Metilolacrilamida). Este tipo de monmeros es usualmente


utilizados en proporciones de 1 a 7% y generan la incorporacin de sitios de reticulacin dentro
de las partculas del ltex. Puede sufrir reticulacin va puente hidrgeno a temperatura
ambiente, como as tambin, pueden ser reticulados a temperatura ms elevada (120 150C)
con formacin de enlaces covalentes entre distintos grupos N-Metilol presentes en la cadena.

4. Cloruros (Ej: Cloruro de vinilbencilo). Son monmeros con sitios electroflicos que pueden ser
reaccionados post-polimerizacin con nuclefilos tales como aminas, mercaptanos, etc.

5. Grupos isocianato (Ej: TMI). Estos grupos pueden ser reticulados postpolimerizacin ,
mediante grupos amino o hidroxilo , o bien reticular durante el proceso de formacin del film.

6. Grupos amino (Ej: de monmeros funcionales como dietilaminoetilmetacrilato)

7. Grupos sulfonato (Ej:estireno sulfonato de sodio)

8. grupos hidroxilo (Ej: 2-hidroxietilmetacrilato)

Los monmeros que contienen carboxilos se introducen a menudo para actuar como sitio para
las reacciones de reticulacin de la post-polimerizacin, modificacin reolgica del polmero en
dispersin o para realizar la estabilidad coloidal de las partculas de latex. Estos grupos tienden a
mejorar la estabilidad mecnica, de cizallamiento y congelamiento - descongelamiento del latex,
para mejorar la tolerancia para con los electrolitos, para mejorar la dureza de la pelcula y la
adherencia de una pelcula de latex a un substrato.

Los grupos carboxilos son capaces de formar enlaces hidrgeno y enlaces covalentes y pueden
ser reticulados inicamente.
Los cidos acrlico y metacrlico son los ms usualmente utilizados, ambos son muy solubles en
agua y presentan una gran tendencia a la autoreticulacin.

En algunos casos se pueden introducir cidos dicarboxlicos (por ej. , cido itacnico, cido
fumrico) que no pueden ser homopolimerizados, lo cual nos permite aumentar grandemente la
estabilidad coloidal y el nmero de sitios activos.

La forma como estos cidos son cargados en el reactor, el pH y el tipo de cido influirn en la
ubicacin de los grupos carboxilo dentro de las partculas resultantes.

Y esto a su vez, tendr influencia sobre las propiedades del ltex.

La acrilamida cumple esencialmente con las mismas exigencias que los monmeros carboxlicos,
sin introducir una carga en el medio bsico. La acrilamida es una neurotoxina, y debe evitarse la
exposicin a la misma.

Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros I


Monmero Transicin vtrea temperatura [C] solubilidad en agua [g/100ml]

Vinil acetato + 29 2.5

Vinil propionato +7 6.0

VeoVa 10 -2 <0.1

Cloruro de vinilideno + 80 0.11

Acrilonitrilo + 100

Etileno (-125)

Estireno + 100 0.027

Metil Metacrilato +105 1.3

2-Etil hexil Acrilato -85 0.01

n-Butil Acrilato -54 0.16

cido Acrilico (cristalino) + 166 Miscible

cido metacrlico + 185 Miscible

Acril amida (cristalino) + 153 204

Hidroxi Etil Metacrilato + 55

La influencia de la estructura del monmero en la temperatura de transicin vtrea de los


homopolmeros.
La temperatura de transicin vtrea se define como la temperatura en la cual un material
polimrico pierde sus caractersticas que lo hacen similares a la goma y pasa en cambio a un
estado como de vidrio. A esta temperatura se pierden la flexibilidad rotacional de las ligaduras C-
C en la cadena y la concomitante movilidad segmental independiente, tornndose rgido el
material.

La posibilidad de conformaciones moleculares diferentes ya no se da con facilidad, quedando las


molculas de polmeros efectivamente congeladas en posicin.

En la primera seccin del cuadro siguiente se representa la influencia de la longitud de la cadena


del compuesto de alcohol en un ster acrlico sobre la temperatura de transicin vtrea.

La introduccin de cadenas de alquilos ms largas en el monmero evita que las cadenas de


polmeros se agreguen y microcristalicen y por lo tanto, acta como un ablandador interno en el
homopolmero. Cuanto ms larga la cadena alqulica, tanto ms baja ser la temperatura de
transicin vtrea.

En la segunda seccin del cuadro se observa la misma influencia de la cadena de alquilos, si bien
el nivel de transicin vtrea es aproximadamente 100C mayor que para el sistema acrlico
simple. Este efecto puede atribuirse al grupo metlico en el metacrilato. Este grupo metlico se
adosa directamente a la cadena principal del polmero y retrasa estricamente la rotacin de la
cadena y la movilidad segmental: los substituyentes en la cadena principal conducen a un
aumento en la temperatura de transicin vtrea.

Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros II


Monmero Temperatura transicin vtrea

[C]

metil Acrilato +8

Etil Acrilato - 22

n-Butil Acrilato - 54

2-Etilhexil Acrilato - 85

metil Metacrilato + 105

Etil Metacrilato + 65

n-Butil Metacrilato + 20

2-Etilhexil Metacrilato - 10
Decil Metacrilato - 70

n-Butil Acrilato - 54

iso-Butil Acrilato - 43

sec.-Butil Acrilato - 20

ter.-Butil Acrilato + 41

n-Butil Metacrilato + 20

iso-Butil Metacrilato + 48

sec.-Butil Metacrilato + 60

ter.-Butil Metacrilato + 107

La estructura del alcohol esterificado en la cadena lateral tiene tambin un efecto considerable
sobre la temperatura de transicin vtrea. Como puede verse en la tercera seccin de este
cuadro, el aumento de las exigencias estricas del alcohol esterificado con respecto al cido
acrlico, produce tambin un aumento en la temperatura de transicin vtrea.

Este efecto se debe nuevamente a la obstaculizacin estrica en la rotacin de la cadena


principal, causada por grupos laterales voluminosos, tales como el grupo butilo terciario. Los
substituyentes voluminosos en la cadena lateral (vecinos a la columna vertebral del polmero)
llevan a un aumento de la temperatura de transicin vtrea.

En la cuarta seccin de este cuadro se combinan las exigencias estructurales para obstaculizar la
rotacin de los enlaces c-c en la cadena principal del polmero. Es evidente que todos los efectos
contribuyen a un aumento de la temperatura de transicin vtrea en el homopolmero resultante.
Los efectos estricos se suman a un aumento general en la temperatura de transicin vtrea.

Si bien se encuentran ilustrados en los ejemplos de acrilatos, estos principios pueden


generalizarse para una amplia gama de monmeros, aunque los efectos tales como las uniones
puente-hidrgeno (por ej. pptidos, protenas, ADN, Poliaramide-Kevlar) y las interacciones
inicas deben ser tenidas en cuenta.

La composicin tpica de un copolmero para aplicaciones en pinturas consiste en uno a tres


monmeros principales para modular las propiedades principales del polmero tales como la
temperatura de transicin vtrea, en este caso el estireno y el acrilato de n-butlico. Por lo
comn, los monmeros estabilizantes se copolimerizan, tales como el cido acrlico o metacrlico.
Para obtener propiedades especiales tambin se copolimerizan los monmeros de reticulacin o
aqullos que producen adherencia.

Este bosquejo no representa la composicin de la dispersin, sino nicamente las composiciones


de monmero utilizadas para la polimerizacin por emulsin. Otros factores tales como los
Emulsionantes, los coloides protectores y los iniciadores o solventes influyen tambin
considerablemente sobre las propiedades de dispersin.

Composicin de un tpico copolmero para aplicaciones en pinturas


Monmeros Ejemplos

Monmero duro Estireno

Monmero blando Butil Acrilato

Monmero estabilizante cido acrlico, metacrlico

Monmero reticulante N-metilol acrilamida o Divinil-compuestos

Monmero promotor de adhesin HidroxiEtil Acrilato

Sistemas reticulantes

En general, la reticulacin de las partculas de ltex puede ser dividida en tres

categoras:

Reticulacin homognea (intrapartcula). Ej:Divinilbenceno


(DVB) o etilenglicol dimetacrilato (EGDMA)
Reticulacin interfacial. Ej: Reticulacin intersticial

En los sistemas de reticulacin homognea, un monmero di o polifuncional es


copolimerizado en la mezcla de monmeros con una distribucin idealmente homognea de los
sitios de reticulacin dentro de la cadena de polmero.

En los sistemas de reticulacin interfacial, los grupos reticulantes estn ubicados en sobre la
superficie de las partculas de ltex, reaccionando al entrar en contacto las partculas durante la
formacin del film y, eventualmente, con la sistencia de temperaturas elevadas.

En los sistemas de reticulacin intersticial, la reticulacin ocurre en la fase acuosa, dnde


polmeros solubles o dispersos en agua sufren reticulacin(Ej: resinas melamina-formaldehdo).
De esta manera , las partculas de la dispersin (las que a su vez pueden presentar reticulacin
homognea) quedan dispersas dentro de una red de polmero reticulado. Adicionalmente , los
grupos reactivos de las partculas dispersas grupos carboxilos) pueden reaccionar con el
polmero presente en la fase acuosa , pasando a integrar la red de polmero reticulado.

Los sistemas de reticulacin permiten mejorar una serie de propiedades del polmero, como ser:

Resistencia a la abrasin.
Resistencia a los solventes
Estabilidad de las propiedades mecnicas a los cambios de temperatura
Resistencia al impacto
Dureza

Emulsionantes

Estructura General

Otro componente importante en una dispersin es el emulsionante. Cambiando la concentracin


del emulsionante, los parmetros tales como el tamao de la partcula, la cintica de la reaccin
y la estabilidad de la dispersin se ven fuertemente afectados. En principio, un emulsionante es
un jabn que consiste en un grupo de cabeza polar (hidroflico) y una cola no polar (hidrofbico).
Esta combinacin de caractersticas inherentemente incompatibles en una molcula lleva a una
fuerte tendencia por parte de estos compuestos a autoconformarse en agregados-micelas.

La tendencia de un emulsionante a seguir este proceso para formar micelas est determinado
por su CMC (concentracin micelar crtica), lo cual a su vez es una funcin de su solubilidad en
agua.

Emulsionantes
Hidrofbico Hidroflico

Alquil- -X-(CH2-CH2-O-)n X = NH, S, O

Aril- -COO

-OSO3

-SO3

-NH4+

Bsicamente, los emulsionantes pueden:

Actuar estabilizando las gotas de monmero en forma de emulsin


Servir a la solubilizacin de monmeros dentro de las micelas de surfactantes
Estabilizar las partculas de ltex formados, as como las partculas en crecimiento
durante la polimerizacin.
Actuar solubilizando al polmero
Servir como sitios de nucleacin de partculas
Actuar como agentes de transferencia de cadena o retardadores.

Los emulsionantes primariamente determinan el tamao y distribucin del tamao de partcula,


durante la polimerizacin en emulsin.

La concentracin micelar crtica (CMC)

Los Emulsionantes estabilizan las partculas dispersas del polmero producidas durante la
polimerizacin por emulsin. Como se puede ver nuevamente en el grfico, los Emulsionantes
son compuestos con bajo peso molecular que contienen una zona hidrofbica y una hidroflica.
Debido a esta estructura, los Emulsionantes se renen en la interface entre el polmero y la fase
acuosa.

Los efectos estricos o electrostticos entre las partculas, debidos a las molculas absorbidas
del emulsionante, evitan que se agreguen las partculas finamente dispersadas del polmero.

Si la parte hidroflica del emulsionante est electrostticamente no cargada, el emulsionante se


denomina no inico, si contiene una carga negativa, al emulsionante se lo llama aninico y si
hay presencia de cargas positivas, de lo denominar catinico.

Si los Emulsionantes estn mezclados con agua, forman micelas por encima de una
concentracin crtica. Esta caracterstica de los Emulsionantes tiene un gran impacto en la
realizacin de la polimerizacin por emulsin. La as llamada concentracin micelar crtica
(CMC) es especfica para cada emulsionante. Si la concentracin del emulsionante se incrementa
significativamente por encima de la concentracin micelar crtica , el comportamiento de
agregacin cambia y se forman, por ejemplo, micelas parecidas a varillas.

En general, las polimerizaciones en emulsin son llevadas a cabo a una concentracin de


emulsionante debajo de la CMC., lo cual llevar a la formacin de partculas con tamao ms
uniforme.

Los emulsionantes son utilizados, en general, a concentraciones de 16% en peso, respecto a


monmero (menores concentraciones para aninicos y mayores para no-inicos).
Formacin de micelas

Concentracin de emulsionante: CMC o por encima: formacin de micelas esfricas

Dimetro de una micela esfrica d ~ 50-100

Concentracin de emulsionante: Muy por encima de la CMC

Formacin de micelas tipo varilla


En la figura se hace obvia la aparicin de alteraciones notables de las diversas propiedades
fsicas en la zona de lo que se denomina concentracin crtica de micelas (CMC).

Determinacin de la CMC

Medicin de la tensin superficial: = f (log c) (Ejemplo: Na-lauril sulfato)

Tensin superficial del agua: 72,7 dyn/cm (20C)

Medicin de la conductividad elctrica (Ejemplo: Na-lauril sulfato)


La nica moderada cada de la tensin superficial o el nico moderado aumento de la
conductividad elctrica luego de este punto sugiere que est ocurriendo algo similar a una
separacin de fase y, si bien no puede observarse ninguna marcada separacin de fase, el
repentino aumento en la diseminacin de la luz indica que el sistema se est volviendo de
naturaleza coloidal debido a la formacin de micelas.

Emulsionantes ms comunes

Nonilfenoles etoxilados (Arkopales)

En los Nonilfenoles etoxilados se puede observar un aumento de CMC con una cantidad de
unidades de polietilenxido (grado de etoxilacin), el cual se debe a la solubilidad incrementada
del emulsionante. La tendencia a la estabilizacin de la solucin a travs de la formacin de
micelas decrece. Se asume que las micelas son ms pequeas para altos grados de etoxilacin,
debido probablemente a las cadenas ms cortas de alquilos (la solubilidad aumenta, igual a lo
antes mencionado). Los alquilofenoles no se usan ms para nuevos desarrollos debido a que
muestran toxicidad en los peces y se sospecha que presentan efectos endcrinos colaterales.

Sulfatos de alcohol de ter

Los Sulfatos de alcohol de ter no contienen grupos alquilofenlicos. Las largas cadenas de
alquilos conducen a una disminucin en la CMC, en tanto que las largas cadenas de etilenxido o
grupos hidrfilos llevan a un aumento de la CMC, sealando que el efecto de la cadena de
alquilos es ms pronunciado que el efecto de la mitad hidrfila del emulsionante. Esto se debe a
la solubilidad disminuida del emulsionante y al consecuente aumento en la tendencia a formar
micelas.
CMC de los emulsionantes ms comunes

En estas cifras se muestran las estructuras y CMC de algunos Emulsionantes comerciales


aninicos y no inicos.

CMC de Emulsionantes Arkopal y Genapol

CMC [g/l] T [C]

Alquilfenol poliglicolter (Arkopal tipo):

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)10-H (Arkopal N 100) 0,026 55

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)15-H (Arkopal N 150) 0,041 55

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)30-H (Arkopal N 300) 0,12 55

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)50-H (Arkopal N 500) 0,24 55

ter-alcohol sulfato (Genapol tipo):

C12H25-(OCH2CH2)4-OSO3Na 0,56 50

C12-14H25-27-(OCH2CH2)2-OSO3Na (Genapol LRO) 0,254 25

C12-14H25-27-(OCH2CH2)3-OSO3Na (Genapol ZRO) 0,18 25

Estos Emulsionantes se clasifican con respecto a sus propiedades estructurales en sulfatos


alqulicos, sulfonatos alqulicos, sulfonatos de alquil-benzol, sulfatos de eteralcohol, succinatos
alqulicos, sulfatos de tri-t-eterbutilfenlico y como Emulsionantes no inicos en teres de
poliglicol alquilfenol. Este ltimo compuesto produce toxicidad para los peces y se sospecha que
tiene efectos colaterales endcrinos y por lo tanto, se lo est reemplazando en los productos
actuales.

Coloides protectores

Estructura y aplicacin

Alternativamente o en combinacin con Emulsionantes, los coloides protectores pueden utilizarse


como agentes estabilizadores en la polimerizacin por emulsin.

Los compuestos solubles en agua con alto peso molecular, tales como el alcohol polivinlico, se
utilizan comnmente como coloides protectores.

Se pueden utilizar parmetros del coloide protector, tales como la viscosidad (proporcional al
peso molecular) y el grado de saponificacin (que influencia la densidad de grafting del coloide
protector) para determinar las propiedades de dispersin tales como absorcin de agua, la
viscosidad, o la distribucin del tamao de la partcula. En contraste con los Emulsionantes, los
coloides protectores no forman micelas y sus soluciones presentan viscosidades mucho mayores
que las soluciones de emulsionante. Adems, las dispersiones estabilizadas por coloides
protectores a menudo exhiben una viscosidad estructural.

Poli(vinil alcohol)

Compuestos de alto peso molecular y solubles en agua

Parmetros variables:

1. grado de hidrlisis (grado de saponificacin)

a) Mowiol 18-88 grado de saponificacin 88 Mol%

b) Mowiol 20-98 grado de saponificacin 98 Mol%

2. Viscosidad (Peso molecular)

a.) Mowiol 8 -88 Viscosidad 8 mPas ( 4% soln.)

b.) Mowiol 26 -88 Viscosidad 26 mPas ( 4% soln.)

c.) Mowiol 40 -88 Viscosidad 40 mPas ( 4% soln.)

Los coloides protectores ms comnmente usados son derivados celulsicos solubles en agua
(debido a la introduccin de substituyentes hidroflicos), los dos tipos ms importantes se
muestran en el siguiente grfico. Debido a su alto peso molecular y a su estructura, los coloides
protectores se incorporan en parte a las partculas del polmero. Este efecto se denomina
polimerizacin por injerto. Por este hecho, las dispersiones, que se estabilizan menudo exhiben
una estabilidad drsticamente ms alta con respecto al esfuerzo mecnico que las dispersiones
estabilizadas por Emulsionantes que se le puedan comparar. Especialmente en las dispersiones
que se estabilizan utilizando derivados celulsicos, se podrn inducir interesantes
comportamientos de la viscosidad.

Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua:


Carboximetil-celulosa CMC

HidroxiEtil-celulosa HEC

Parmetros variables:

Grado de substitution (DS)


Peso molecular (M)

En la formulacin de algunas pinturas se utiliza la interaccin de las funcionalidades hidroxlicas


libres de una dispersin estabilizada a travs de coloides protectores para lograr estas
caractersticas especiales de viscosidad.

Una tercera clase de coloides protectores est representada por otros polmeros hidroflicos o
copolmeros. Aqu se hace posible una enorme variedad estructural. En la siguiente grfica se
presentan dos ejemplos. Por lo general, se puede ver fcilmente que los Emulsionantes, lo
mismo que los coloides protectores, juegan un papel importante en una dispersin. Contribuyen
principalmente en:

a) La estabilizacin del sistema qumico coloidal durante la polimerizacin por emulsin.

b) La estabilizacin de la dispersin final durante la formulacin, por ej. contra el esfuerzo


mecnico en un disolvente.
c) Al cambiar las propiedades de la viscosidad en una dispersin o de una formulacin derivada
de una dispersin.

Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua

Copolmeros de N-metil vinil acetamida, ejemplos:

Dioctil maleato
poli-N-vinil pirrolidona

Iniciadores: Principios y ejemplos

Existen dos formas principales, por la cual son formados los radicales libres para

comenzar una polimerizacin: por escisin hemoltica de en enlace simple o por transferencia de
electrones desde un ion o una molcula. La hemlisis de un enlace simple es normalmente
lograda por accin del calor, existiendo muchos compuestos que sufren termlisis en un rango de
temperaturas de 50-100C. Los iniciadores que sufren termlisis ms comnmente utilizados
son los persulfatos. Como puede verse en las ilustraciones, la nica diferencia entre los distintos
iniciadores del tipo persulfato, es el contrain. Sin embargo, la diferencia en el contrain trae
aparejada una fuerte diferencia en el peso molecular, lo cual indica que los iniciadores no pueden
ser intercambiados utilizando la misma masa. Una segunda diferencia importante entre los
distintos persulfatos es su solubilidad, como puede verse en las tablas adjuntas, si comparamos
los persulfatos de amonio, sodio y potasio. El persulfato de potasio necesita ms agua para
lograr su disolucin resultando, por lo tanto, en que slo bajas concentraciones de iniciador
podrn ser preparadas. Una tercera razn, por la cul los iniciadores no pueden intercambiarse
fcilmente es la diferencia entre los tiempos de vida media de los diferentes persulfatos, que se
ver en una tabla posterior.

Iniciadores solubles en agua


Iniciacin por descomposicin trmica: peso molecular solubilidad

(g/l H2O, 20C)

amonio peroxodisulfato (APS):(NH 4)2S2O8 228.2 620 g/l

sodio peroxodisulfato (NaPS):Na2S2O8 238.1 545 g/l

Potasio peroxodisulfato (KPS):K2S2O8 270.3 50 g/l

Peroxido de Hidrgeno:H2O2 34.02 Miscible


Iniciadores de peroxodisulfato

Muestran esencialmente dos mecanismos de descomposicin pH-dependientes. En contacto con


el agua se descomponen en sulfato y en fragmento de peroxosulfato.

Condiciones cidas

El fragmento de peroxosulfato es inestable en un medio cido y por lo tanto se descompone


rpidamente en perxido de hidrgeno y en un fragmento de sulfato.

Condiciones bsicas

El fragmento de peroxosulfato es ms estable en un medio bsico. Se descompone bajo esfuerzo


trmico.

Perxido de Hidrgeno como iniciador

Se descompone a 80C. Sin embargo, pequeas impurezas tales como los restos metlicos y las
sales alcalinas catalizan fuertemente la descomposicin. La catlisis alcalina es demasiado eficaz
para permitir el uso del perxido de hidrgeno como iniciador en un medio alcalino, la reaccin
puede quedar fuera de control.

Iniciadores

Los iniciadores de perxido comunes (por lo comn compuestos de azufre con un alto grado de
oxidacin) pueden combinarse con agentes reductores de manera de comenzar la polimerizacin
ya a bajas temperaturas. Como agregado se puede introducir un catalizador para aumentar la
relacin de la formacin radical.

Agentes de reduccin

Por lo general se utilizan compuestos de azufre con un bajo grado de oxidacin como agentes
reductores.

El disulfito o el metabisulfito de sodio (el cual se hidrata en bisulfito de sodio en agua), el


tiosulfato de sodio, sulfito de sodio o sulfooxalato de formaldedo (Rongalit) sirven como dadores
de electrones en la reaccin Redox.
Catalizadores

Las sales de hierro (II) se utilizan comnmente como catalizadores, especialmente el sulfato de
hierro (II) y las sales de Mohr (Iron (II) ammonium sulfate hexahydrate).

Estas sales se agregan en cantidades catalticas algo bajas a fin de aumentar el grado de
descomposicin del sistema Redox. Debido a que el ion de hierro (II) primero se oxida y luego
en una segunda etapa se reduce nuevamente, su actividad se regenerar a travs de la reaccin
y en consecuencia no se agotar.

Los mecanismos de descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con y sin catalizador, se
muestran en el siguiente cuadro.

Iniciadores solubles en agua - Iniciacin redox

Tal como se ilustra en la seccin superior del grfico, la presencia de un agente reductor lleva a
una descomposicin ms rpida y eficaz de la molcula del iniciador. En lo esencial, un
mecanismo similar vale para la descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con la
diferencia que cantidades catalticas de hierro (II) hacen el papel de agente reductor, el cual
primero es oxidado por el iniciador y luego reducido nuevamente por el agente bisulfito,
acrecentando de este modo el grado de reaccin an ms que con el simple uso del sistema
Redox. Estos mecanismos de arranque que implican el uso de sistemas Redox y Redox
catalizados permiten comenzar la polimerizacin a temperaturas tan bajas como los 20C. De
todos modos, a temperaturas tan bajas es difcil controlar la reaccin en lo que hace a la
disipacin del calor.

Proceso de iniciacin y propagacin en cadena

La reaccin inicial en la polimerizacin radical est determinada por dos etapas: descomposicin
del iniciador y adicin radical al primer monmero. La velocidad de reaccin depende del grado
de descomposicin (por ej. la mitad del tiempo de vida, la energa de activacin) del iniciador, el
cual a su vez depende de la temperatura. El radical que resulta de la descomposicin del
iniciador es una especie altamente reactiva que reacciona con facilidad con la unin doble de una
primera molcula de monmero al formar una unin covalente y otro radical en el lugar terminal
del monmero.

Este radical terminal es ahora capaz de agregar otra unidad de monmero no saturada, lo cual
conduce al crecimiento de la cadena polimrica. La reaccin del crecimiento requiere una
activacin mucho ms baja de la energa comparada con la reaccin de iniciacin, por lo tanto su
velocidad es menos dependiente de la temperatura que la velocidad bruta de reaccin de la
reaccin inicial.

Otros componentes usuales de un polmero en emulsin

Modificadores reolgicos
Son agregados con la finalidad de lograr la viscosidad deseada a un shear determinado, en
funcin de la aplicacin final que se dar al polmero en emulsin

Todos estos aditivos reolgicos son polmeros solubles en agua capaces de espesar y alterar el
comportamiento reolgicos del ltex.

Polmeros poliacrlicos, poliuretnicos o celulsicos pueden ser utilizados.

El mecanismo de espesamiento depender del tipo de estructura que el modificador reolgicos


forme con las partculas de ltex. Las interacciones entre el polmero soluble en agua y el ltex
pueden variar, desde un simple espesamiento de la fase acuosa (espesantes no adsorbentes)
hasta la formacin de una verdadera red entre las partculas del ltex , por adsorcin intensa del
modificador reolgico sobre las mismas. Cuando se forma este tipo de estructuras , no slo la
viscosidad aumentar sino que tambin ser alterada la dependencia de la misma con el shear.

La interaccin de este tipo de modificadores reolgicos con las partculas de ltex, depender
fuertemente de la composicin monomrica de dicho ltex, pero tambin tiene una influencia
sumamente importante el tipo de emulsionante utilizado debido a que segn la fuerza con que
dicho emulsionante est adsorbido a las partculas de ltex, este podr o no ser desplazado por
el modificador reolgico y promover el efecto deseado.

Agentes de transferencia de cadena

Son a menudo adicionados, con el fin de regular el peso molecular o la distribucin del mismo en
el ltex. Los mercaptanos son comnmente utilizados, aunque cloroformo y tetracloruro de
carbono tambin pueden ser usados.

Buffers

Algunos monmeros sufren hidrlisis a elevados valores de pH, mientras que permanecen
estables a pH =7 o menos. En ciertos casos, un pH demasiado bajo puede llevar a una
prematura reticulacin, si son utilizados reticulantes del tipo NMetilol acrilamida. La velocidad de
descomposicin de los iniciadores tambin es influenciada por el pH y por lo tanto, l numero de
radicales libres presentes. El pH tambin afectar la disociacin de los monmeros de cido
carboxlico, pudiendo alterarse la relacin de cargas alrededor de las partculas y la consiguiente
estabilidad del ltex.

Todas estas observaciones muestran que el control del pH durante la polimerizacin y luego de
finalizada es muy importante, por lo que la utilizacin de un sistema Buffer se hace normalmente
necesario; sin embargo, se debe ser cuidadoso en la seleccin del mismo, ya que estos buffers
generalmente son sales, las cuales influencian la estabilidad coloidal y el tamao de partcula.

Post aditivos

Antiespumantes

Cantidad y tipo deben evaluarse cuidadosamente para cada ltex en particular.

Coalescentes /Plastificantes

Los coalescentes son adicionados siempre que se desee mejorar las condiciones de formacin del
film de un polmero con Tg superior a la temperatura ambiente. Ms adelante se ver ms en
detalle.

Los plastificantes (Ej: Dialquil ftalatos), bsicamente, se comportan de una manera similar pero
permanecen durante mucho ms tiempo en el film.

Biocidas/Fungicidas

Los ltex y coatings son susceptibles de sufrir contaminacin microbiana y consiguiente


deterioro. Los ltex estireno-butadieno y en menor medida los estireno-acrlicos, son
particularmente vulnerables. Para protegerlos de una eventual contaminacin, son adicionados
biocidas y/o fungicidas. La eleccin de los mismos depender de una serie factores, como ser:
pH, contaminacin ms probable, etc.

Antioxidantes y Absorbedores de radiacin UV

La degradacin oxidativa de un polmero ocurre va radicales libres.

Estos radicales pueden ser producidos de varias maneras, siendo las ms habituales, presencia
de restos de iniciador con descomposicin trmica posterior y la exposicin a la radiacin UV.

Particularmente, la irradiacin en longitudes de onda de 300-400 nm posee energa suficiente


para romper un enlace covalente. La absorcin de radiacin UV genera radicales por ruptura de
enlaces hidroperxido y enlaces carbonilo.
Es prcticamente imposible producir un polmero sin introducir grupos hidroperxido. Una vez
que la oxidacin ha comenzado, la generacin de hidroperxidos aumenta con rapidez. Este tipo
de reacciones son autocatalticas y trazas de metales (Co, Cu, Fe, etc.) aceleran la
descomposicin.

La estructura del polmero tendr un papel importante en la resistencia a la oxidacin, ya que ,


por ejemplo, la presencia de insaturaciones en el polmero har al mismo ms sensible, debiendo
recurrirse a la incorporacin de agentes que lo protejan.

Dentro de los antioxidantes ms utilizados, podemos encontrar:

Fenoles estricamente impedidos. Actan como absorbedores de la luz visible.


Aminas aromticas
Aminas estricamente impedidas: Efectivas en la prevencin de la degradacin UV.
Quelatos de iones metlicos de transicin.

Moldeado, Inyeccin, Extrusin

Artculos Termoplasticos

Procedimientos De Elaboracin

A partir de los polmeros y de acuerdo con el tipo de artculo que se desea confeccionar se
emplean distintos procedimientos, siendo los principales:

1. Moldeo por inyeccin


2. Moldeo por extrusin
3. Moldeo por soplado
4. Moldeo por vaco
5. Calandrado

1) Moldeo por inyeccin

Un mbolo o pistn de inyeccin se mueve rpidamente hacia adelante y hacia atrs para
empujar el plstico ablandado por el calor a travs del espacio existente entre las paredes del
cilindro y una pieza recalentada y situada en el centro de aqul. Esta pieza central se emplea,
dada la pequea conductividad trmica de los plsticos, de forma que la superficie de calefaccin
del cilindro es grande y el espesor de la capa plstica calentada es pequeo. Bajo la accin
combinada del calor y la presin ejercida por el pistn de inyeccin, el polmero es lo bastante
fluido como para llegar al molde fro donde toma forma la pieza en cuestin. El polmero estar
lo suficiente fluido como para llenar el molde fro. Pasado un tiempo breve dentro del molde
cerrado, el plstico solidifica, el molde se abre y la pieza es removida. El ritmo de produccin es
muy rpido, de escasos segundos

2) Moldeo por extrusin

En el moldeo por extrusin se utiliza un transportador de tornillo helicoidal. El polmero es


transportado desde la tolva, a travs de la cmara de calentamiento, hasta la boca de descarga,
en una corriente continua. A partir de grnulos slidos, el polmero emerge de la matriz de
extrusin en un estado blando. Como la abertura de la boca de la matriz tiene la forma del
producto que se desea obtener, el proceso es continuo. Posteriormente se corta en la medida
adecuada.
Extrusin de film tubular

En esto proceso se funde polietileno de baja densidad. El fundido es extrudo a travs de una
matriz anular. Se introduce aire inflando el tubo del polmero extrudo para formar una burbuja
del dimetro requerido, la que es enfriada por una corriente de aire. El film es arrastrado por un
par de rodillos que aplastan la burbuja manteniendo as el aire empleado para inflar la burbuja
dentro de ella.

3) Moldeo por insuflacin de aire

Es un proceso usado para hacer formas huecas (botellas, recipientes). Un cilindro plstico de
paredes delgadas es extrudo y luego cortado en el largo que se desea. Luego el cilindro se
coloca en un molde que se cierra sobre el polmero ablandado y le suprime su parte inferior
cortndola. Una corriente de aire o vapor es insuflado por el otro extremo y expande el material
hasta llenar la cavidad. El molde es enfriado para el fraguado.
4) Moldeo por vaco

Mediante este proceso se comprime una chapa de resina termoplstica ablandada por el calor
contra un molde fro. La chapa toma y conserva la forma del molde. Este mtodo se emplea para
revestimientos interiores (puertas de heladeras, gabinetes, etc.)

5) Calandrado

El proceso se emplea para la fabricacin de chapas y pelculas plsticas. Consiste en pasar un


polmero convertido en una masa blanda entre una serie de rodillos calentados. A medida que el
polmero pasa a travs de los rodillos se forma" un producto uniforme. El ltimo par do rodillos
se ajustan para dar el espesor deseado. El sistema de rodillos de enfriamiento da a las chapas o
pelculas su estructura molecular permanente.

Artculos Termorrgidos

1) Moldeo por compresin

Se emplean polmeros termorrgidos. Una vez comenzado el calentamiento, un plstico


termorrgido contina endurecindose. En el moldeado por compresin, el material se coloca en
el molde abierto. Un taco calentado aplica suficiente calor y presin para ablandar el polmero
termorrgido y llenar la cavidad del molde. La temperatura del taco y de la cavidad del molde
puede ser de hasta 149 C y la presin de Las cadenas del polmero se entrecruzan rpidamente
y el plstico se endurece tomando su forma permanente, pudiendo ser retirado del molde.
2) Modelado de laminados

El modelado para chapas se emplea para los laminados emplendose telas u otros materiales
impregnados. El material se impregna en la resina, se calienta y se hace entrar a presin en el
molde. Mantenidos en posicin bajo la accin del calor y la presin, los materiales se funden
formando una densa y slida masa en forma de lmina.

Proceso de Fundicin

En este proceso no se requiere calor ni presin.

El plstico fluido se vierte en un molde, o el polmero slido que puede ser licuado mediante
solventes o catalizadores.

En la fundicin, el polmero se coloca en un molde y se solidifica por una reaccin qumica


llamada Vulcanizacin. Si el plstico se solidifica por el aadido de ciertos catalizadores, se dice
que est vulcanizado.

El equipo y los moldes necesarios para el proceso son de bajo costo.

Proceso de Lecho fluidificado

Luego tenemos un interesante proceso, particularmente til para cubrir una gran variedad de
artculos con una capa o envoltura de plstico de grosor bastante uniforme. La pieza metlica a
cubrir se calienta en un horno a temperatura superior al punto de fusin del polmero que se va
a aplicar. Una vez calentada, se sumerge de inmediato en un recipiente lleno de partculas de
polmero en polvo que se tornan, "fluidas" mediante el aire introducido por un soplete o fuelle
desde la parte inferior del recipiente.

Como la temperatura del metal es superior al punto de fusin del plstico, enseguida empieza a
formarse una capa sobre el metal caliente. El grosor de esa capa est determinado por el tiempo
durante el cual la parte metlica queda sumergida en la masa esponjosa de polvo. Cuando se ha
obtenido el grosor que se desea, la pieza se retira y luego se hace pasar por un horno para la
fusin final del polmero.

El secreto de obtener una buena capa fluidificada es el chorro de aire a baja presin dirigido
hacia arriba a travs del polmero pulverizado, para conservar al material en estado esponjoso.
Con la debida presin de aire, la masa esponjosa de polvo se com porta como un lquido,
facilitando la inmersin del metal calentado en el lecho fluidificado y obteniendo as una capa
uniforme.

Muchos tipos de objetos metlicos reciben capas de plstico uniformes y completas


sumergindolas a temperaturas superiores al punto de fusin del plstico. Artculos como
canastos de alambre para lavaplatos, carritos para hacer compras, complejas chapas metlicas
estampadas, quedan totalmente cubiertas y embellecidas por el proceso de Lecho fluidificado. La
capa obtenida queda libre de gotas o imperfecciones similares y rincones no cubiertos, como
sucede comnmente cuando se pintan.

ABS

El ABS es el nombre dado a una familia de termoplsticos. El acrnimo deriva de

los tres monmeros utilizados para producirlo: acrilonitrilo, butadieno y estireno.

Las primeras formulaciones se fabricaban a travs de la mezcla mecnica de, o los ingredientes
secos, o la mezcla del latex de un caucho basado en butadieno y la resina del copolmero
acrilonitrilo-estireno (SAN).

Aunque este producto tena buenas propiedades comparado con otros materiales disponibles en
aquellos aos, tena varias deficiencias entre las que se puede contar una mala capacidad para
ser procesado as como tambin una falta de homogeneidad.

Poliacrilonitrilo

Polibutadieno

Poliestireno

Para mejorar sus propiedades se fueron incorporando modificaciones en el proceso. El ms


exitoso de estos consisti en la polimerizacin del acrilonitriloestireno en presencia del caucho.
El caucho en un principio tena un alto contenido en acriolonitrilo y fueron reemplazados por
otros con bajo contenido como el polibutadieno, el caucho natural, el caucho estireno butadieno
y elastmeros acrlicos.

En la actualidad el ABS se produce, preponderantemente, por medio de la polimerizacin del


estireno y el acrilonitrilo en presencia de polibutadieno, quedando como producto una estructura
de polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN (estireno acrilonitrilo) injertados en l.

Estructura del ABS

La estructura del ABS es una mezcla de un copolmero vtreo (estireno acrilonitrilo) y un


compuesto elstico principalmente el polmero de butadieno. La estructura con la fase
elastmera del polibutadieno (forma de burbujas) inmersa en una dura y rgida matriz SAN.

El ABS es un plstico ms fuerte, por ejemplo, que el poliestireno debido a los grupos nitrilo.
Estos son muy polares, as que se atraen mutuamente permitiendo que las cargas opuestas de
los grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atraccin sostiene firmemente las cadenas de
ABS, haciendo el material ms fuerte. Tambin el polibutadieno, con su apariencia de caucho,
hace al ABS ms resistente que el poliestireno.

Propiedades
Los materiales de ABS tienen importantes propiedades en ingeniera, como buena resistencia
mecnica y al impacto combinado con facilidad para el procesado.

La resistencia al impacto de los plsticos ABS se ve incrementada al aumentar el porcentaje de


contenido en butadieno pero disminuyen entonces las propiedades de resistencia a la tensin y
disminuye la temperatura de deformacin por calor.

El amplio rango de propiedades que exhibe el ABS es debido a las propiedades que presentan
cada uno de sus componentes.

El acrilonitrilo proporciona:

Resistencia trmica
Resistencia qumica
Resistencia a la fatiga
Dureza y rigidez

El butadieno proporciona:

Ductilidad a baja temperatura


Resistencia al impacto
Resistencia a la fusin

El estireno proporciona:

Facilidad de procesado (fluidez)


Brillo
Dureza y rigidez

Excepto en pelculas delgadas, es opaco y puede ser de color oscuro o marfil y se puede
pigmentar en la mayora de los colores, obtenindose partes lustrosas de acabado fino.

La mayora de los plsticos ABS son no txicos e incoloros.

Pueden ser extruidos, moldeados por inyeccin, soplado y prensado. Generalmente los grados de
bajo impacto son los que ms fcil se procesan. Los de alto impacto son ms dificultosos porque
al tener un mayor contenido en caucho los hace ms viscosos.
A pesar de que no son altamente inflamables, mantienen la combustin. Hay algunos tipos
autoextinguibles para cuando se requiere algn producto incombustible, otra solucin consiste
en aplicar algn retardante de llama.

Dentro de una variedad de termoplsticos el ABS es importante por sus balanceadas


propiedades. El ABS se destaca por combinar dos propiedades muy importantes como ser la
resistencia a la tensin y la resistencia al impacto en un mismo material, adems de ser un
material liviano.

Resistencia a la
Alta
abrasin

Permeabilidad Todos los grados son considerados impermeables al agua, pero ligeramente permeables al vapor.

Propiedades
No los degradan los aceites son recomendables para cojinetes sometidos a cargas y velocidades moderadas
relativas a la friccin

Es una de las caractersticas ms sobresalientes, lo que permite emplearla en partes de tolerancia dimensional
Estabilidad
cerrada. La baja capacidad de absorcin de la resina y su resistencia a los fluidos fros, contribuyen a su
dimensional
estabilidad dimensional

La mayora de estas resinas, estn disponibles en colores estndar sobre pedido, se pueden pigmentar aunque
Pigmentacin
requieren equipo especial.

Facilidad de unin Se unen fcilmente entre s y con materiales plsticos de otros grupos mediante cementos y adhesivos

Cap. de absorcin Baja

La exposicin prolongada al sol produce una capa delgada quebradiza, causando un cambio de color y
Propiedades
reduciendo el brillo de la superficie y la resistencia a la flexin. La pigmentacin en negro provee mayor
ambientales
resistencia a la intemperie

Generalmente buena aunque depende del grado de la resina, de la concentracin qumica, temperatura y

Resistencia qumica esfuerzos sobre las partes. En general no son afectadas por el agua, sales inorgnicas, lcalis y por muchos

cidos. Son solubles en steres, acetona, aldehdos y en algunos hidrocarburos clorados

Se adaptan bien a las operaciones secundarias de formado. Cuando se calientan, los perfiles extruidos, se
Formado
pueden doblar y estampar.

Facilidad de Sus caractersticas son similares a las de los metales no ferrosos, se pueden barrenar, fresar, tornear, aserrar y

maquinado troquelar

Acabados
Pueden ser acabados mediante metalizado al vaco y electro plateado
superficiales

Resistencia a la Se presenta para cargas cclicas o permanentes mayores a 0.7 Kg mm 2


fatiga

Recocida Se mantiene 5 C arriba de la Temp. de distorsin durante 2 a 4 h.

Propiedades Cuantitativas

Mtodo Grados de ABS


Propiedades Unidad
ASTM Alto Impacto Bajo Resistente al

impacto medio Impacto calor

Mecnicas a 23C

Resistencia al impacto, prueba


D2546 J/m 375-640 215-375 105-215 105-320
Izod

Resistencia a la tensin D638 Kg. / mm2 3,3 4,2 4,2-4,9 4,2-5,3 4,2-5,3

Elongacin D638 % 15-70 10-50 5-30 5-20

Mdulo de tensin D638 173-214 214-255 214-265 214-265

Dureza D785 HRC (Rockwell) 88-90 95-105 105-110 105-110

Peso especfico D792 1,02-1,04 1,04-1,05 1,05-1,07 1,04-1,06

Trmicas

X 105 cm / cm*
Coeficiente de expansin trmica D696 9,5 11,0 7,0-8,8 7,0-8,2 6,5-9,3
C

Distorsin por calor D648 C a 18,4 Kg /cm2 93-99 96-102 96-104 102-112

Obtencin del acrilonitrilo

El acrilonitrilo es producido en cantidades comerciales casi exclusivamente por

un mtodo desarrollado en fase vapor en el que se produce la oxidacin del propileno y


amonaco con catalizadores.

C3H6 + NH3 + 3/2O2 catalizador C3H3N + 3H2O

El proceso comercial utiliza un reactor de lecho fluido en el cual el propileno el amonaco y el aire
se ponen en contacto con un catalizador slido a una temperatura de 400 a 510 C y una
presin entre 0.5 y 2 atmsferas. Es un proceso de una sola pasada y por cada 1.1 Kg. de
propileno se obtiene 1 Kg. de acrilonitrilo.
El efluente caliente que sale del reactor es dirigido a una torre de absorcin en contracorriente
donde se separa una solucin de acrilonitrilo de gases N2, CO, CO 2 e Hidrocarburos que no
reaccionaron. Los gases se hacen pasar por un incinerador para quemar el CO y los HC.

La solucin que contiene acrilonitrilo es pasado a una columna de recuperacin donde se obtiene
una corriente de acrilolinitrilo crudo que contiene tambin HCN. Del fondo de la columna se
obtiene un efluente que en una segunda columna de recuperacin se obtiene acetonitrilo y agua.
En una ltima columna se separa el acrilonitrilo de impurezas.

Como residuos del proceso se obtiene HCN el cual es usado principalmente en la manufactura de
metil metacrilato y acetonitrilo el cual puede ser tratado para obtener un producto industrial
utilizado como solvente.

Obtencin de butadieno

El butadieno es producido primariamente como un subproducto en el vapor del

cracking de hidrocarburos para producir etileno. Excepto bajo raras circunstancias del mercado,
el butadieno es casi exclusivamente manufacturado por este proceso en los Estados Unidos,
oeste de Europa y Japn.

A: 1 Torre de extraccin
B: Remocin de solvente
C: 2 Torre de extraccin
F: Torre de recuperacin solvente
El crackeo de vapores de hidrocarburos es una compleja reaccin endotrmica de pirlisis.
Durante la reaccin, la alimentacin de hidrocarburos, es calentada a aproximadamente 800C y
0.34 atm por lo menos durante un segundo para que las uniones carbono-carbono y carbono
hidrgeno se rompan. Como resultado se obtiene una mezcla de olefinas, aromticos,
alquitranes y gases. Estos productos son enfriados y separados en cortes de diferentes rangos
de ebullicin, C1, C2, C3, C4, etc. La fraccin C4 contiene butadieno, isobutileno, 1- buteno, 2-
buteno y algn otro hidrocarburo menor. El rendimiento total de butadieno depende de los
parmetros con los cuales se desarrolla el proceso y la composicin de la alimentacin.
Generalmente los vapores de crackeo ms pesados producen mayores cantidades de butadieno
como subproducto. El proceso de separar al butadieno de los otros componentes de la fraccin
C4 es principalmente realizada comercialmente por la extraccin lquida-lquida (destilacin
extractiva). Los solventes ms comnmente utilizados son el acetonitrilo y dimetilformamida, los
cuales tienen mayor afinidad por el butadieno.

Obtencin de estireno

La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el mtodo de la

deshidrogenacin del etilbenceno. Este proceso es simple en concepto:


C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2 + H2

La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de xido de hierro
y otro de xido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una temperatura entre 550 680 C en
presencia de vapor y a baja presin ( 0.41 Ata), dado que bajas presiones favorecen el avance
de la reaccin.

Los principales subproductos que se obtienen en el reactor de deshidrogenacin son tolueno y


benceno.

La figura muestra una tpica unidad de deshidrogenacin.

El etilbenceno y el reciclado de etilbenceno es combinado con vapor y precalentado por


intercambio de calor con el producto a la salida del reactor. Antes de entrar el reactor se mezcla
con ms vapor que sale de un sobrecalentador que eleva la temperatura del vapor a 800C. Esta
mezcla es alimentada a los reactores donde se produce la reaccin. El efluente del reactor pasa
por un intercambiador de calor donde es refrigerado. El condensado es separado en gas de
venteo (mayormente hidrgeno), agua de proceso y fase orgnica. El gas de venteo es removido
por un compresor para se usado como combustible o para recuperacin de hidrgeno. El agua de
proceso es separada de materiales orgnicos y reutilizada. La fase orgnica es bombeada con
inhibidores de polimerizacin a un tren de destilacin.
A:Sobrecalentador
B:Reactor
C:Intercambiador
D:Condensador
E: Tambor

En el tren de destilacin los subproductos benceno y tolueno son recuperados en la parte


superior de la columna benceno-tolueno. Las colas de la columna benceno tolueno son destiladas
en una columna de reciclado del etilbenceno donde se efecta la separacin del etilbenceno del
estireno. El etilbenceno que contiene por encima de un 3% de estireno es conducido a la seccin
de deshidrogenacin donde es reciclado. Las colas que contienen estireno, subproductos ms
pesados que el estireno, polmeros, inhibidor y por encima de 1000 ppm de etilbenceno son
bombeados a la columna de acabado de estireno. El producto que sale de la parte superior de la
columna de destilacin es estireno puro. Las colas son procesadas en un sistema de
recuperacin de residuos (destilacin flash o una columna pequea de destilacin) para
separarlo de los productos pesados, polmeros e inhibidor. El residuo es usado como
combustible.
Obtencion de ABS

Hay tres procesos comerciales para la manufactura del ABS:

Emulsin
Masa
Suspensin - masa

Las propiedades fsicas del plstico ABS vara con el mtodo de manufactura pero vara ms con
la composicin. En general el proceso por emulsin se usa para hacer materiales de resistencias
de alto impacto y el proceso de masa son preferidos para materiales con menos resistencia al
impacto.

Proceso polimerizacin en Emulsin

El proceso de polimerizacin en emulsin involucra dos pasos. Se produce un ltex de caucho y


luego se polimeriza el estireno y el acrilonitrilo en presencia del caucho para producir un ltex de
ABS. Este ltex luego es procesado para aislar a la resina ABS.

El ltex de caucho es usualmente producido en reactores en batch. El caucho puede ser


polibutadieno o un copolmero de 1,3butadieno y acrilonitrilo o estireno. El ltex normalmente
tiene un contenido entre un 30 a un 50% de polmero y el resto principalmente es agua.

Los reactores para obtener polibutadieno pueden ser de acero inoxidable o de acero vidriado. La
velocidad de reaccin es limitada por la capacidad del encamisado de refrigeracin para extraer
calor y la reaccin dura entre 12 y 24 hrs.

En la figura se representa un proceso para obtener ABS en el cual el ltex de caucho se forma a
partir de polibutadieno.
Luego de producido el ltex, es sujeto a una posterior polimerizacin en presencia de los
monmeros estireno y acrilonitrilo para producir el ltex de ABS. Este puede ser producido en
batch, semicontinua o en reactores continuos. La reaccin se realiza a 55-75 C a presin
atmosfrica en reactores de acero inoxidable o acero vidriado.

El polmero ABS es recuperado a travs de la coagulacin del ltex ABS. La coagulacin es


usualmente lograda por la adicin de un agente ( CaCl 2, NaCl, H2SO4) al ltex que desestabiliza la
emulsin. La coagulacin se hace a elevadas temperaturas (80-100C). La pasta es luego
desaguada por filtracin o centrifugacin. La resina hmeda es secada para obtener una en bajo
contenido en humedad.

El proceso de emulsin para hacer ABS se viene practicando desde principios de los aos 50s.
Sus ventajas son la capacidad de producir ABS con un amplio rango de composiciones.
especialmente con mayores contenidos en caucho que las que se puede lograr con otros
mtodos. La mezcla de los componentes y la transferencia del calor de reaccin en una
polimerizacin en emulsin es lograda con mayor facilidad debido a la baja viscosidad y las
buenas propiedades trmicas del agua.
Los requerimientos de energa son generalmente ms grandes que para otros procesos debido a
la energa usada para la recuperacin del polmero. El proceso adems tiene un gran gasto en
tratamiento de aguas residuales de proceso por la cantidad de agua usada.

Proceso polimerizacin en Masa

En el proceso de masa ABS la polimerizacin es conducida ms que en agua en un monmero.


Este proceso usualmente consiste en una serie de dos o ms reactores continuos en el cual el
caucho usado en este proceso es comnmente una solucin polimerizada de polibutadieno lineal
( o un copolmero conteniendo estireno), aunque algunos procesos de masa utilizan una
emulsin polimerizada ABS con un alto contenido en caucho.

Si un caucho lineal es usado como alimentacin para el proceso de masa, el caucho se vuelve
insoluble en la mezcla de monmeros y el copolmero SAN (estireno-acrilonitrilo) que se forma
en los reactores; este caucho que no solubiliza forma partculas discretas de caucho. Esto se
llama inversin de fase porque se parte de una fase continua de caucho para pasar a una fase
continua de SAN con partculas discretas de caucho inmersas en la matriz SAN. El injerto del
SAN en las partculas de caucho ocurre como en el proceso de emulsin. Tpicamente el proceso
masa produce partculas ms grandes (0.5 a 5 mm) que aquellas basadas en el proceso en
emulsin (0.1 a 1 mm) y contiene oclusiones ms grandes de polmero SAN.

El recipiente de reaccin incluye iniciadores de polimerizacin, agentes de cadena y otros


aditivos. Diluyentes son a veces usados para reducir la viscosidad de la mezcla de monmero y
polmero facilitando el proceso de la conversin.

La mezcla de monmeros de acrilonitrilo y estireno en presencia del polibutadieno es


polimerizada a travs de un cambio de fase hasta aproximadamente un 30% de conversin bajo
suficiente condiciones de corte para prevenir el entrecruzamiento del caucho.
El jarabe prepolimerizado es bombeado a un polimerizador en masa donde la conversin es
llevada hasta un 50 u 80%. Los polimerizadores en masa son operados continuamente a 120-
180 C con tiempo de residencia de 1 5 h. El calor de polimerizacin es removido por
evaporacin, transferencia de calor a travs de las paredes del reactor y calentamiento del
monmero que va a ser cargado. Los vapores son condensados, reciclados y alimentan la
corriente de monmeros que son cargados. Despus de la reaccin el polmero es bombeado a
un evaporador donde los monmeros que no reaccionaron son removidos bajo aspiracin a
temperaturas de 150 C. Normalmente cerca del 5-30% de la corriente de alimentacin es
removida por no reaccionar y reciclada. El producto resultante es resina ABS y es luego
pelletizada.

El proceso de masa ABS fue originalmente adaptado del proceso para obtener poliestireno. Este
proceso tiene dos ventajas inherentes sobre la polimerizacin por suspensin y por emulsin.
Una es que el agua residual de tratamiento es mnima y otra es el ahorro de energa por evitar la
etapa de separacin y secado de la resina del agua de proceso. Otra ventaja es que produce ABS
poco pigmentado, incluso algo traslucido, lo que reduce la concentracin de colorantes
necesarios. Generalmente es ms eficiente a modificaciones por impacto que el realizado por
emulsin, sin embargo, la cantidad de caucho que se puede incorporar est limitada por
limitaciones del proceso respecto a la viscosidad. El brillo superficial es menor debido a que las
partculas de caucho son mayores.

Proceso polimerizacin en Masa Suspensin


El proceso de suspensin utiliza una reaccin en masa para producir una mezcla en la que hay
material parcialmente convertido en polmero y monmeros y luego emplea una tcnica de
reaccin en suspensin para completar la polimerizacin. Este es un proceso de tipo batch. La
reaccin en masa es igual que la que se describi para el proceso en masa. Se usa un caucho
lineal, y las partculas de caucho que se forman durante la inversin de fase son similares.
Cuando la conversin del de los monmeros es aproximadamente de un 15 a un 30%, la mezcla
de polmeros y monmeros que no reaccionaron son suspendidos en agua con la introduccin de
un agente de suspensin. La reaccin es continuada hasta que un gran grado de conversin de
monmeros es alcanzado. Los monmeros que no reaccionaron son separados antes de que el
jarabe se centrifugue y seque.

La morfologa y propiedades de la suspensin son similares a aquellas que se obtienen el


proceso de polimerizacin en masa pero con las ventajas de la tcnica en emulsin respecto a la
baja viscosidad y la capacidad del agua de remover el calor.

Usos y aplicaciones del ABS

En el punto donde se habla del mercado del ABS se expondrn datos

cuantitativos de los usos del ABS, pero podemos decir que se aplica para diferentes productos,
entre los cuales se puede nombrar:

Piezas de automviles (tableros, paragolpes, etc.)

El ABS se caracteriza por ser un material muy fuerte y liviano, lo suficientemente fuerte como
para ser utilizado en la fabricacin de piezas para automviles. El empleo de plsticos como ABS
hace ms livianos a los autos (un paragolpes hecho con este material puede sostenerse con una
sola mano), lo que promueve una menor utilizacin de combustible y por ende menor
contaminacin.

Se utiliza tanto en el interior como en el exterior.

Se puede nombrar el panel de instrumento, consolas, cobertores de puertas y otras partes


decorativas del interior.

Aplicaciones del exterior del automvil pueden ser la parrilla del radiador, cuna de faros,
alojamiento del espejo.

Ya en 1985 los autos en Mxico tenan 12 Kg. de ABS c/u.


Tubos, accesorios, particularmente en las tuberas de drenaje, desage, ventilacin de los
edificios y juntas.

Electrodomsticos

Recubrimiento interior y exterior de las puertas de las heladeras, Carcasa de aparatos elctricos
como taladros, televisores, radios, aspiradoras, mquinas de coser y secadores de pelo, etc...

Mquinas de oficina, carcasas de ordenadores y telfonos.

Productos atractivos con elegante diseo y gran calidad crean una sensacin de confort en la
oficina y en el hogar. El ABS puede crear excitantes y variadas combinaciones de colores.
Tambin puede ser cromado, estampado o metalizado. Dependiende el molde utilizado, las
superficies pueden ser opacas, brillantes o satinadas.

Otros Usos

Entre otros, el ABS se puede utilizar para

Contenedores pequeos
Dispositivos elctricos y electrnicos
Interiores de aviones
Paneles de instrumentos
Prototipos
En la industria farmaceutica para revestimiento de reas estriles

Reciclado del ABS

Consideraciones ambientales

A nivel mundial la mayor parte de los materiales usados no son recuperados al final de su vida
til, los plsticos tampoco, salvo casos muy especficos. Esto es debido a su gran variedad y su
heterogeneidad, junto a su relativa juventud respecto a los materiales convencionales y su
generalmente bajo costo unitario.

En las ltimas dcadas se ha expandido el conocimiento de las enormes posibilidades que ofrece
la reutilizacin o el reciclado de los materiales plsticos.
Cuando utilizamos productos reciclados disminuye la contaminacin en general y el consumo de
energa. Esto implica la utilizacin de menos combustibles fsiles, que a su vez, generara menos
CO2 que no contribuira al cambio climtico.

En un documento Informativo de Aplicacin Tecnolgica llamado Recycling and Design -


Recommendations for Design and Production de la Empresa Bayer, se encuentra lo siguiente:

Mientras el objetivo generalmente debe ser alcanzar la mayor vida de servicio posible del
producto, los desarrollos innovadores como los aparatos elctricos ecolgicos puede significar
que el reemplazo del producto ms rpido tiene ms sentido del ngulo econmico y ecolgico.

Un desembolso menor unido con una forma atractiva de re-uso, o una disposicin final
econmica, hoy constituye un factor importante en desarrollo de producto (costo / eficiencia).

Cada componente debe tener una disposicin propia y esta debe estar especificada, en funcin
de su nivel de contaminacin y la calidad del producto residual.

Producto reciclado: re-uso del componente, en el mismo estado en que se encuentra.

Reciclado mecnico: moliendo y reelaborando en una nueva forma.

Reciclado Qumico: desglose en los componentes qumicos bsicos y re-usan en procesos de la


produccin qumicos.

Recuperacin de energa: utilizacin del calor de los plsticos para la produccin de energa.

Tratamiento trmico: la reduccin de volumen y quita de los contaminantes a descargar.

Uso costo-eficiente de la basura de plsticos en funcin de la calidad


de producto y la contaminacin
El grfico muestra como el tratamiento de reciclado realizado est ligado a la calidad del
producto obtenido y a la contaminacin que produce. Por ejemplo, el re-uso del mismo producto
nos da un material de muy buena calidad respecto al original y una contaminacin baja, en
cambio, como contraparte se encuentra el tratamiento trmico, donde es muy pobre la calidad
obtenida en el producto y deja una alta contaminacin.

Como se vio en el cuadro, las tecnologas actuales para el reciclado de los materiales plsticos
pueden resumirse en:

Reciclado mecnico
Reciclado qumico
Reciclado termoqumico
Recuperacin de energa

El reciclado mecnico se hace desde los orgenes de la industria plstica donde se usan los
descartes de su produccin. Desde el productor de materia prima que reutilizaba o venda los
polmeros fuera de especificaciones, hasta el moldeador que mola y reusaba piezas mal
moldeadas, refiles, etc., constituidas por material limpio, conocido, que luego mezclaba con
material virgen, para seguir moldeando. Este reciclado mecnico es el que logra el mximo valor
para el producto, que volva a la lnea o a los compuestos. En ste proceso, la limpieza es
fundamental, debindose evitar contacto con grasas, aceites, adhesivos, tintas, etc.

El reciclado qumico se aplica solamente a los materiales termoplsticos logrados por poli-
condensacin. Se basa en aprovechar la reversibilidad de la reaccin, reobtenindose los
monmeros iniciales.
El reciclado termoqumico puede trabajar con mezclas de plstico, eliminndose las selecciones,
pero es la que ms desvaloriza el desecho.

Las opciones de este sistema son la pirlisis, hidrogenacin y gasificacin.

La pirlisis se realiza a 500-900 C, sin presin y sin oxgeno.


La hidrogenacin a 300-500 C a 10 40 Mpa y atmsfera de hidrgeno
La gasificacin a 900 1400 C con 0-6 Mpa, oxgeno y agua.

Los primeros dos procesos entregan gas, aceite y slido; el ltimo, hidrgeno y monxido de
carbono. Si hay cloro presente se remueve como cido clorhdrico que se neutraliza. El proceso
de gasificacin es el ms usado dentro de los procesos termoqumicos.

La recuperacin de la energa, por combustin en hornos de los residuos plsticos, termina en


energa trmica. Los gases de combustin si es necesario deben ser tratados antes de ser
liberados al ambiente.

Para el caso especfico del ABS los fabricantes recomiendan 3 alternativas dependiendo del
origen del residuo:

Si son piezas que fueron moldeadas solas y no contienen algn tipo de sustancia nociva
pueden ser mecnicamente recicladas despus de usadas.

Si las piezas contienen substancias peligrosas puede realizarse un reciclado termoqumico o


una recuperacin de energa por combustin, con el posterior tratamiento de los gases de
combustin.

Las partes que estn fabricadas del material ABS deben estar marcadas de acuerdo con la
norma ISO 11469 (DIN 58840) :
Poliestireno

Introduccin

El poliestireno fue obtenido por primera vez en Alemania por la I.G. Farbenindustrie, en el ao
1930. El proceso ms utilizado hoy da para su fabricacin es el de "polimerizacin en masa",
habiendo quedados obsoletos los procesos en emulsin y en solucin.

La polimerizacin del estireno puro da como resultado un poliestireno puro que es un slido
incoloro, rgido, frgil y con flexibilidad limitada. A este poliestireno puro se lo denomina
poliestireno cristal o poliestireno de uso general (General Purpose Polystyrene, GPPS).
Debajo de los 95 C (temperatura de transicin vtrea del poliestireno), el poliestireno cristal es
vtreo, por encima de esa temperatura a.C. ms blando y puede moldearse.

Recientemente se ha desarrollado una nueva clase de poliestireno que recibe el nombre de


sindiotctico. Es diferente porque los grupos fenilo de la cadena polimerica estn unidos
alternativamente a ambos lados de la misma. El poliestireno "normal" o poliestireno atctico no
conserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde estn unidos los grupos fenilos.
El "nuevo" poliestireno es cristalino y funde a 270 C, pero es mucho ms costoso. Slo se utiliza
en aplicaciones especiales de alto valor aadido.

Otro material de esta familia es el "poliestireno expandido" (EPS, siglas en ingls). Consiste en
95% de poliestireno y 5% de un gas que forma burbujas que reducen la densidad del material.
Su aplicacin principal es como aislante en construccin y para el embalaje de productos
frgiles. la densidad es de 1.06 g/cm3.

Las ventajas principales del poliestireno son su facilidad de uso y su coste relativamente bajo.
Sus principales desventajas son su baja resistencia a la alta temperatura (PS atctico) (se
deforma a menos de 100C) y su resistencia mecnica modesta. Estas ventajas y desventajas
determinan las aplicaciones de los distintos tipos de poliestireno.

Copolmeros del estireno

El poliestireno puro es quebradizo pero lo suficientemente duro como para que se pueda producir
un producto de relativamente alto rendimiento mediante la transferencias de algunas de las
propiedades de un material ms elstico. Es por esto que al en la polimerizacin se lo mezcla
con un cacho, en general caucho polibutadieno.
En condiciones normales poliestireno y el polibutadieno no pueden ser mezclados, es por esto
que se mezclan el estireno, el polibutadieno (u otro caucho), el catalizador y el acelerador
durante la polimerizacin.

Al producto resultante de esta mezcla poliestireno con injertos de polibutadieno se lo denomina


poliestireno de alto impacto (High-Impact Polystyrene, HIPS) o poliestireno choque.

El terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno, conocido como plstico ABS es similar al


poliestireno de alto impacto. Es un copolmero de acrilonitrilo y del estireno pero endurecido con
polibutadieno. Es un material heterogneo formados por una fase homognea rgida y otra
elastomrica.

Obtencin

El poliestireno es un polmero que se obtiene por un proceso denominado polimerizacin, que


consiste en la unin de muchas molculas pequeas para lograr molculas muy grandes. La
sustancia obtenida es un polmero y los compuestos sencillos de los que se obtienen se llaman
monmeros.

El monmero utilizado como base en la obtencin del poliestireno es el estireno (vinilbenceno):


C6 H5 CH = CH2

A escala industrial, el poliestireno se prepara calentando el etilbenceno (C6 H5 CH2 - CH3) en


presencia de un catalizador para dar lugar al estireno (C6 H5 CH = CH2). La polimerizacin del
estireno requiere la presencia de una pequea cantidad de un iniciador, entre los que se
encuentran los perxidos, que opera rompindose para generar un radical libre. Este se une a
una molcula de monmero, formando as otro radical libre ms grande, que a su vez se une a
otra molcula de monmero y as sucesivamente. Finalmente se termina la cadena por
reacciones tales como la unin de dos radicales, las cuales consumen pero no generan radicales.
Propiedades

Hay que tener en cuenta que, adems de los enlaces covalentes que mantienen unidas a las
molculas de los monmeros, suelen producirse otras interacciones intermoleculares e
intramoleculares que influyen notablemente en las propiedades fsicas del polmero, que son
diferentes de las que presentan las molculas de partida. El poliestireno, en general, posee
elasticidad, cierta resistencia al ataque qumico, buena resistencia mecnica, trmica y elctrica
y baja densidad.

El poliestireno es un polmero termoplstico. En estos polmeros las fuerzas intermoleculares


son muy dbiles y al calentar las cadenas pueden moverse unas con relacin a otras y el
polmero puede moldearse. Cuando el polmero se enfra vuelven a establecerse las fuerzas
intermoleculares pero entre tomos diferentes, con lo que cambia la ordenacin de las cadenas.

Transformacin del poliestireno y aplicaciones

Las tcnicas de transformacin ms utilizadas en la transformacin de los plsticos son:

Extrusin: el polmero es calentado y empujado por un tornillo sin fin y pasa a travs de un
orificio con forma de tubo. Se producen por extrusin tuberas, perfiles, vigas y materiales
similares.

Inyeccin: El polmero se funde con calor y friccin y se introduce en un molde fro donde el
plstico solidifica. Este mtodo se usa para fabricar objetos como bolgrafos, utensilios de cocina,
juguetes, etc.

Extrusin con soplado: En primer lugar se extrusiona un tubo de plstico que se introduce en
un molde que se cierra alrededor del plstico. Entonces se introduce aire dentro del tubo de
plstico, el cul se ve obligado a adquirir la forma del molde. Esta es la forma en que se
obtienen las botellas de plstico.

El poliestireno de alto impacto se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos mediante


moldeo por inyeccin. Segn las aplicaciones se le pueden aadir aditivos como por ejemplo
sustancias ignfugas o colorantes.

El poliestireno cristal se utiliza tambin en moldeo por inyeccin all donde la transparencia y el
bajo coste son importantes. Otra aplicacin muy importante es en la produccin de espumas,
denominadas a veces XPS, a no confundir con el poliestireno expandido EPS. Estas espumas se
utilizan por ejemplo para las bandejas de carne de los supermercados, as como en la
construccin.

La forma expandida (poliestireno expandido) se utiliza como aislante trmico y acstico y es


ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan o porexpn, Telgopor, etc.)

MTODO DE FABRICACIN USOS

Juguetes

Carcasas de radio y televisin

Partes del automvil

Moldeo Por inyeccin Instrumental mdico

Menaje domstico

Tapones de botellas

Contenedores

Botellas

Moldeo por soplado Contenedores

Partes del automvil

Pelculas protectoras

Perfiles en general
Extrusin
Reflectores de luz

Cubiertas de construccin

Extrusin y termoconformado Interiores de frigorficos

Equipajes

Embalajes alimentarios

Servicios desechables
Grandes estructuras del automvil

Envases de alimentos: Uno de los mayores consumos de poliestireno se encuentra en todo lo


relacionado con envases para alimentos; es muy comn verlo en potes de productos lcteos
(yogur, quesos, dulces, etctera) tanto como en bandejas, recipientes y estuches en locales de
comida rpida. Pueden ser transparentes, de color, espumados o expandidos. El OPS
(poliestireno biorientado) es tambin ampliamente usado en estas aplicaciones por su excelente
cristalinidad y brillo, que realza la apariencia de los productos dentro del envase.

Vajilla y bazar: Vajilla descartable, platos, bandejas, vasos, cubiertos, etctera. Vajilla para
avin y artculos de bazar de todo tipo.

Electrodomsticos- Electrnicos: Dentro del rubro Electrodomsticos, es importante su


utilizacin en refrigeracin: para paneles interiores de heladeras, bandejas y crispers interiores.
Tambin se usa en televisin y audio.

Otros: Cosmtica, juguetera, calzado, placas aislantes para la construccin, separadores de


fruta, etctera.

Poliestireno expandido

El Poliestireno Expandido (EPS) se define tcnicamente como:

"Material plstico celular y rgido fabricado a partir del moldeo de perlas preexpandidas de
poliestireno expandible o uno de sus copolmeros, que presenta una estructura celular cerrada y
rellena de aire".

La abreviatura EPS deriva del ingles Expanded PolyStyrene. Este material es conocido tambin
como Telgopor o Corcho Blanco.

Historia
En 1831 un lquido incoloro, el estireno, fue aislado por primera vez de una corteza de rbol. Hoy
da se obtiene mayormente a partir del petrleo.

El poliestireno fue sintetizado por primera vez a nivel industrial en el ao 1930. Hacia fines de la
dcada del 50, la firma BASF (Alemania) por iniciativa del Dr. F. Stastny, desarrolla e inicia la
produccin de un nuevo producto: poliestireno expandible, bajo la marca Styropor. Ese mismo
ao fue utilizado como aislante en una construccin dentro de la misma planta de BASF donde
se realiz el descubrimiento. Al cabo de 45 aos frente a escribanos y tcnicos de distintos
institutos europeos, se levant parte de ese material, y se lo someti a todas las pruebas y
verificaciones posibles. La conclusin fue que el material despus de 45 aos de utilizado
mantena todas y cada una de sus propiedades intactas.

Propiedades y caractersticas poliestireno expandido

Densidad

Los productos y artculos terminados en poliestireno expandido se caracterizan por ser


extraordinariamente ligeros aunque resistentes. En funcin de la aplicacin las densidades se
sitan en el intervalo que va desde los 10kg/m3 hasta los 35kg/m3.

Color

El color natural de poliestireno expandido es blanco, esto se debe a la refraccin de la luz.

Resistencia mecnica

La densidad del material guarda una estrecha relacin con las propiedades de resistencia
mecnica. Los grficos a continuacin muestran los valores alcanzados sobre estas propiedades
en funcin de la densidad aparente de los materiales de poliestireno expandido.

Aislamiento trmico

Los productos y materiales de poliestireno expandido presentan una excelente capacidad de


aislamiento trmico. De hecho, muchas de sus aplicaciones estn directamente relacionadas con
esta propiedad: por ejemplo cuando se utiliza como material aislante de los diferentes
cerramientos de los edificios o en el campo del envase y embalaje de alimentos frescos y
perecederos como por ejemplo las cajas de pescado.

Esta buena capacidad de aislamiento trmico se debe a la propia estructura del material que
esencialmente consiste en aire ocluido dentro de una estructura celular conformada por el
poliestireno. Aproximadamente un 98% del volumen del material es aire y nicamente un 2%
materia slida (poliestireno), siendo el aire en reposo es un excelente aislante trmico.

La capacidad de aislamiento trmico de un material est definida por su coeficiente de


conductividad trmica que en el caso de los productos de EPS vara, al igual que las propiedades
mecnicas, con la densidad aparente.

Comportamiento frente al agua y vapor de agua.

El poliestireno expandido no es higroscpico, a diferencia de lo que sucede con otros materiales


del sector del aislamiento y embalaje. Incluso sumergiendo el material completamente en agua
los niveles de absorcin son mnimos con valores oscilando entre el 1% y el 3% en volumen
(ensayo por inmersin despus de 28 das).

Al contrario de lo que sucede con el agua en estado lquido el vapor de agua s puede difundirse
en el interior de la estructura celular del EPS cuando entre ambos lados del material se establece
un gradiente de presiones y temperaturas.

Estabilidad dimensional.

Los productos de EPS, como todos los materiales, estn sometidos a variaciones dimensionales
debidas a la influencia trmica. Estas variaciones se evalan a travs del coeficiente de dilatacin
trmica que, para los productos de EPS, es independiente de la densidad y se sita en los
valores que oscilan en el intervalo 5-7 x 10 -5 K -1 , es decir entre 0,05 y 0,07 mm . por metro
de longitud y grado Kelvin.

A modo de ejemplo una plancha de aislamiento trmico de poliestireno expandido de 2 metros


de longitud y sometida a un salto trmico de 20 C experimentar una variacin en su longitud
de 2 a 2,8 mm .

Estabilidad frente a la temperatura.


Adems de los fenmenos de cambios dimensionales por efecto de la variacin de temperatura
descritos anteriormente el poliestireno expandido puede sufrir variaciones o alteraciones por
efecto de la accin trmica.

El rango de temperaturas en el que este material puede utilizarse con total seguridad sin que sus
propiedades se vean afectadas no tiene limitacin alguna por el extremo inferior (excepto las
variaciones dimensionales por contraccin). Con respecto al extremo superior el lmite de
temperaturas de uso se sita alrededor de los 100C para acciones de corta duracin, y
alrededor de los 80C para acciones continuadas y con el material sometido a una carga de 20
kPa.

Comportamiento frente a factores atmosfricos.

La radiacin ultravioleta es prcticamente es el nico factor que reviste importancia. Bajo la


accin prolongada de la luz UV, la superficie del EPS se torna amarillenta y se vuelve frgil, de
manera que la lluvia y el viento logran erosionarla. Dichos efectos pueden evitarse con medidas
sencillas, en las aplicaciones de construccin con pinturas, revestimientos y recubrimientos.

Propiedades qumicas del poliestireno expandido

El poliestireno expandido es estable frente a muchos productos qumicos. Si se

utilizan adhesivos, pinturas disolventes y vapores concentrados de estos productos, hay que
esperar un ataque de estas substancias. En la siguiente tabla se detalla ms informacin acerca
de la estabilidad qumica del poliestireno expandido.

SUSTANCIA ACTIVA ESTABILIDAD

Solucion salina/ Agua de mar Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Jabones y soluciones de tensioactivos Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Lejas Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

cidos diluidos Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

cido clorhdrico (al 35%) , cido ntrico (al 50%) Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

cidos concentrados (sin agua) al 100% No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Soluciones alcalinas Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Disolventes orgnicos (acetona, esteres,..) No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Hidrocarburos alifticos saturados No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Relativamente estable: en una accin prolongada, el EPS puede contraerse o ser


Aceites de parafina, vaselina
atacada su superficie
Aceite de diesel No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Carburantes No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Alcoholes (metanol, etanol) Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Relativamente estable: en una accin prolongada, el EPS puede contraerse o ser


Aceites de silicona
atacada su superficie

Resistencia de los diferentes tipos de poliestireno expandido a los


agentes qumicos
EPS Dificilmente EPS Resistente
Agentes EPS Tipo Standard
Imflamable a los Aceites Diesel

Agua + + +

Agua de mar + + +

Acido Clorhdrico al 36% + + -

Acido sulfrico al 95% + + -

Acido fosfrico al 90% + + -

Acido ntrico al 68 % + + -

Acido frmico al 80 % + + -

Acido actico al 70 % + + -

Hidrxido sdico al 40 % + + +

Hidrxido potsico al 50 % + + +

Agua amoniacal al 25 % + + +

Alcohol metlico + + +

Alcohol etlico + + +-

Alcohol proplico + + +-

Bencina para barnices, aceite Diesel + + +-

Carburante que contiene benceno - - +

Eter actico - - -

Benceno - - -

Tetracloruro de carbono - - -

Eter y disolventes orgnicos - - -


+ Estable
+ - Limitadamente Estable
- Inestable
Propiedades biolgicas

El poliestireno expandido no constituye substrato nutritivo alguno para los microorganismos. Es


imputrescible, no enmohece y no se descompone. No obstante, en presencia de mucha suciedad
el EPS puede hacer de portador de microorganismos, sin participar en el proceso biolgico.
Tampoco se ve atacado por las bacterias del suelo. Los productos de EPS cumplen con las
exigencias sanitarias, con lo que pueden utilizarse con seguridad en la fabricacin de artculos de
embalaje de alimentos.

El EPS no tiene ninguna influencia medioambiental perjudicial, no es peligroso para las aguas. Se
pueden adjuntar a los residuos domsticos o bien ser incinerados.

Comportamiento frente al fuego

Las materias primas del poliestireno expandido son polmeros de estireno que contienen una
mezcla de hidrocarburos de bajo punto de ebullicin como agente de expansin. Todos ellos son
materiales combustibles.

El agente de expansin se volatiliza progresivamente en el proceso de transformacin. El 10 %


residual requiere de una fase de almacenamiento durante un tiempo funcin de las
especificaciones del producto: dimensiones, densidad, etc. En caso de manipulacin de
productos sin esta fase de almacenamiento se tomarn medidas de prevencin contra incendios.

Al ser expuestos a temperaturas superiores a 100 C , los productos de EPS empiezan a


reblandecerse lentamente y se contraen, si aumenta la temperatura se funden. Si continua
expuesto al calor durante un cierto tiempo el material fundido emite productos de
descomposicin gaseosos inflamables.

En ausencia de un foco de ignicin los productos de descomposicin trmica no se inflaman


hasta alcanzar temperaturas del orden de los 400 - 500 C

Produccin de poliestireno expandido

El proceso productivo para la obtencin de Poliestireno Expandido utiliza como

materia prima el Poliestireno Expandible, el cual se obtiene de la Polimerizacin del Estireno en


presencia de un agente expansor (pentano).

Polimerizacin del Estireno


En una primera instancia el estireno es dispersado en forma de gotas en fase de agua en
tamaos de 0,1 a 1mm. Las proporciones agua/estireno varan de 1:1 a 1:3. El tipo de
polimerizacin utilizado es el de Suspensin y se lleva a cabo en reactores vidriados o de acero
inoxidable con capacidades entre 9000 y 136000 litros . Estos reactores operan en forma
discontinua, la temperatura es controlada mediante una camisa y frecuentemente mediante una
serpentina interna de refrigeracin.

Cuando las concentraciones del polmero se encuentran entre el 30% y el 70% se produce una
aglomeracin prematura de porciones del polmero semi-slido, denso y pegajoso. En este
momento es donde se alcanza el estado crtico de la polimerizacin, la agitacin es ms forzada
y se deben agregar agentes de suspensin, dado que ms aglomeracin puede provocar la
rotura del motor y si la agitacin es insuficiente se produce material pobre. Por lo contrario si la
agitacin es demasiada puede quedar gas atrapado en el material. Una falla momentnea en la
agitacin producira la aglomeracin inevitable del material.

Cerca del final de la polimerizacin la mezcla polmero-agua es enfriada a 85 o C para que la


aglomeracin de las partculas de polmero sea mnima al ser transferida al tanque de
almacenaje.

Obtencin del Poliestireno Expandido


El Poliestireno Expandible es transformado en artculos acabados de Poliestireno Expandido
mediante un proceso que consta de tres etapas: una etapa de Expansin, seguida de una etapa
de Estabilizado, finalizando con una ltima Expansin y el Moldeo.

1 etapa: preexpansin

El Poliestereno Expandible, en forma de granos, se calienta en preexpansores con vapor de agua


a temperaturas situadas entre 80 y 110C aproximadamente, haciendo que el volumen aumente
hasta 50 veces el volumen original. Durante esta etapa los granos son agitados continuamente.

En esta etapa es donde la densidad final del EPS es determinada. En funcin de la temperatura y
del tiempo de exposicin la densidad aparente del material disminuye de unos 630 kg/m 3 a
densidades que oscilan entre los 10 - 30 kg/m 3 .

Luego de la Preexpansin, los granos expandidos son enfriados y secados antes de que sean
transportados a los silos.

2 etapa: reposo intermedio y estabilizacin.

Durante la segunda etapa del proceso, los granos preexpandidos, conteniendo 90% de aire, son
estabilizados durante 24 horas.

Al enfriarse las partculas recin expandidas, en la primera etapa, se crea un vaco interior que
es preciso compensar con la penetracin de aire por difusin. De este modo las perlas alcanzan
una mayor estabilidad mecnica y mejoran su capacidad de expansin, lo que resulta ventajoso
para la siguiente etapa de transformacin. Este proceso se desarrolla durante el reposo
intermedio del material preexpandido en silos ventilados. Al mismo tiempo se secan las perlas.

3 etapa: expansin y moldeo final.

En esta etapa las perlas preexpandidas y estabilizadas se transportan a unos moldes donde
nuevamente se les comunica vapor de agua y las perlas se sueldan entre si.

En esta operacin, las perlas preexpandidas se cargan en un molde agujereado en el fondo, la


parte superior y los laterales, con el fin de que pueda circular el vapor. Las perlas se ablandan, el
Pentano se volatiliza y el vapor entra de nuevo en las cavidades. En consecuencia, las perlas se
expanden y, como estn comprimidas en el interior del volumen fijo del molde, se empaquetan
formando un bloque slido, cuya densidad viene determinada en gran parte por el alcance de la
expansin en la etapa inicial de preexpansin. Durante la operacin se aplican ciclos de
calentamiento y enfriamiento, cuidadosamente seleccionados para el mejor equilibrio econmico
de la operacin y para conseguir una densidad homognea a travs del bloque as como una
buena consolidacin de los grnulos, buena apariencia externa del bloque y ausencia de
combaduras.

Como muestra la figura anterior, en la tercera etapa existen distintas alternativas, basadas en la
forma que adquiere el producto final. Por un lado se lo puede moldear en forma de grandes
bloques que luego pueden ser cortados en forma de planchas. El corte se puede llevar a cabo
por medio de alambres calientes. Por otro lado se lo puede moldear con la forma del envase
final, es decir, con forma de recipiente de distintas caractersticas. Existen algunas empresas que
cortan el EPS mediante sistemas computarizados, basndose en diseos hechos en AutoCad.

Usos y Aplicaciones del poliestireno expandido

Las propiedades y caractersticas tcnicas del poliestireno expandido permiten

que sea destinado a una gran cantidad de aplicaciones. Entre ellas las ms comunes son las
relacionadas con el aislamiento trmico y la resistencia mecnica, aunque no sera til para
envasar alimentos, sino fuera higinico e inerte.

Empaque y embalaje

El poliestireno expandido es un material que por su bajo peso y gran resistencia, es ideal para la
fabricacin de empaques y embalajes para los diversos productos de la industria electrnica,
farmacutica, manufacturera, qumica, artesanal, etc.

Los empaques de poliestireno expandido son diseados para amoldarse perfectamente a la


forma del producto, combinando diversas opciones de espesores de pared, densidad y nmero
de refuerzos

Por otra parte, la ligereza del poliestireno expandido reduce los costos de transporte, mano de
obra y gracias a su resistencia elimina las roturas, facilitando el estibado, al poder soportar ms
de 1000 veces su propio peso.

El poder de amortiguamiento del poliestireno expandido le permite absorber la energa producida


por golpes y vibraciones, evitando que el producto empacado se dae.
Los productos que requieren control de temperatura, por ejemplo pescado, pueden ser
envasados en poliestireno expandido ya que sus mltiples celdillas actan como cmaras de aire
independientes aislndolo trmicamente.

La posibilidad del EPS de emplearse para la proteccin, transporte y comercializacin de


alimentos se debe a que es un material fisiolgicamente inocuo, que no favorece el crecimiento
de hongos y bacterias que provocan la descomposicin orgnica siendo adems de olor y sabor
neutros.

Adems el EPS puede incorporar aditivos para evitar la excesiva carga electrosttica
favoreciendo su uso en la industria electrnica.

Construccin

Las aplicaciones que encuentra el EPS en la construccin estn relacionadas con caractersticas
como aislamiento trmico y acstico. Ya sea por ahorro de energa o por confort, el EPS posee
caractersticas que cumplen muy bien esas funciones.

Actualmente en los pases de clima templado y tropical existe la tendencia a construir bajo
medidas eficientes de aislamiento trmico, ya que el gasto energtico para el acondicionamiento
de edificios en las temporadas clidas puede ser equivalente o an mayor que el gasto
energtico para la calefaccin en invierno.

Productos Ventajas Propiedades

Cajas apilables de alimentos. Embalaje Embalajes resistentes a la presin con buena


Resistencia a la presin
de mercadera pesada rigidez al doblado y estabilidad de apilado

Accin de amortiguacin calculable y por lo


Embalajes de mercadera frgil Alta capacidad de amortiguacin de golpes
tanto, segura

Envases y embalajes para transporte Tara baja, invariable y en muchos casos no es Bajo peso: densidad aparente entre 20 y 30

areo necesario tomarla en cuenta Kg/m3

Alta capacidad de aislamiento trmico. No se Reducida conductividad trmica e


Cajas para productos congelados
vuelve frgil a bajas temperaturas inalterabilidad al fro

Envases de contacto directo con No posee ningn elemento contaminante que No permite la proliferacin de hongos y

productos alimenticios afecte el contenido bacterias

Embalajes para objetos complicados de Material verstil, altamente adaptable a las


Libertad de diseo en piezas moldeables
superficies no planas formas ms complejas
Mantiene la temperatura y la esfervecencia de Elevado poder aislante y de conservacin del
Vasos trmicos
los lquidos que contiene gas en las bebidas carbonatadas

Reciclado del poliestireno expandido

Poliestireno expandido y el medio ambiente

La produccin de Poliestireno Expandido utiliza productos derivados del petrleo. De todos


modos, el consumo de este recurso natural es realmente muy limitado: slo el 4% del petrleo
que se utiliza a nivel mundial se destina a la produccin de materiales plsticos, y dentro del
conjunto de materiales plsticos, el EPS representa un 2,5% del total. Se deduce de esto que
solo el 1 por 1000 del petrleo se destina a la fabricacin de EPS.

En Europa, actualmente, el uso del plstico por habitante es aproximadamente 30 kg/ao, por lo
tanto, la cantidad de petrleo usado para la produccin de plstico, sera suficiente para un viaje
en auto de 300 km . Por otro lado, el consumo de petrleo para la produccin de EPS sera
insuficiente para permitir un viaje en auto para ir a un supermercado local.

Otra ventaja que posee el EPS frente al medio ambiente es que para su produccin o uso no se
utilizan, ni se han utilizado jams, clorofluorocarburos, de modo que no se ataca la atmsfera. El
agente expansor utilizado en su fabricacin, pentano, pertenece a la familia del metano, un gas
natural derivado de fuentes naturales, que se descompone rpidamente en la atmsfera.

Reciclabilidad

Todo lo mencionado anteriormente no hace referencia a la reciclabilidad del poliestireno, a


diferencia de materiales como el PET, que son ms amigables con el medio ambiente, el
polietireno expandido es unos de los materiales menos amigables. Esto se debe a que la
polimerizacin del estireno no es reversible.
Smbolo de clasificacin para el reciclado del Poliestireno

Esto no quiere decir que el poliestireno expandido no pueda ser utilizado nuevamente, de hecho
una de las posibilidades que existen es volver a utilizarlo en la produccin de poliestireno
expandido. Existen adems otras posibilidades como por ejemplo en la construccin como
componente del hormign liviano, rellenos de terrenos, etc.

A continuacin se detallan algunas de las distintas formas de reciclado del poliestireno


expandido:

Reusar el embalaje a nivel domstico (mudanzas, almacenaje, jardinera, decoracin).


Moler piezas de poliestireno expandido recolectadas. Emplear la molienda en la
fabricacin de hormign liviano o en el aflojamiento de suelos, jardines, estadios.
Volver al Poliestireno (PS): Con poliestireno expandido desgasificado se pueden fabricar
piezas por inyeccin (macetas, carretes de pelculas, artculos de escritorio, etc.). Se
rescata as la energa "intrnseca" del plstico. Esta energa (que es la acumulada
durante todo el proceso industrial a partir del petrleo en el material) siempre es mayor
a la obtenida por combustin.
Obtencin de energa calrica para procesos a escala industrial. 1 kg de espuma del tipo
fcilmente inflamable (generalmente embalajes) equivale en su valor energtico a
aproximadamente 1,2 l de fuel oil. En un proceso de combustin completa, el
poliestireno expandido es eliminado libre de cenizas, con formacin de: energa, agua y
dixido de carbono.
Reciclaje interno de productos de descarte en la fbrica de espuma. La fabricacin de
poliestireno expandido en bloques, placas o piezas con destinos especficos y
predeterminados, admite un contenido respetable de material regenerado sin alterar el
aspecto ni las cualidades tcnicas del producto final.
Polipropileno

El polipropileno es un termoplstico semicristalino, que se produce

polimerizando propileno en presencia de un catalizador estereo especfico. El polipropileno tiene


mltiples aplicaciones, por lo que es considerado como uno de los productos termoplsticos de
mayor desarrollo en el futuro. Es un producto inerte, totalmente reciclable, su incineracin no
tiene ningn efecto contaminante, y su tecnologa de produccin es la de menor impacto
ambiental. Esta es una caracterstica atractiva frente a materiales alternativos.

La polimerizacin cataltica del propileno fue descubierta por el italiano Giulio Natta en 1954 y
marc un notable hito tanto por su inters cientfico, como por sus importantes aplicaciones en
el mbito industrial. Empleando catalizadores selectivos, se obtuvo un polmero cristalino
formado por la alineacin ordenada de molculas de propileno monmero. Los altos
rendimientos de reaccin permitieron su rpida explotacin comercial. Aunque el polipropileno
fue dado a conocer a travs de patentes y publicaciones en 1954, su desarrollo comercial
comenz en 1957 y fue debido a la empresa italiana Montecatini. Pocos aos ms tarde, otras
empresas, entre ellas I.C.I. y Shell fabricaban tambin dicha poliolefina.

Este descubrimiento impuls la investigacin de los sistemas catalticos estereoespecficos para


la polimerizacin de olefinas y le otorg a Natta, junto al alemn Karl Ziegler, el premio Nobel de
qumica en 1963.

Hoy en da el polipropileno es uno de los termoplsticos ms vendidos en el mundo, con una


demanda anual estimada de 40 millones de toneladas. Sus incrementos anuales de consumo han
sido prximos al 10% durante las ltimas dcadas, confirmando su grado de aceptacin en los
mercados.

La buena acogida que ha tenido ha estado directamente relacionada con su versatilidad, sus
buenas propiedades fsicas y la competitividad econmica de sus procesos de produccin. Varios
puntos fuertes lo confirman como material idneo para muchas aplicaciones:

Baja densidad
Alta dureza y resistente a la abrasin
Alta rigidez
Buena resistencia al calor
Excelente resistencia qumica
Excelente versatilidad

Por la excelente relacin entre sus prestaciones y su precio, el polipropileno ha sustituido


gradualmente a materiales como el vidrio, los metales o la madera, as como polmeros de
amplio uso general (ABS y PVC).

Las principales compaas petroleras del mundo producen polipropileno, bien sea por
participacin directa, o por medio de filiales. En el transcurso de los ltimos aos el volumen de
negocio del polipropileno ha ido creciendo de manera significativa, tanto en el mundo como
dentro del grupo.

Estructura del polipropileno

Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de los carbonos de
la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo.

El polipropileno fabricado de manera industrial es un polmero lineal, cuya espina dorsal es una
cadena de hidrocarburos saturados. Cada dos tomos de carbono de esta cadena principal, se
encuentra ramificado un grupo metilo (CH 3). Esto permite distinguir tres formas ismeras del
polipropileno:

Isotctica

Sindiotctica

Atctica

Estas se diferencian por la posicin de los grupos metilo-CH 3 con respecto a la estructura
espacial de la cadena del polmero.

Las formas isotcticas y sindiotcticas, dada su gran regularidad, tienden a adquirir en estado
slido una disposicin espacial ordenada, semicristalina, que confiere al material unas
propiedades fsicas excepcionales. La forma atctica, en cambio, no tiene ningn tipo de
cristalinidad. Los procesos industriales ms empleados estn dirigidos hacia la fabricacin de
polipropileno isotctico que es el que ha despertado mayor inters comercial.

Mecanismo de reaccin

La polimerizacin del propileno es una reaccin de adicin que emplea catalizadores de


coordinacin. Estos son compuestos de metales de transicin que, por medio de enlaces metal-
carbono, permiten la insercin de unidades de monmero. Uno de los primeros sistemas
desarrollados fue del tipo TiCl 4/A1,R3. Aunque a partir de ste los sistemas catalticos han
evolucionado de manera significativa y sus rendimientos han aumentado de manera
impresionante, el principio de funcionamiento de todos ellos es muy similar.

Los mecanismos de reaccin del sistema cataltico son los que explican la estructura lineal de la
molcula de polipropileno. Aunque todava se debaten algunos detalles, la mayora de
investigadores admite que el inicio de la reaccin viene dado por la activacin del sistema
cataltico segn un modelo descrito detalladamente por Cossee y Arlman. Una vez creados los
sitios activos, las cadenas de polmero crecen en etapas sucesivas sobre el catalizador, al
formarse un complejo de coordinacin entre la molcula de propileno monmero y una casilla de
coordinacin vacante. La reaccin suele terminarse por transferencia, gracias a la accin de
agentes como el hidrgeno. El empleo de estos agentes es bastante til para controlar la
longitud promedio de las cadenas de polmero formadas y, por ende, su peso molecular, su
viscosidad en fundido, etc.

La reaccin es altamente regio-selectiva, lo que significa que las cadenas de monmero se


incorporan en la cadena principal formando configuraciones bien definidas (isotcticas,
sindiotcticas o atcticas). La introduccin de compuestos donadores de electrones suele crear
grupos estticamente voluminosos alrededor de los centros activos del catalizador, por lo que la
formacin de una de las configuraciones suele estar favorecida (generalmente la isotctica).
Si durante la polimerizacin slo se introduce propileno monmero, obtendremos un
homopolmero. Si se introduce junto, al propileno un segundo monmero (o comonmero), se
obtiene un copolmero. El comonmero ms ampliamente utilizado es el etileno. Se distinguen
dos tipos de copolmeros: Los copolmeros al azar (en donde monmero y comonmero se hacen
reaccionar simultneamente) y los copolmeros bloque, o heterogneos (donde monmero y
comonmero se introducen en dos etapas sucesivas).

En la actualidad se est viviendo una revolucin en el mundo del polipropileno con el desarrollo
industrial de una nueva generacin de catalizadores: los metalocenos. Se trata de una nueva
familia de compuestos organometlicos que controlan con mayor precisin la regularidad de la
estructura del polmero formado y su distribucin de pesos moleculares. Los productos as
obtenidos tendrn propiedades diferenciadas que podrn complementar la gama actual.

Propiedades del polipropileno

Dispersin de pesos moleculares

Como en la sntesis de otros polmeros, la longitud de las cadenas de polipropileno creadas en


una misma partida no es uniforme. Se obtiene una dispersin de pesos moleculares ms o
menos amplia, que condiciona las propiedades mecnicas del grado producido. La distribucin de
pesos moleculares viene restringida por los procesos de fabricacin, por las condiciones de
operacin, y sobre todo por los sistemas catalticos empleados. En sistemas Ziegler Natta es
comn encontrar distribuciones consideradas anchas, comparadas con aquellas de los polmeros
fabricados con las nuevas generaciones de catalizadores metalocenos.

Viscosidad - Caractersticas reolgicas

La viscosidad en fundido es, junto con la dispersin de pesos moleculares una de las
caractersticas ms importantes a la hora de la caracterizacin de los grados de polipropileno, ya
que influye directamente sobre las condiciones de procesado, y por ello sobre la economa de los
procesos. Una manera de caracterizar la viscosidad de los productos es por medio de un ensayo
normalizado llamado ndice de fluidez. Cuanto mayor es el ndice de fluidez, menor es la
viscosidad. Est relacionado de manera inversa con el peso molecular del polmero.

Cristalinidad - Propiedades mecnicas

Al tratarse de molculas altamente lineales, las molculas de polipropileno tienden a tomar en


estado slido una estructura ordenada, semicristalina. Las molculas forman cadenas largas y
estables, con altos pesos moleculares. Esta es la que le confiere sus propiedades mecnicas
excepcionales, en particular en lo que respecta a la dureza, la resistencia a la traccin y la
rigidez.

Grados de polipropileno

Homopolmeros

Se fabrican introduciendo propileno en un nico reactor. Tienen en general una buena serie de
propiedades mecnicas y por ello se les suele emplear para fabricar objetos con densidad baja,
alta rigidez, alto punto de fusin y por ello, temperaturas de servicio altas.

Copolmeros Azar

Se fabrican introduciendo simultneamente propileno y etileno en un mismo reactor (el


contenido en etileno suele ser bajo). Este hecho hace que las cadenas de polmero estn
formadas por mezclas al azar de unidades de etileno y de propileno. Tienen, como los
homopolmeros, buenas propiedades en general, aunque destacan su mayor transparencia, su
mejor resistencia al impacto y su menor punto de fusin. Estas propiedades condicionan las
aplicaciones a las que estn dirigidos, siendo una de las ms conocidas los envases alimentarlos.

Copolmeros Bloque

Se fabrican en dos etapas, produciendo inicialmente homopolmero en un primer reactor, y sobre


ste un copolmero al azar en un segundo reactor. De esta manera se obtiene un producto
mezcla, donde se encuentran dos fases diferenciadas pero estrechamente unidas. Por sus
buenas propiedades de resistencia al impacto se les denomina tambin copolmeros de impacto.
Tienen una rigidez inferior a la del homopolmero y se les destina a aplicaciones como
parachoques, maletas o contenedores.

Cauchos EPR- (Ethylene-Propylene Rubber)

Los denominados cauchos etileno propileno son copolmeros con un alto contenido en etileno,
que se caracteriza por su baja cristalinidad y por sus propiedades elastormricas. Suelen
emplearse como mejoradores de impacto en mezclas con otros polmeros.

Copolmeros especiales
Algunos procesos particulares permiten preparar copolmeros de propileno con comonmeros
diferentes, como buteno, hexeno, octeno, norborneno, etc. Estos productos suelen ir dirigidos a
mercados especficos, en donde se emplean como mejoradores de impacto o como
compatibilizantes con otras resinas.

Compuestos y mezclas

Como otros termoplsticos, el polipropileno permite ser procesado y tratado fuera del reactor
despus del proceso de sntesis. Es comn entonces verle empleado como material en mezclas
con otros polmeros o con cargas minerales en altas proporciones (superiores al 10%) para
formar materiales compuestos. Estos materiales tienen propiedades diferenciadas de aquellas
del material de partida (mayor rigidez, o mejor resistencia al impacto, etc.).

Los diferentes grados de polipropileno suelen incorporar indistintamente diversos paquetes de


aditivos (en proporciones inferiores al 1 %), cuya finalidad suele ser la mejora de la estabilidad
termo-oxidativa de los productos, o de sus propiedades fsicas (aumento de la transparencia, de
la rigidez, o mejora del aspecto superficial). En este campo, los nuevos desarrollos son de gran
importancia. El estudio de cargas y de fibras novedosas es otro factor de desarrollo importante
que se potencia en la actualidad.

De acuerdo con esta clasificacin, el polipropileno debe ser considerado como un grupo de
polmeros, con propiedades fsicas variadas, y no como un nico producto. Es por ello que sus
aplicaciones son tan variadas.

Procesos de fabricacin de polipropileno

Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se les puede
clasificar, dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de operacin, en tres tipos:

Procesos en solucin
Procesos en suspensin
Procesos en fase gas

En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos hbridos, en


los que se combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en fase gas.

Los procesos en solucin, prcticamente en desuso, son aquellos en los que la polimerizacin
tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de fusin superior a la
del polmero. Entre sus ventajas han contado con la fcil transicin entre grados, gracias a la
pequea dimensin de los reactores empleados.

Los procesos en suspensin (slurry), estn configurados para que la reaccin tenga lugar en un
hidrocarburo lquido, en el que el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una temperatura
inferior a la de fusin del polmero. Dentro de este tipo de procesos existen marcadas diferencias
en la configuracin de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente
utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al rango de productos que se puede
fabricar.

Los procesos en fase gas estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de
polimerizacin. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la produccin de
copolmeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos se pueden presentar problemas
al agregar altas concentraciones de etileno, puesto que se hace aumentar la solubilidad del
polmero en el medio de reaccin).

Destilacin del Propileno

Unos de los mtodos ms utilizados para obtener el Propileno es la destilacin a partir de G.L.P.
(Gas Licuado de Petrleo) con una proporcin mayoritaria de componentes livianos (Propano,
Propileno, etc).

El proceso de destilacin se compone de una serie de pasos que van eliminando los diferentes
componentes no deseados hasta obtener Propileno.
Primero, se dulcifica la mezcla en la Merichem en la cual de separan componentes tales como
Anhdrido carbnico o Mercaptanos.

Luego, se separan los componentes livianos en una columna de destilacin Deetanizadora,


tales como Metano, Etano o Nitrgeno.

Despus de esto llega el paso ms complejo, que es el de separar el Propileno del Propano, los
cuales poseen un peso especfico muy similar, por lo tanto se necesita una columna de
destilacin Splitter muy larga con gran cantidad de platos y con un sistema muy complejo de
reflujo de condensado.

Para finalizar, se eliminan los ltimos componentes residuales, como Arsina, y se obtiene el
Propileno listo para polimerizar.

Nitrgeno 0,40%
Monxido de carbono 5 ppm
Oxgeno 20 ppm
Metano 0,10% Deetanizadora
Etileno 0,14%
Etano 0,85%
Propano 37,06%
Propileno 58,80%
I-Butano 0,90%
N-Butano 0,15%
Butileno 1,51% Splitter
1-3 Butadieno 0,8%
Metil-Acetileno 0,12%
Propileno 0,12%
Anhdrido carbnico 50ppm
Sulfhdrico 25 ppm
Mercaptanos 25 ppm
Merichem
Sulfuro carbonilo 25 ppm
Arsina 1 ppm
Agua 50 ppm

Proceso Novolen
El propileno, el etileno y/o alguno de los dems comonmeros utilizados se alimentan a los
reactores. Se agrega hidrgeno para controlar el peso molecular en el medio de reaccin. Se
eligen las condiciones de polimerizacin (temperatura, presin y concentracin de los reactivos)
dependiendo del grado que se desee producir. La reaccin es exotrmica, y el enfriamiento del
reactor se realiza por la transferencia de calor por la descompresin (flash) de la mezcla de los
gases licuados del reactor con las corrientes de alimentacin. La evaporacin de los lquidos en
el lecho de polimerizacin asegura que el intercambio de calor extremadamente eficiente.

El polvo de polipropileno se descarga desde el reactor y se separa en un tanque de descarga a


presin atmosfrica. El comonmero sin reaccionar se separa del polvo y se comprime, y
finalmente se recicla o se retorna aguas arriba a la unidad de destilacin para su recuperacin.

El polmero se pone en contacto con nitrgeno en un tanque de purga para despojarlo del
propileno residual. El gas de purga se recupera, el polvo se transporta a los silos de polvo, y
posteriormente por extrusin se convierte en pellets, donde se incorpora una gama completa de
aditivos bien dispersados.
Proceso LIPP

Es un proceso similar al Novolen. Es el adoptado por Petroken S.A. para la produccin de


Homopolmeros.

Consiste en hacer reaccionar el propileno junto con Hidrgeno y el catalizador en un reactor.


Luego de terminado este paso, se separa el polipropileno de residuos de la reaccin, como
monmeros, catalizador, etc., los cuales son reflujados al reactor.

Luego se suceden los mismos pasos de terminacin que en el proceso Novelen.

Proceso Spheripol

Para describir con ms detenimiento los procesos, hablaremos de uno de los ms empleados en
la actualidad: el proceso Spheripol. Diseado como hbrido con dos reactores en serie, el primero
para trabajar en suspensin y el segundo en fase gas, es un proceso verstil, que permite
preparar diferentes tipos de productos con propiedades ptimas. El primer reactor es de tipo
bucle (o loop), en el cual se hace circular catalizador y polmero a gran velocidad para que
permanezcan en suspensin en el diluyente. El diluyente es en realidad el mismo propileno
lquido que, dadas las condiciones de operacin, facilita la evacuacin del calor generado por la
reaccin al mismo tiempo que permite aumentar el rendimiento del sistema cataltico. En el
segundo reactor de fase gas se incorpora ulteriormente el polmero producido en el reactor loop.
En esta fase se preparan grados con caractersticas especiales aadiendo un comonmero
adems del monmero. Tras separar el polmero fabricado de las corrientes de propileno, y de
desactivar el catalizador, el polvo de polipropileno obtenido se enva a la lnea de acabado donde
se aaden aditivos y se le da la forma de granza requerida para su distribucin comercial.
En el campo de los procesos, los ltimos desarrollos han ido dirigidos a la optimizacin con
objeto de mejorar las propiedades de los polmeros, aumentar las capacidades de produccin y
reducir costes. La adecuacin del proceso al sistema cataltico empleado es un parmetro
fundamental con vistas a este objetivo.

Aplicaciones del polipropileno

A partir de los procesos industriales se pueden preparar un sin fin de productos de polipropileno
diferentes, cuyas propiedades varan segn la longitud de las cadenas del polmero (peso
molecular), de su polidispersidad, de los comonmeros eventualmente incorporados, etc. Estas
caractersticas bsicas definen las propiedades mecnicas del material y sus aplicaciones finales.
Literalmente se habla de diferentes tipos o grados de polipropileno. Por todo esto, la gran
diversidad de productos producidos con esta poliolefina le permite tener aplicaciones tan
variadas como:

Autopartes
Baldes, recipientes, botellas
Muebles
Juguetes
Pelculas para envases de alimentos
Fibras y filamentos
Bolsas y bolsones
Fondo de alfombras
Paales, toallas higinicas, ropa

Envases de pared delgada

Una de las tendencias ms firmes en la industria del moldeo por inyeccin actual es el diseo de
piezas de espesores menores a los 0.8 mm, genricamente conocidas como "de pared delgada".
Trabajar en esos espesores aumenta la rentabilidad del proceso en dos direcciones
perfectamente definidas. Por un lado disminuye el peso por pieza y por el otro, los tiempos de
ciclo incrementando, de esta forma, la productividad. Las principales aplicaciones de
polipropileno en este campo se encuentran en artculos tales como copas de postre, potes de
margarina, baldes de helado, entre otros. A modo de ejemplo, en ciclos de hasta 3 segundos es
posible obtener potes de margarina de 250 cm3, de slo 10 gr de peso y 0.4 mm de espesor.

Una variable muy importante es la relacin entre la longitud total de flujo y el espesor de la
pieza que, para el caso del polipropileno, no debe superar un valor de 330. Es decir que: una
pieza de 1 mm de espesor puede tener una longitud de 330 mm. Si el espesor se disminuye a
0.8 mm, la longitud de flujo se debe disminuir en la misma proporcin; si no la relacin anterior
se elevara a 412 y habra severas dificultades para llenar el molde.

Trabajar en espesores tan pequeos representa un desafo para el material, que debe conjugar
un buen balance de propiedades mecnicas en estado slido con buenas propiedades de flujo en
estado fundido. El material, a su vez, debe asegurar una elevada rigidez y una buena resistencia
al impacto. Por otro lado debe poseer una fluidez lo suficientemente elevada como para llenar un
molde que le ofrece gran oposicin al flujo.

Gracias a sus caractersticas en estado fundido, el polipropileno puede ser moldeado por la
mayora de los diferentes procesos de transformacin de plsticos, entre los cuales pueden
destacarse:

Moldeo por inyeccin

Este proceso consiste en la fusin del material, junto con colorantes o aditivos, para luego
forzarlo bajo presin dentro de un molde. Este molde es refrigerado, el material se solidifica y el
artculo final es extrado. Este mtodo es usado para hacer muchos tipos de artculos, como por
ejemplo frascos, tapas, muebles plsticos, cuerpos de electrodomsticos, aparatos domsticos y
piezas de automviles. El polipropileno es apreciado por su fcil proceso y por sus excelentes
propiedades finales, que incluyen baja densidad, alto brillo y rigidez, resistencia trmica y
qumica, entre otras.

Moldeo por Soplado

Es usado para la produccin de frascos, botellas, tanques de vehculos, etc. En este proceso, un
tubo de material fundido es soplado dentro de un molde y toma la forma de la cavidad. Cuando
es enfriado, el molde es abierto y el artculo extrado.

Pelculas de polipropileno

Son largamente empleadas en el embalaje de alimentos y otros artculos. Son fabricadas por
extrusin, forzando el pasaje del material fundido a travs de una matriz tubular o plana. La
pelcula producida de esta forma puede ser orientada posteriormente, obtenindose una pelcula
ms resistente.

Extrusin

Por este proceso pueden ser obtenidos un sinnmero de artculos continuos, entre los que se
incluyen tubos, chapas, fibras, etc. Las chapas de polipropileno son hechas mediante el pasaje
del material fundido a travs de una matriz plana, y posteriormente enfriado en cilindros
paralelos. Las chapas pueden ser usadas para la produccin de varios artculos a travs de su
corte y doblez, o termoformadas para la produccin de potes, vasos, etc. Las fibras son
producidas por el corte y posterior estiramiento de una chapa, que luego son utilizadas en
telares para la produccin de tejidos, bolsas, etc.

Fibras de polipropileno

Son empleadas para la produccin de alfombras, tapices y hilos, entre otros. Para su
elaboracin, el material fundido es plastificado en una extrusora y forzado a travs de
minsculos orificios, formando las fibras. De modo semejante son producidos los no tejidos de
polipropileno, que son ampliamente utilizados en productos higinicos desechables, ropas
protectoras, etc. Estos productos se benefician de la tenacidad y flexibilidad de los nuevos
materiales.
Aplicaciones en la industria automotriz

La industria del automvil evoluciona rpidamente. En su afn de optimizacin, la bsqueda de


materiales que renan el mayor nmero de requerimientos especficos se ha convertido en una
de las metas de las grandes empresas internacionales. Esa bsqueda ha encontrado en el
polipropileno uno de los aliados fundamentales dentro de la gran familia de los materiales
plsticos. En l, diseo y propiedades (arte y tcnica) se combinan para volcar al mercado
productos cada vez ms innovadores, competitivos, y confiables.

En un sector tan exigente, el polipropileno y sus compuestos han encontrado nuevos campos de
aplicacin aportando confort visual y al tacto en los interiores de los habitculos, estabilidad
dimensional en los compartimentos del motor, ptima perfomance frente a los agentes climticos
en la periferia, y buena aptitud para recibir tratamientos decorativos de superficie (pinturas). Tan
dismiles requerimientos primarios satisfechos por un solo material, han logrado posicionar al
polipropileno como el plstico ms importante de la ingeniera del automvil en la actualidad.

Polietileno

El polietileno (PE) es un material termoplstico blanquecino, de transparente a translcido, y es


frecuentemente fabricado en finas lminas transparentes. Las secciones gruesas son translcidas
y tienen una apariencia de cera. Mediante el uso de colorantes pueden obtenerse una gran
variedad de productos coloreados.

Por la polimerizacin de etileno pueden obtenerse productos con propiedades fsicas muy
variadas. Estos productos tienen en comn la estructura qumica fundamental (-CH2-CH2-)n, y
en general tienen propiedades qumicas de un alcano de peso molecular elevado. Este tipo de
polmero se cre para usarlo como aislamiento elctrico, pero despus ha encontrado muchas
aplicaciones en otros campos, especialmente como pelcula y para envases.

Tipos de Polietileno

En general hay dos tipos de polietileno:

De baja densidad (LDPE)


De alta densidad (HDPE).

El de baja densidad tiene una estructura de cadena enramada, mientras que el polietileno de alta
densidad tiene esencialmente una estructura de cadena recta.

El polietileno de baja densidad fue producido comercialmente por primera vez en el Reino Unido
en 1939 mediante reactores autoclave ( o tubular) necesitando presiones de 14.500 psi ( 100
Mpa) y una temperatura de unos 300 C. El polietileno de alta densidad fue producido
comercialmente por primera vez en 1956-1959 mediante los proceso de Philips y Ziegler
utilizando un catalizador especial. En estos procesos la presin y temperatura para la reaccin de
conversin del etileno en polietileno fueron considerablemente ms bajas. Por ejemplo, el
proceso Philips opera de 100 a 150 C y 290 a 580 psi ( 2 a 4 MPa) de presin.

Sobre 1976 se desarroll un nuevo proceso simplificado a baja presin para la produccin de
polietileno, el cual utiliza una presin de 100 a 300 psi ( 0,7 a 2 Mpa) y una temperatura de
unos 100 C. El polietileno producido puede describirse como un polietileno lineal de baja
densidad (LLDPE) y tiene una estructura de cadena lineal con ramificaciones laterales cortas,
inclinadas.

Consideraciones Generales

Los termoplsticos pueden ser ablandados mediante calor repetidas veces y endurecidos
mediante enfriamiento. Las resinas de polietileno son termoplsticas.

Las propiedades de las resinas de polietileno se deben principalmente, sino exclusivamente a


tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del
peso molecular. Estas propiedades bsicas a su vez dependen del tamao, estructura y
uniformidad de la molcula de polietileno. Algunas de las propiedades que hacen del polietileno
una materia prima tan conveniente para miles de artculos manufacturados son , entre otras
poco peso, flexibilidad, tenacidad, alta resistencia qumica y propiedades elctricas
sobresalientes.

La enorme competencia en el mercado de polietileno ha trado consigo ms trabajos acerca de la


modificacin de polietilenos con propiedades especficas para aplicaciones determinadas. Son de
esperar mejoras en propiedades parejas con determinados usos, a medida que se comprenda
mejor la estructura de los diversos polmeros de polietileno y su relacin con las propiedades
fsicas y qumicas.
Estructura qumica y fsica del polietileno

Antes de describir las propiedades del polietileno examinemos con algn detalle

la estructura qumica y fsica del polmero.

Estructura qumica

El anlisis del polietileno (C, 85.7%; H, 14.3%) corresponde a la frmula emprica (CH 2)n,
resultante de la polimerizacin por adicin del etileno. La estructura de un polietileno tpico
difiere de la de un alcano de cadena recta en que es de cadena ramificada y contiene grupos
olefnicos de tres tipos ( por lo menos). Puede contener tambin otros grupos qumicos derivados
del catalizador usado en su fabricacin o de impurezas en el etileno, pero stas representan
generalmente mucho menos de 0.1% en peso del polmero. La condicin ramificada de la cadena
del polmero influye profundamente en las propiedades fsicas tanto del polietileno slido como
del polietileno fundido. En consecuencia, las propiedades fsicas que se indican ms adelante se
refieren no slo a un intervalo de pesos moleculares, sino tambin a cierto tipo de polmeros de
cadena ramificada. Variando las condiciones en que se realiza la polimerizacin, es posible variar
el grado de ramificacin entre lmites amplios y producir gran nmero de tipos de polmeros.
Como en la mayora de los polmeros, una muestra normal tiene una distribucin amplia de
pesos moleculares, y el fraccionamiento del polietileno indica que una muestra de un peso
molecular medio numrico de 15000 contiene material de peso molecular inferior a 1000 y
tambin superior a 80000. Por otra parte, el examen infrarrojo de fracciones del polietileno
normal muestra que el nmero de ligaduras dobles por molcula es aproximadamente el mismo
para fracciones de peso molecular elevado y de peso molecular bajo y que la frecuencia de las
cadenas laterales a lo largo de la molcula es independiente del peso molecular de la fraccin.

Estructura fsica del slido

El carcter ms importante de la estructura fsica del polietileno es la cristalinidad parcial del


slido ( 2,5). Un polietileno no ramificado es casi completamente cristalino y tiene un punto de
fusin relativamente neto. Un polietileno tiene una estructura parcialmente cristalina,
parcialmente amorfa, y muestra un cambio gradual, a medida que aumenta la temperatura,
hasta el estado completamente amorfo fundido. El grado de cristalinidad a temperaturas
ordinarias se determina fcilmente por una medida del peso especfico, y es aproximadamente
60% para un polietileno normal. Puede hacerse muestras ms o menos cristalinas, y esta
variacin es debida a la variacin en el grado de ramificacin de la cadena.

Ramificacin de la cadena y cristalinidad


Ramificacin ( CH3 por 100 CH2) Densidad a 20 C Cristalinidad (%)

0 ( polimetileno) 0.99 95

1 0.96 80

2 0.94 72

3 0.92 60

4 0.91 55

De la observacin de la tabla anterior se deduce que al aumentar la ramificacin de la cadena,


disminuye la densidad del polietileno y su grado de cristalinidad.

Varias propiedades son directamente afectadas por la cristalinidad y, en consecuencia por el


grado de ramificacin. Son ejemplo la dureza, el punto de reblandecimiento y el punto de
cedencia por la traccin.

Otras propiedades, como la resistencia a la traccin, la flexibilidad a temperaturas bajas y la


resistencia al choque, son principalmente funciones del peso molecular medio.

El gran nmero de tipos de polietileno es una consecuencia de la extensa variacin en el peso


molecular y en el grado de ramificacin, y por consiguiente en la cristalinidad, propiedades que
varan segn las condiciones de polimerizacin.

Los estudios del modo de cristalizacin del polietileno desde su estado fundido muestran que la
cristalizacin empieza en puntos distribuidos al azar en la masa del material y prosiguen
radialmente hacia afuera con una rapidez que depende de la temperatura a la cual se produce la
cristalizacin.

Propiedades del polietileno

El polietileno de alto peso molecular es un slido blanco y translcido. En

secciones delgadas es casi del todo transparente. A las temperaturas ordinarias es tenaz y
flexible, y tiene una superficie relativamente blanda que puede rayarse con la ua. A medida que
aumenta la temperatura, el slido va hacindose ms blando y finalmente se funde a unos 110
C, transformndose en un lquido transparente. Si se reduce la temperatura por debajo de la
normal, el slido se hace ms duro y ms rgido, y se alcanza una temperatura a la cual una
muestra no puede doblarse sin romperse.

Polietileno lquido
El movimiento del polietileno lquido es no newtoniano. La velocidad disminuye a medida que
aumenta la presin y con sta la velocidad de paso. Por la sensibilidad de la viscosidad de la
masa fundida al peso molecular, y en virtud de que el polietileno se maneja normalmente en
estado fundido en operaciones de extrusin, moldeo o vaciado, los diferentes polmeros del
comercio se caracterizan por la viscosidad del producto fundido.

En el intervalo 20000-30000 del peso molecular, un aumento de 10% del peso molecular dobla
aproximadamente la viscosidad del producto fundido.

La viscosidad del polietileno fundido disminuye a medida que aumenta la temperatura; se reduce
aproximadamente a la mitad por un aumento de 25 C, en la temperatura.

Otras propiedades del lquido son:

Densidad a T=120 C 0,80.


Coeficiente de dilatacin cbica 0,0007 por C.
Calor especfico 0,70 (aprox.)

Birrefringencia en corriente

Cuando fluye por un orificio, como durante la extrusin o el moldeo, existe una orientacin
apreciable de las molculas, que pasan al estado no orientado si el material se mantiene en el
estado lquido, pero permanecen orientadas en el slido si, como es normal en la fabricacin, el
material fundido se enfra rpidamente. El grado de esta orientacin es una funcin de la
longitud media de la cadena y del grado de ramificacin.

Los polietilenos de alto peso molecular muestran ms orientacin que los materiales de peso
molecular bajo, y la orientacin disminuye a medida que sube la temperatura.

Polietileno slido: En la tabla siguiente se muestran algunas de las propiedades tpicas del
polietileno slido.

Propiedades fsicas y mecnicas


Peso molecular medio 25.000
Viscosidad intrnseca ( en tetranidronaftaleno a 75 C),dlts/gr 1,0
Punto de Fusin, C 110
Densidad
a 20 C 0,92
a 50 C 0,90
a 80 C 0,87
a 110 C 0,81
Coeficiente de dilatacin lineal entre 0 y 40 C, por C 0,0002
Aumento de volumen por calentamiento desde 20 a 110 C, 14
Compresibilidad a 20 C, por atm. 5,5 x 10-5
Calor especfico
a 20 C 0,55
a 50 C 0,70
a 80 C 0,90
ndice de refraccin 1,52
Mdulo de Young ( 0-5% de extensin), Kg/cm2 1.600
Resistencia a la traccin a 20 C., Kg/cm2 150
Resistencia al choque ( barra con muesca de 0,5 plg. en cuadro),Kgm +2,07
Dureza Brinell ( bola de 2 mm de dim., 3 Kg 2
Conductividad trmica, cal/ (seg.) (cm2) ( C/cm 0,0007
Alargamiento en la ruptura 500

Estas propiedades se refieren a un producto con peso molecular aproximado de 25.000. Algunas
de las propiedades son relativamente insensibles al peso molecular, entre ellas la densidad, el
punto de fusin, el calor especfico, la dureza y el mdulo de Young; otras, como la resistencia a
la traccin, la resistencia al choque, la resistencia al desgarramiento, el alargamiento en la
rotura por traccin y la flexibilidad a temperaturas bajas, son sensibles al peso molecular. La
eleccin del peso molecular necesario para diferentes usos significa, en general, una transaccin
entre las propiedades mecnicas mejoradas del material de alto peso molecular y la mayor
facilidad para fabricar artculos con el material de peso molecular ms bajo.

Propiedad = f( peso molecular) Propiedad NO es f(peso molecular)

Resistencia a la traccin Densidad

Resistencia al choque Punto de fusin

Resistencia al desgarramiento Calor especfico

Alarg. en la rotura por traccin Dureza

Flexibilidad a bajas Temp. Mdulo de Young

La tensin en el punto de ruptura depende del peso molecular; pero para un material con peso
molecular de 25.000 puede ser el doble de la tensin en el punto cedente. La forma de la curva
general de esfuerzo-deformacin depende de la temperatura y de la rapidez de aplicacin del
esfuerzo. A medida que aumenta la temperatura, baja el punto cedente; mientras que un
aumento en la rapidez con que aplica la traccin da como resultado un aumento del punto
cedente y de la resistencia final, y tambin en la perfeccin de la orientacin del ejemplar
estirado en fro. A medida que se reduce la temperatura por debajo de las temperaturas
ordinarias, se reduce el alargamiento en la ruptura y se alcanza una temperatura en la cual no
se produce estirado en fro, rompindose el ejemplar bruscamente con slo un alargamiento de
10%. Esta temperatura es aproximadamente aquella en que un ejemplar no puede ser doblado
ms que en un grado muy limitado sin que se rompa como si fuera un material quebradizo.
Una propiedad bastante extraordinaria del polietileno de peso molecular inferior a 20.000 es su
sensibilidad al agrietamiento cuando se somete a tensiones en contacto con ciertos lquidos, en
especial lquidos orgnicos polares. Los rasgos moleculares que rigen esta propiedad son
semejantes a los que regulan la flexibilidad a baja temperatura, y si es necesaria la resistencia a
esta forma de ataque, debe usarse polietileno de alto peso molecular.

Todas las propiedades mecnicas del polietileno son sensibles a la historia trmica del ejemplar.
Si el material se enfra rpidamente desde el estado fundido, el slido tiene densidad y
cristalinidad menores; por consiguiente es ms blando y ms flexible y, por lo menos al
principio, es ms resistente al agrietamiento a bajas temperaturas y al agrietamiento en
presencia de lquidos orgnicos. Por otro lado, es probable que contenga ms tensiones internas.
El enfriamiento lento partiendo del estado fundido o el recocido de la muestra, por ejemplo, por
tratamiento en agua hirviendo, da un producto ms cristalino, ms duro y algo ms quebradizo;
pero el slido puede estar sometido a menos tensiones y es menos probable que se produzcan
cambios lentos en las dimensiones al elevarse despus la temperatura.

El polietileno slido sufre deslizamiento en fro, como sucede a muchos otros polmeros; pero en
virtud de su naturaleza cristalina, este corrimiento es muy pequeo a temperaturas ordinarias,
salvo bajo cargas que se aproximan al punto de cedencia. Sin embargo, a temperaturas ms
altas, el corrimiento en fro es apreciable. Cuando se somete una muestra a traccin, esfuerzo
cortante o compresin, al principio se deforma rpidamente; pero la rapidez con que varan las
dimensiones disminuye a medida que pasa el tiempo; por lo menos durante un cierto tiempo, la
deformacin es aproximadamente una funcin lineal del logaritmo del tiempo de aplicacin. A
temperaturas ms altas y con tensiones mayores se produce una deformacin permanente de la
muestra.

Algunas propiedades de los LDPE y HDPE


Propiedad LDPE LLDPE HDPE

Densidad,g/cm3 0,92-0,93 0,922-0,926 0,95-0,96

Resistencia a la traccin x 1000 psi 0,9-2,5 1,8-2,9 2,9-5,4

Elongacin, % 550-600 600-800 20-120

Cristalinidad, % 65 .... 95

Rigidez dielctrica, V/mill. 480 .... 480

Mxima temperatura de uso, C 82-100 480 80-120

Solubilidad e hinchazn: A temperaturas inferiores a 60 C., el polietileno, si se exceptan las


muestras de peso molecular muy bajo, es muy poco soluble en los disolventes, pero a
temperaturas ms altas es fcilmente soluble en hidrocarburos e hidrocarburos halogenados,
aunque sigue siendo muy poco soluble en lquidos ms polares, como alcoholes, cidos, steres,
aminas, fenoles y nitrocompuestos. La rapidez con que vara la solubilidad en funcin de la
temperatura es frecuentemente tan grande que da el aspecto de casi una temperatura crtica por
debajo de la cual el polmero es insoluble y por encima de la cual es fcilmente soluble. La
solubilidad del polietileno depende hasta cierto punto del peso molecular; las variedades ms
solubles son las de peso molecular ms bajo; pero a temperaturas inferiores a 110 C, tiene
tambin mucha importancia el grado de ramificacin de la cadena y, por consiguiente, la
capacidad del polmero slido para cristalizar. De dos polmeros con el mismo peso molecular,
pero con diferentes grados de ramificacin, el ms soluble es el ms ramificado.

Cuando se pone polietileno slido en contacto con un disolvente, se produce absorcin apreciable
del lquido por polmero slido e hinchazn apreciable del slido, incluso a temperaturas en las
cuales no se produce disolucin apreciable del polmero. A medida que aumenta la temperatura,
aumenta la cantidad y la rapidez de la absorcin. La absorcin del lquido es afectada por el peso
molecular y por la estructura molecular y disminuye a medida que aumenta el peso molecular y
a medida que el polmero tiene una estructura ms cristalina y menos ramificada.

El polietileno es insoluble en agua y slo absorbe sta en un grado muy limitado. La absorcin de
agua aumenta con la temperatura.

Permeabilidad: Una propiedad importante del polietileno es su pequea permeabilidad al vapor


de agua. Por otro lado, el polietileno tiene una permeabilidad elevada a los vapores orgnicos y
al oxgeno. La permeabilidad aumenta con la temperatura.

Propiedades elctricas: Como poda esperarse de su composicin qumica, el polietileno tiene


una conductividad elctrica pequea, baja permitividad, un factor de potencia bajo ( 9,15) y una
resistencia dielctrica elevada. Las propiedades elctricas no son especialmente sensibles a la
humedad en virtud de la absorcin muy pequea de agua por el polietileno; pero el factor de
potencia es probable que aumente si se somete el polietileno a la oxidacin.

Propiedades qumicas: El polietileno es uno de los polmeros ms estables e inertes, como poda
esperarse de su estructura sustancialmente parafnica. Sin embargo, tiene algunas reacciones
que limitan sus usos y que exigen adoptar ciertas precauciones durante su tratamiento.

En ausencia completa de oxgeno, el polietileno es estable hasta 290 C. Entre 290 y 350 C, se
descompone y da polmeros de peso molecular ms bajo, que son normalmente termoplsticos o
ceras, pero se produce poco etileno. A temperaturas superiores a 350 C, se producen productos
gaseosos en cantidad creciente, pero el producto principal no es el etileno, sino el butileno. En
este respecto, el polietileno difiere del poliestireno y del metilacrilato de metilo, que dan el
monmero como producto principal de la pirlisis. En presencia de oxgeno, el polietileno es
mucho menos estable. Se han observado cambios en las propiedades fsicas y qumicas que
indican oxidacin y degradacin de las molculas del polmero a 50 C, y en presencia de la luz
se produce una degradacin incluso a las temperaturas ordinarias.

La oxidacin trmica del polietileno es importante en el estado fundido, porque influye sobre el
comportamiento en los procesos de tratamiento, y en el estado slido porque fija lmites a
ciertos usos. Los principales efectos de la oxidacin del polietileno son variaciones en el peso
molecular que se manifiestan primero por cambios en la viscosidad y, cuando son ms intensos,
por deterioro en la resistencia mecnica, variacin en las propiedades elctricas ( especialmente
aumento en el factor de potencia), desarrollo de olor rancio y cambio de color al amarillo, pardo
y, en casos extremos, al negro.. Una oxidacin intensa, especialmente a temperaturas elevadas,
conduce a la degradacin de la cadena y a la prdida de productos voltiles: monxido de
carbono, agua y cidos grasos, y el producto se hace quebradizo y parecido a la cera.

El proceso de la oxidacin es autocataltico; aumenta la rapidez de la oxidacin a medida que


aumenta la cantidad de oxgeno absorbido. La velocidad de oxidacin vara de una muestra a
otra y es mayor cuando la ramificacin de cadena es grande y tambin si el contenido inicial de
grupos que contienen oxgeno es grande.

La oxidacin trmica del polietileno puede reducirse o suprimirse durante algn tiempo
incorporndole antioxidantes; en general, stos son los mismos tipos que se usan para el
caucho, y muchos son fenoles o aminas. Al elegir el antioxidante, se prestar atencin a puntos
como la ausencia de color y olor y a la baja volatilidad para evitar prdidas durante el
tratamiento a temperaturas altas.

La oxidacin fotocatalizada del polietileno expuesto a la luz del Sol es un problema ms


grave, ya que la proteccin no se consigue con tanta facilidad como en el caso de la oxidacin
trmica. Los antioxidantes normales son de poca utilidad y la proteccin ms satisfactoria se
obtiene incorporando aproximadamente 2% de negro de humo, bien dispersado en el polmero.
Se tiene tambin aqu una reaccin autocataltica, como en el caso de la oxidacin trmica. La
fotooxidacin produce coloracin, deterioro en las propiedades fsicas y prdida de resistencia
mecnica, que conduce al agrietamiento y ruptura de las muestras sometidas a tensin.
Conviene insistir en que el polietileno no protegido no sirve para usos en los cuales estar
expuesto a la luz solar.

Oxidacin del Polietileno


Tipos Caractersticas Efectos Proteccin
TRMICA autocatalizada Variaciones del PM. Variacin de las propiedades Incorporacin de
elctricas. Desarrollo de olor rancio. Cambio de color. antioxidantes.
Degradacin de la cadena.
FOTOCATALIZADA autocatalizada Coloracin. Deterioro en las propiedades fsicas. Prdida Negro de humo: 2%.
de resistencia mecnica: grietas.

Relacin entre la estructura y las propiedades del polietileno

Tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del
peso molecular son las que afectan a la mayora de las propiedades esenciales en el uso de
polietileno para obtener productos de buena calidad. Pequeas variaciones en la estructura
molecular pueden mejorar o afectar algunas de estas propiedades considerablemente. Las
propiedades elctricas de las resinas de polietileno, por otra parte, son poco afectadas por estos
tres factores moleculares bsicos ( ya que la composicin qumica de los diversos polietilenos es
idntica; esto es, (CH2)n).

Efectos producidos por variaciones en la densidad

Una clasificacin general basada en tres clases distintas de densidad es ahora generalmente
aceptada en la industria.

Baja densidad 0,910 a 0,925 gr/cm3


Mediana densidad 0,926 a 0,940 gr/cm3
Alta densidad 0,941 a 0,965 gr/cm3

Los polietilenos ms densos son lgicamente ms pesados, pero an los artculos fabricados con
los polietilenos de alta densidad flotarn en agua. Esta es una ventaja para el moldeador pues le
permitir obtener ms volumen por cada kilogramo de polietileno que usando cualquier otro
plstico.

Propiedades

Densidad 0,915-0,918 0,924 0,929-0,938

Punto de ablandamiento ms elevado mximo

Resist. Al estiramiento ms elevada mxima

Resist. a la traccin mxima ms elevada

Elongacin en rotura mxima ms elevada

Rigidez ms elevada mxima

Resist. a la contraccin mxima ms elevada

Resist. a la deformacin mxima ms elevada

Resist. Al impacto mxima ms elevada

Resist. a la desgarradura Mxima mxima


Resist. a la fragilidad a bajas temperaturas mxima ms elevada

Resist. Al cuarteo bajo tensiones ambientales mxima ms elevada

Impermeabilidad a gases y lquidos ms elevada mxima

Resist. a la absorcin de grasas y aceites ms elevada mxima

Transparencia ms elevada mxima

Ausencia de opacidad ms elevada mxima

Brillo ms elevado mximo

Tiraje ms elevado mximo

Resist. a la desgarradura en caliente ms elevada Mxima

Resist. Al pegado entre s y al molde ms elevada mxima

Ciclo de inyeccin Menor ms corto

Efectos producidos por variaciones en el peso molecular promedio

Cada resina de polietileno consiste en una mezcla de cadenas cortas y largas, esto es molculas
de alto y bajo peso molecular. El promedio de estos pesos moleculares es la segunda propiedad
molecular bsica. Dentro de ciertas limitaciones el peso molecular promedio es inversamente
proporcional al ndice de fusin, es decir si el peso molecular promedio aumenta, el ndice de
fusin disminuye y viceversa.

El ndice de fusin describe la fluencia de una resina de polietileno a una determinada


temperatura ( 190 C) y a una determinada presin. Si el ndice de fusin de una resina es bajo,
su viscosidad es elevada y viceversa, siendo viscosidad de fusin la resistencia de la resina
fundida a fluir durante la formacin de pelcula, tubera o recipientes. Por lo tanto, las resinas de
mayor ndice de fusin fluyen ms fcilmente en el estado de fusin que aquellas con menor
ndice. La fluencia del polietileno fundido es afectada por condiciones de procesado tales como
presin, temperatura, y estas condiciones pueden variar extensamente. El ndice de fusin debe
ser utilizado juntamente con otras normas para describir la fluencia y otras propiedades de las
resinas. En lugar del ndice de fusin, los moldeadores por inyeccin se refieren a resinas de PE
de mediana, alta o muy alta fluencia. Los moldeadores por extrusin se referirn a polmeros de
baja, mediana o alta velocidad de extrusin.

Generalmente las resinas de polietileno ms indicadas para aplicaciones tales como extrusin de
pelcula, y soplado de botellas deben tener un peso molecular promedio un tanto mayor que
aquellas resinas indicadas para otras aplicaciones, tales como moldeo por inyeccin.
Efectos producidos por variaciones en la distribucin del peso
molecular

La distribucin del peso molecular da una idea general sobre la proporcin de las cadenas
moleculares grandes, medianas o pequeas de la resina. La distribucin del peso molecular se
considera estrecha si la resina est formada por cadenas de un largo cercano al promedio, y se
considera amplia si la resina est formada por cadenas de longitud muy variada.

Las resinas de PE con una distribucin del peso molecular estrecha son superiores en algunas
propiedades esenciales, mientras que aquellas con una amplia distribucin son mejores con
respecto a otras propiedades.

Efecto producido por las tres propiedades moleculares bsicas

PROPIEDADES MOLECULARES BSICAS


PROPIEDADES FSICAS Si se aumenta la densidad Si se aumenta el peso Si se hace ms estrecha la

(Cristalinidad) entre 0,915 molecular promedio o se distribucin del peso

y 0,938) disminuye el ndice de Molecular

Fusin

Viscosidad de la masa fundida ms elevada ms elevada ligeramente mayor

Punto de ablandamiento mucho mayor ligeramente mayor ligeramente mayor

Resist. Al estiramiento mucho mayor ligeramente mayor

Resist. a la traccin en rotura ligeramente menor ms elevada ligeramente mayor

Elongacin en rotura menor ms elevada

Resist. Al escurrimiento ms elevada Ligeramente mayor ms elevada

Rigidez a la flexin mucho mayor ligeramente mayor ...

Flexibilidad menor ... ...

Dureza mucho mayor ligeramente mayor ...

Resistencia a la abrasin ms elevada ligeramente mayor ...

Contraccin ms elevada ms elevada ...

Deformacin ligeramente mayor ms elevada ms elevada

Resist. Al impacto (Tenacidad) menor ms elevada ...

Resist. a la fragilidad menor ligeramente mayor ligeramente mayor


Resist. a la desgarradura depende del proceso de fabricacin de la pelcula y direccin de la rotura.

Resist. a la fragilidad a bajas menor ms elevada ms elevada

temperaturas

Resist. al cuarteo bajo tensin ambiental menor ms elevada ligeramente mayor

Impermeabilidad a la absorcin de grasas mucho mayor ligeramente mayor ...

y aceites.

Transparencia ms elevada menor ...

Ausencia de opacidad ms elevada Menor ...

Brillo ms elevada Menor ...

Tiraje ligeramente mayor mucho menor menor

Resist. Al pegado entre s y al molde ms elevada ligeramente mayor ...

Propiedades elctricas. ligeramente mayor no afecta no afecta

Las relaciones entre estas tres propiedades moleculares bsicas y otras propiedades fsicas del
PE no siempre son sencillas y claras. Otras caractersticas estructurales aparte de las tres
nombradas, ejercen con frecuencia su influencia sobre las propiedades fsicas de la resina. Las
condiciones de operacin pueden alterar la orientacin (alineamiento) de las molculas y por lo
tanto afectar las propiedades de dicha resina.

Con un incremento en la densidad se mejoran propiedades tan importantes como el


punto de ablandamiento, impermeabilidad a gases y lquidos, claridad de la pelcula
(transparencia y ausencia de opacidad) y brillo, pero con perjuicio de la flexibilidad y
tenacidad.
Un aumento en el peso molecular promedio puede hacer a la resina ms apropiada para
usos en que se requiera mayor tenacidad. Un artculo fabricado con una resina de
polietileno de mayor peso molecular promedio, tendr mayor resistencia al cuarteo bajo
tensin ambiental, o sea a cuartearse cuando es sometido a esfuerzos en presencia de
lquidos tales como detergentes, aceites o solventes. Dado que la viscosidad ( la
propiedad de fluir ms lentamente en estado de fusin) aumenta con el peso molecular,
las resinas de PE de ms alto peso molecular son ms difciles de extruir y , por lo tanto,
requieren temperaturas ms elevadas. Por otra parte, las resinas de PE de menor peso
molecular se utilizan para aplicaciones tales como moldeo por inyeccin a menores
temperaturas y ciclos ms cortos.
Las resinas de PE tienen una estrecha distribucin del peso molecular son
particularmente resistentes al cuarteo bajo tensin ambiental y a la fragilidad a bajas
temperaturas.
Debido a que un nmero muy variado de resinas pueden ser producidas controlando las tres
propiedades moleculares bsicas mencionadas, el productor puede determinar la resina y las
propiedades del producto terminado.

Usos y aplicaciones del polietileno

El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia qumica, falta


de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua, excelentes propiedades
elctricas y ligereza de peso. Se emplea en tuberas, fibras, pelculas, aislamiento elctrico,
revestimientos, envases, utensilios caseros, aparatos quirrgicos, juguetes y artculos de
fantasa.

Las primeras aplicaciones del polietileno se basaron en sus excelentes propiedades elctricas, y
hasta el ao 1945 su uso como aislante en los cables submarinos y otras formas de
recubrimiento de conductores absorbi la mayor parte del material fabricado. Recientemente,
han adquirido mayor importancia los usos que se basan en su inercia y su resistencia al agua, y
hoy se usa el polietileno en grado cada vez mayor para hacer botellas y otros envases, tuberas
para agua y pelcula para envolver, usos que consumen ms de la mitad del polietileno
producido. A continuacin se estudian con ms detalles algunos de los usos ms importantes.

Cables

Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa permitividad y la
resistencia al agua son de especial utilidad. En 1940, era usado como aislante en los cables de
alta frecuencia usados especialmente en las instalaciones de radar, y en este caso es el factor de
potencia el que tiene la mxima importancia. Muchos otros tipos de cables para usos militares y
civiles han empleado tambin el PE como aislante. Ms recientemente, una salida importante
para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales el polmero se usa no
como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En este caso puede considerarse como
sustitutivo del plomo.

Envases, vasijas y tubos

El PE se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la industria para la
manipulacin de materias corrosivas como en el hogar para diversos lquidos. En esas
aplicaciones, las principales ventajas son la inercia, el poco peso y menor probabilidad de que se
rompa, comparado al vidrio. El PE se utiliza en frascos lavadores de laboratorio y en frascos para
la pulverizacin de cosmticos. El PE se usa mucho para cierres de diversos tipos.
Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en las granjas y
en las minas, donde la facilidad para colocar las tuberas, la resistencia a las condiciones
corrosivas del suelo y el poco peso son factores importantes. Otra aplicacin de los tubos de
polietileno son las instalaciones de calor radiante; en stas, las tuberas que conducen el agua
caliente estn incluidas en un piso de hormign. Sin embargo, en sta y en otras aplicaciones
hay que tener en cuenta la oxidacin del polmero a temperaturas prximas a 50 C y
posiblemente a temperaturas ms bajas.

Pelcula

La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025-0,250 mm absorbe una proporcin elevada de


la produccin total de polietileno. Su uso se bas originalmente en su combinacin de buenas
propiedades mecnicas con una baja permeabilidad al vapor de agua, y por ello sirve para
empaquetar productos alimenticios, aplicacin en la cual su flexibilidad a baja temperatura hace
satisfactorio su uso en los refrigeradores. Tambin sirve para la proteccin de objetos metlicos,
equipo elctrico, piezas grandes de maquinaria y vehculos, para evitar su deterioro a
consecuencia de la humedad. Se pueden usar tambin para empaquetar ciertos productos
alimenticios, y en este caso la transparencia, la tenacidad y la resistencia al desgarramiento son
las cualidades importantes. La pelcula de PE pueden convertirse fcilmente en bolsas en
maquinaria automtica, uniendo las secciones por medio del calor. Los adhesivos para el PE no
dan resultado. La pelcula de PE puede imprimirse satisfactoriamente. La irradiacin gamma de
la pelcula de PE mejora sealadamente la retencin de tinta. Un uso especial interesante de la
pelcula de PE es la construccin de globos para las investigaciones a grandes altitudes.

Revestimiento del papel

Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para reducir la
permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas. Un uso semejante del PE
es el mejoramiento de las propiedades del revestimiento de parafina aplicado al papel.

Filamentos

El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil; pero se han
hecho tejidos para tapicera de automviles con monofilamentos de polietileno. El PE no se tie
fcilmente. Los filamentos se usan en el estado estirado en fro, y una limitacin a la utilidad de
este material es el aflojamiento que se produce a temperaturas elevadas. El deterioro mecnico
a la luz solar es tambin un problema.
Instalaciones qumicas

El PE se usa para la construccin de instalaciones qumicas en las cuales se necesita cierta


resistencia a los productos qumicos. La pelcula de PE se ha usado para construir pisos
resistentes a los cidos.

Pueden resumirse entonces las principales aplicaciones de los distintos tipos de polietileno en el
siguiente cuadro:

Polietileno de baja densidad Polietileno de alta densidad

caos
pelcula termocontrable
envases soplados
envasamiento automtico
botellas
bolsas industriales
bidones
film para agro
contenedores industriales
bolsas de uso general
cajones
cables elctricos (aislantes)
bolsas de supermercado
tuberas para riego
bolsas tejidas
tubos y pomos
macetas

Obtencin de Polietileno

Polietileno de alta presin

Para la obtencin del polietileno de alta presin es preciso un etileno muy puro. No solamente
deben eliminarse las impurezas inorgnicas, como los compuestos de azufre, el xido de
carbono, el anhdrido carbnico y otros, sino tambin el metano, el etano y el hidrgeno que,
aunque no tomen parte en la reaccin de polimerizacin, actan como diluyentes en el mtodo
de alta presin e influyen en la marcha de la reaccin.

Para obtener el etileno puro se utilizan lavadores, que actan a modo de columnas, en ellas se
evaporan sobre todo los componentes de ms bajo punto de ebullicin, como el metano (punto
de ebullicin -161,4 C) y el hidrgeno (punto de ebullicin -252,78 C) y salen por la cabeza de
la columna. Los componentes de ms alto punto de ebullicin, como el etano (punto de
ebullicin -88,6 C) y los hidrocarburos inmediatamente superiores, con mucho etileno, se
renen en el fondo de la columna.
Luego se utiliza una columna o lavador de etano, en la que tiene lugar la separacin completa
del etileno de todos los hidrocarburos con punto de ebullicin ms alto. Estos salen por el fondo,
mientras que por la cabeza lo hace el etileno puro.

El etileno puro se mezcla entonces con oxgeno (que acta como catalizador) en una proporcin
del 0,1 al 0,2 %. Esta mezcla se comprime, mediante compresores, a presiones de 1000 a 2000
atm y, pasando por un separador de aceite, se hace llegar al reactor, en el que tiene lugar el
proceso de polimerizacin.

El polietileno, todava caliente, se extrae finamente por un extrusor, donde se refrigera y sale de
l ya slido para ser seguidamente troceado, mediante un dispositivo picador, en pequeos
granos, que sirven de materia prima para la fabricacin de objetos de todas clases.

Polietileno de baja presin

Hasta el ao 1949 se pensaba, en los medios de la especialidad, que el etileno solamente se


poda polimerizar a alta presin. Entonces encontr el profesor Karl Ziegler, en los aos 1949-
1955, un camino completamente nuevo para la obtencin del polietileno a la presin normal.

Cuando se inyecta etileno en una suspensin de etilato de aluminio y ster titnico en un aceite,
se polimeriza el etileno con desprendimiento de calor y forma un producto macromolecular. De
esta manera se pueden unir en una macromolcula ms de 100.000 monmeros (frente a los
2.000 monmeros en el mtodo de la alta presin),

Este alto grado de polimerizacin confiere al polietileno de baja presin una solidez y dureza
especialmente elevadas.

El campo de aplicacin del este polietileno, el Z-polietileno como le llam el descubridor, es el


mismo que el del polietileno de alta presin, pero es esencialmente apropiado para objetos que
precisan una gran solidez y rigidez, como las tuberas, que con paredes de pequeo espesor
resisten altas presiones.

La elaboracin del producto se hace de manera anloga a la del polietileno de alta presin, es
decir, mediante prensas. Sin embargo, la temperatura de elaboracin del producto Z es ms
elevada, a causa del mayor grado de polimerizacin. Puede llegar a 170 C.

Descripcin de la polimerizacin
La reaccin es sensible a un nmero muy grande de catalizadores y es iniciada con facilidad
especial por compuestos que producen radiicales libres.La produccin de un polmero
termoplstico de longitud de cadena del orden de 1000 unidades de etileno slo se consigui
cuando se someti el etileno a una presin prxima a 1000 atm. a 200 C. Aunque despus se
demostr que podan producirse polietilenos termoplsticos algo semejantes a presiones ms
bajas, sigue siendo un requisito esencial para la produccin de un gran polmero un etileno de
alta densidad.

La produccin de polietileno exige una fuente de etileno puro, equipo de compresin adecuado
para trabajar a 1000 atm, y un reactor de alta presin para realizar la polimerizacin rpida y
altamente exotrmica bajo control. El polmero, que suele producirse a una temperatura en que
es lquido, tiene que separarse del etileno que no ha reaccionado (que puede devolverse al
recipiente de polimerizacin) y el producto tiene que ponerse en forma fsica apropiada para la
venta. El proceso se lleva a cabo de manera cmoda y econmica en operacin continua.

La polimerizacin del etileno se realiza normalmente en presencia de catalizadores que producen


radicales libres. El mecanismo general es semejante al de otros compuestos de vinilo e implica
las fases de iniciacin del radical libre, propagacin de la cadena del polmero y terminacin de la
cadena. Un carcter importante de la polimerizacin del etileno, por efectuarse el proceso en un
gas comprimido, es la posibilidad de variar la concentracin del etileno entre lmites amplios,
proporcionando as un medio, adems de las variaciones de la temperatura y de la concentracin
del catalizador, para controlar la rapidez de la polimerizacin y el peso molecular del polmero.
Otro punto importante es que la produccin de molculas de cadena ramificada es mayor en la
polimerizacin del etileno que en otras polimerizaciones vinlicas, lo que influye en las
propiedades fsicas y mecnicas del polmero.

Los principales problemas planteados en la produccin de polietileno al pasar de una escala


pequea a la fase fabril, han sido los relacionados con la manipulacin de los gases a alta
presin y, ms especialmente, el control de la polimerizacin altamente exotrmica:

n C2H4 (gas) (C2H4)n (gas)

AH = -22 kcal/mol AF298 = -12 kcal/mol

Estas cifras de calor y energa libre dependen, en cierto grado, de la presin y de la temperatura,
pero en todas las condiciones es grande el calor de polimerizacin, por unidad de masa,
comparado con los calores producidos en la formacin de otros polmeros:

Monmero Etileno Isobutileno Estireno


Calor de polimerizacin, cal /g 800 228 164

La eliminacin de este calor de reaccin es uno de los problemas ms importantes en el control


de la polimerizacin. Aparte la disminucin en el peso molecular que resultara de una elevacin
no controlada de la temperatura durante la polimerizacin, pueden producirse otras reacciones
de descomposicin del etileno si la temperatura sube demasiado. Esto fue un problema grave al
principio de la fabricacin en gran escalaf del polietileno.

Son condiciones tpicas para la produccin de polietileno termoplstico una presin aproximada
de 1000 atm. ( proceso de alta presin) y una temperatura en la regin de 100-300 C. La
polimerizacin del etileno comprimido es algo parecida a la polimerizacin de lquidos, pero la
mayor compresibilidad del etileno hace posible variaciones mayores de la concentracin sin la
incorporacin de segundos componentes, y la influencia de la presin sobre la velocidad de
polimerizacin es mayor que en un monmero lquido como el estireno. La mayor velocidad por
aumento en la presin se debe al aumento en la longitud de la cadena del polmero y al aumento
en el nmero de cadenas iniciadas.

Como sucede en la mayora de las otras polimerizaciones, una elevacin de la temperatura


provoca un aumento en la rapidez de polimerizacin, pero disminuye la longitud de la cadena.

En los primeros trabajos sobre la polimerizacin a presiones elevadas, se us como catalizador


oxgeno molecular. En las condiciones en que es eficaz el oxgeno, oxida rpidamente el etileno,
y es probable que los radicales libres producidos en esta reaccin sean los que inician realmente
la polimerizacin. El uso de oxgeno como catalizador es interesante, porque este gas inhibe
otras polimerizaciones vinlicas. Despus de los trabajos iniciales con oxgeno, se han usado
muchas sustancias como catalizadores de la polimerizacin, todas ellas como productos de
radicales libres. El perxido de benzoilo y el de di-ter-butilo pueden emplearse en solucin
acuosa, disueltos en un disolvente orgnico o en el etileno comprimido. Los perxidos
inrganicos y los compuestos peroxi, entre ellos el perxido de hidrgeno y los persulfatos, son
catalizadores eficaces y se usan en solucin acuosa. Los compuestos azoicos y los alquilmetales
son otros tipos de catalizadores. La temperatura de polimerizacin es el factor ms importante
en la eleccin de catalizador.

Fabricacin de artculos de polietileno

El polietileno se suministra generalmente en forma de grnulos de unos 3mm de dimetro, ya en


su estado natural o con un antioxidante o un pigmento. La mayor parte de los artculos
terminados hechos con polietileno se fabrican por extrusin. La extrusin se hace sobre
alambres para la fabricacin de cables, o en forma de tubos de pared gruesa para instalaciones
de abastecimiento de agua o fbricas de productos qumicos, en monofilamento para tejidos, en
pelcula, ya como lmina plana, ya como tubo ancho de pared delgada, ya como lmina plana
sobre una hoja de papel. En general, se usan mquinas de extrusin del tipo de husillo y los
grnulos se introducen en fro. La temperatura de extrusin vara considerablemente, segn la
naturaleza del artculo terminado, entre temperaturas prximas al punto de fusin para
secciones gruesas y temperaturas prximas a la temperatura de descomposicin (300 C)
cuando el objeto es de accin delgada y puede enfriarse rpidamente sin que se deforme.

En el moldeo por inyeccin, pueden usarse velocidades elevadas de moldeo en virtud del elevado
punto de solidificacin del polietileno. El moldeo por extrusin del polmero fundido se hace en
mquina de husillo y con un molde grande calentado provisto de orificios para la expulsin del
aire, que se enfra progresivamente desde el extremo ms alejado del extrusor mientras se
mantiene la alimentacin del molde; as se fabrican artculos que pesan 45 o ms kilogramos.
Para la fabricacin de artculos huecos, como botellas, se usa un procedimiento parecido al de
soplado del vidrio. Se usan tambin el moldeo por compresin y la conformacin de lminas
previamente formadas.

Moldeo de Polietileno por inyeccin

El polietileno en forma de lminas o tubos puede soldarse, usando una corriente de nitrgeno a
200 C, y una barra de polietileno. Puede usarse metal perforado para reforzar una junta
soldada.

Si es necesario incorporar un antioxidante o un pigmento antes de la fabricacin, puede hacerse


sobre rodillos abiertos, en mezcladores internos o en mquinas de extrusin del tipo de husillo.
Si el extrusor usado para la fabricacin del artculo final es apropiado, puede ser suficiente
introducir una mezcla mecnica de grnulos de polietileno natural con grnulos compuestos de
un concentrado del antioxidante o el pigmento, pues esto puede conducir a una dispersin
adecuada en el artculo final.
Impacto ambiental del polietileno

Evaluar la performance ambiental del polietileno implica tener en cuenta todas las etapas por las
que atraviesa un producto desde la extraccin de las materias primas para su elaboracin hasta
que se transforma en residuo juntamente con su tratamiento. Este enfoque es denominado en la
industria:

Anlisis del Ciclo de Vida. De este modo se evala la fabricacin, uso y recuperacin o
disposicin final en relacin al balance de energa y al impacto ambiental.

Recursos Naturales

Los plsticos son muy amigables con los Recursos Naturales. En Europa utilizan slo el 4% del
petrleo para su fabricacin. Incluso en la Argentina el polietileno es fabricado a partir del Gas
Natural, materia prima para la que se dispone de abundantes y generosos yacimientos.

Reduccin en la Fuente

Se refiere al esfuerzo que hace la Industria en utilizar cada vez menos materia prima ya sea
para fabricar un mismo producto o para transportarlo. Veamos como colabora el polietileno en
esta tarea:

PAPEL POLIETILENO

Altura de 1.000 bolsas apiladas 117,0 cm 10,1 cm

Peso de 1.000 bolsas 63,4 kg 7,2 kg

Comparacin del transporte y la energa 7 camiones 1 camin

Se comparan bolsas de papel y de plstico. Como vemos, se necesitan siete veces ms camiones
para transportar la misma cantidad de bolsas. Transportando bolsas de plstico ahorramos
combustible, deterioro de neumticos y se produce una menor cantidad de emisiones de
monxido de carbono al aire; en definitiva, ahorramos costos econmicos y ambientales.

Valorizacin de los residuos plsticos

Significa el abanico de posibilidades que ofrecen los residuos plsticos para su tratamiento:

Reciclado mecnico
El polietileno es recicable, es decir, se vuelve a fundir y transformar en productos finales. El
polietileno reciclado es utilizado para fabricar bolsas de residuos, caos, madera plstica para
postes, marcos, film para agricultura, etc.

Recuperacin energtica

Los residuos plsticos (incluidos los de polietileno) contienen energa comparable con la de los
combustibles fsiles, de ah que constituyen una excelente alternativa para ser usados como
combustible para producir energa elctrica y calor.

Reciclado qumico

En la actualidad se estn desarrollando nuevas tcnicas de gran complejidad que permitirn


reciclar qumicamente no slo al Polietileno sino a todos los plsticos. De esta manera se podrn
recuperar los componentes naturales para volverlos a utilizar como materias primas y as
optimizar an ms los recursos naturales.

Rellenos Sanitarios

El polietileno, al igual que otros plsticos, es un material demasiado valioso como para
desecharlo; por lo que su valorizacin es siempre la opcin preferible para su tratamiento. Pero
de no mediar otra opcin, si tiene que ser enterrados en un Relleno Sanitario, es importante
saber que los residuos de polietileno son absolutamente inocuos para el medio ambiente. Por su
naturaleza son inertes y no sufren degradacin lo cual garantiza que no generan lixiviados de
productos de degradacin, lquidos o gases que puedan emitirse al suelo, aire o aguas
subterrneas.

Nylon

El nylon es un polmero sinttico que pertenece al grupo de las poliamidas. Es una fibra
manufacturada la cual est formada por repeticin de unidades con uniones amida entre ellas.
Las sustancias que componen al nylon son poliamidas sintticas de cadena larga que poseen
grupos amida (-CONH-) como parte integral de la cadena polimrica. Existen varias versiones
diferentes de Nylons siendo el nylon 6,6 uno de los ms conocidos.

La regularidad de las uniones amida a lo largo de la cadena determina dos clases de poliamidas:
Distribucin de los radicales en las cadenas

Las tipo AB, que tienen todas las uniones amida en la misma orientacin a lo largo de la cadena
y las tipo AABB donde las uniones amidas alternan en orientacin a lo largo de la cadena. Tanto
R1 como R2 pueden ser radicales alifticos, aromticos o ambos. Las propiedades varan
considerablemente cuando tienen ms de un 15% de radicales alifticos.

Nomenclatura

La nomenclatura de las poliamidas vara segn las fuentes entre sistemtica, semisistemtica y
nombre comn. En Amrica del Norte, la prctica comn es llamar a las tipo AB o a las tipo
AABB, como nylon X o nylon X,X respectivamente, siendo X la cantidad de carbonos que tiene la
cadena del monmero. En las tipo AABB, se denomina primero la cantidad de carbonos de la
diamina. En Europa, se acostumbra llamarlas poliamida o su abreviatura PA. La IUPAC, acepta
como denominacin la forma abreviada de poliamida. El nombre comn se basa en nombrar
cada uno de los monmeros. Pero todas estas estn cayendo en desuso a favor de la
nomenclatura sistemtica que se basa en nombrarlas como derivados de las cadenas carbonadas
divalentes de nitrgenos sustituidos (imino). Por ejemplo, el nylon 6,6 se llamar poli(imino (1,6
dioxo-hexanediil) imino hexanediil.

Historia del Nylon

El Nylon fue la primera fibra producida enteramente de polmero sinttico y se caracteriz por
primera vez en 1899. En 1929, este estudio fue renovado por Carothers en la Compaa Du Pont
de Neumors. La primera patente se solicit en 1931 y fue publicada en 1936. En julio de 1935,
el nylon 6,6 fue elegido por Dupont para ser introducido en el mercado. Esta fue seguida por una
patente de aplicacin que se public en 1937. Las principales poliamidas ilustradas en estas dos
primeras patentes fueron NYLON-6, NYLON-7, NYLON-8, NYLON-9, NYLON-11 y NYLON-17. La
primera patente de aplicacin para el NYLON-6,6 se public en 1938.

Du Pont comenz la produccin experimental del nylon en 1938 y la primer planta comercial
comenz su produccin en 1939 en Seaford, Delaware (EE.UU). Las primeras medias de nylon se
introdujeron en el mercado en 1940 y fueron un inmediato xito comercial. En EE.UU. una
segunda planta de Du Pont comenz a producir en 1941, una tercera en 1947, una cuarta en
1954, y una quinta en 1967 utiiizando un avanzado proceso de spinning (hilado). La produccin
comercial de NYLON-6 en EE.UU. comenz con la disponibilidad a gran escala de caprolactama,
producida por primera vez en 1955 por Allied Chemical Corporation. Desde entonces la
produccin de fibras poliamidicas se ha expandido ampliamente alrededor del mundo.

La segunda guerra ayud a incorporar en vestimenta, parachoques y cubiertas al nylon 6,6 con
un impacto indescriptible.

Propiedades del Nylon

Un grupo de propiedades difciles de medir cuantitativamente estn asociadas a la esttica, el


estilo y el valor percibido. En indumentaria, pueden mencionarse la suavidad de los gneros, el
movimiento, la reflexin de la luz y el confort. En alfombras, pueden incluirse la firmeza, el brillo
y su grado de similitud con la felpa.

Otro grupo de propiedades son ms fciles de medir por mtodos convencionales, como la
tenacidad, la resistencia a la abrasin, la recuperacin desde la deformacin, el creep y la
resistencia a cambios ambientales.

En algunos casos es difcil determinar si un comportamiento determinado resulta primariamente


de la estructura qumica y fsica o si es consecuencia del proceso de fabricacin. Por ejemplo, la
estabilidad trmica en hilado para neumticos se relaciona con el estabilizante trmico utilizado,
pero la adhesin y la flexibilidad se ven afectados por el proceso de terminacin o acabado de la
fibra, as como por la estructura qumica.

Propiedades mecnicas

Densidad lineal

Tex es el peso en gramos de 1000 m. de hilado.


Denier es el peso en gramos de 9000 m de hilado.

Tenacidad

Es la resistencia a la tensin en la rotura. Se expresa como fuerza por unidad de densidad lineal,
por ejemplo, N/tex o gf/den.

Tenacidad de la ligadura

Es la resistencia a la tensin requerida para la rotura de una hebra simple de hilado en la cual se
ata un nudo entre las mordazas de prueba. Se expresa como fuerza por unidad de densidad
lineal y es una medida aproximada de la fragilidad del hilado.

Resistencia a la rotura

Es la carga mxima en gramos requerida para la rotura de una fibra.

Resistencia a la tensin

Es el mximo esfuerzo por unidad de rea expresado en kPa o MPa. Se calcula como:

Resistencia a la tensin (MPa) = Tenacidad (N/tex) x Gravedad especfica x 1005

Elongacin en la rotura

Es el incremento en longitud durante una prueba de tensin. Se expresa como porcentaje de la


longitud original.

Mdulo de elasticidad

Es la carga requerida para estirar una muestra de una unidad de rea de seccin transversal por
unidad de cantidad. Se expresa como el cociente incremental de la carga en la porcin recta
inicial de la curva tensin - elongacin extrapolada al 100 % de elongacin de la muestra. El
creep primario y secundario, el grado de cristalinidad y orientacin, las condiciones de
producci6n y proceso, temperatura y humedad tienen una influencia notoria en el mdulo de
elasticidad.
Modulo de estiramiento

Se calcula como:

Mdulo de estiramiento = Mdulo de elasticidad /100

Trabajo para la rotura

Es el trabajo requerido para la rotura del material. Es proporcional al rea total bajo la curva de
tensin - elongacin.

Tenacidad de rotura

Es el trabajo requerido por unidad de densidad lineal para la rotura del material, Se calcula
dividiendo el trabajo para la rotura por tex (denier).

Limite elstico:

Es el punto sobre la curva de tensin - elongacin donde la carga y la elongacin dejan de ser
directamente proporcionales.

Creep

Es el cambio en la forma del material sujeto a esfuerzo y depende del tiempo. El creep primario
es la componente recuperable, y el creep secundario es la componente irrecuperable.

Elasticidad

Es la capacidad del material de recuperar su tamao y forma luego de la deformacin.

Curva esfuerzo - elongacin

Bajo condiciones normales, las curvas de esfuerzo - elongacin de un hilada o fibra de nylon bien
orientado muestran una porcin inicial recta en la cual el esfuetzo y la elongacin son
proporcionales. La curva luego muestra la deformacin de la estructura de la fibra y se indica por
la curva en forma de S: primero cncava al eje de esfuerzo, luego una forma cncava al eje de
elongacin hasta el punto de rotura. Cuando se extiende una fibra de nylon, las fuerzas
intermoleculares que impiden que la fibra se encoja se oponen a esta extensin. Esta elasticidad
de corto rango produce la porcin recta inicial de la curva. En esta regin, la fibra puede retornar
a su longitud inicial si se le quita el esfuerzo. Si se extienden an ms las porciones de las
molculas de la cadena, la red de molculas se orientan. Las cadenas se enderezan y quedan
ms cercanas entre s, tal que los enlaces intermoleculares se vuelven ms efectivos (enlaces
con hidrgeno y fuerzas de Van der Waals). La fibra pasa a una regin de deformacin en la cual
los segmentos moleculares no pueden regresar a su configuracin inicial luego del cese del
esfuerzo. El principal mecanismo responsable de la fuerza, la cual resiste la elongacin ms all
del lmite elstico, es la tendencia de las molculas de la cadena en la regin amorfa a asumir
una configuracin random por la tendencia a la mxima entropa, Las regiones cristalinas
tambin obstaculizan el movimiento de las cadenas. La suma de todas estas fuerzas y la
resistencia al movimiento de las cadenas iguala al esfuerzo total requerido para la rotura de la
muestra. Las propiedades de esfuerzo-deformaci6n del nylon depende en gran medida de la
velocidad del proceso de hilado y de el grado de estiramiento. Fundamentalmente, las
propiedades son controladas por la morfologa ntima de las fibras, especialmente de la
orientacin cristalina y la orientacin amorfa.

Creep y recuperacin

El tiempo es uno de los factores ms importantes en el mecanismo de la recuperacin elstica,


Cuando se aplica una carga a una fibra, sta sufre una extensin instantnea y contina
extendindose o sufriendo creep en el tiempo. Cuando se retira la carga, hay una recuperacin
instantnea de parte de la extensin seguida de una contraccin o recuperacin tarda por un
periodo de tiempo. Cuando la recuperacin es incompleta, la parte residual se denomina
disposicin permanente. El CREEP es la extensin en funcin del tiempo bajo una carga aplicada
y la RECUPERACIN es el proceso inverso.

El nylon muestra inicialmente una recuperacin rpida que ocurre en unos pocos minutos luego
del cese de la carga. Comparado con otras fibras, el hilado de nylon tiene un notable grado de
elasticidad y recuperacin frente a altas cargas y extensiones.

Propiedades relacionadas con la hebra o fibra:

Las salientes contribuciones de la fibra de nylon para alfombras, indumentaria y tapizados son su
resistencia a la abrasin y su baja absorcin de la humedad. La primera propiedad incrementa
durabilidad de la estructura textil, y la segunda contribuye al secado rpido. La fuerza del
filamento continuo de nylon, que hace al nylon tan sobresaliente en aplicaciones industriales
(cuerdas y tejidos), no es deseable en la fibra utilizada para indumentaria. La fibra de nylon tipo
hebra es producida con una tenacidad de 0.3-0.4 N/tex y una extensin del 50-100%. La mayor
parte de las atrs propiedades de las hebras de nylon difieren muy poco de las correspondientes
al nylon de filamento continuo, Existe muy poca diferencia entre las caractersticas del nylon-6 y
las del nylon-6,6.

Propiedades trmicas y relativas a la humedad

El comportamiento trmico de la fibra de nylon y los efectos interrelacionados con la humedad


tienen una influencia considerable en las propiedades fsicas. Estas son bsicas en la produccin
de la fibra.

Las propiedades trmicas y de resistencia a la luz son en gran medida producto de los
estabilizantes especficos utilizados y de ciertos aspectos del proceso de hilado.

Estabilizacin a la luz y el calor

Luz

En la presencia de luz, el dixido de titanio, comnmente utilizado como un realzador del brillo,
reacciona con el oxigeno para formar perxido, autocatalticamente, y el perxido degenera
poliamidas en la ausencia de estabilizantes como las sales de manganeso. Se utilizan tambin
aditivos como cidos hipofosforosos, fosfitos y fosfatos.

Calor y luz

Los principales productos gaseosos de la pirlisis del nylon-6,6 son el agua, el dixido de
carbono y el amonaco. Las sales de cobre son los estabilizantes ms usados para fibras sin brillo
para evitar la degradacin por calor y luz. Las sales generalmente se agregan antes de la
polimerizacin.

Estabilizacin contra la prdida de resistencia a alta temperatura bajo altas


cargas

Uno de los factores fundamentales que han hecho posible la produccin de hilados para
neumticos de nylon 6,6 es la capacidad de incrementar la temperatura de ruptura bajo altas
cargas. Se emplean para su estabilizacin los compuestos de 9,9 dialquilhidroacridina, que se
agregan en un % en peso de 0.4-1.0 respecto del monmero antes o durante la polimerizacin.
Las bases de Schf tambin imparten buenas propiedades trmicas bajo carga.
Estabilizacin contra la desorientacin por calor en lquidos

La desorientacin de las poliamidas en presencia de temperaturas de vulcanizacin en


neumticos es un problema de significante importancia. Esta desorientacin es producida
durante el tiempo en el cual los hilados para neumticos son expuestos a la humedad en baja
carga durante la vulcanizacin, o cuando se libera la presin luego de la vulcanizacin. El
problema puede ser parcialmente solucionado manteniendo algo de tensin en la cuerda al final
de cese de la presin. Tambin puede evitarse parcialmente minimizando el contenido de
humedad de las fibras para neumticos antes de la vulcanizacin.

Estabilizacin contra la degradacin por calor y humedad

Los filamentos de nylon sin estirar tanto del nylon 6,6, son susceptibles de degradacin en
condiciones de humedad a 50 - 90C. La exposicin a 8-hidroxiquinolina protege efectivamente
contra la degradacin.

Propiedades elctricas

La conductividad elctrica del nylon es muy baja. La conductividad se incrementa con el


contenido de humedad; su valor para el hilado de nylon 6,6 se incrementa en muchos rdenes
de magnitud para un incremento de la humedad de 0 a 100 %.

Las propiedades aislantes del nylon se manifiestan en la capacidad de acumular cargas elctricas
estticas. Pueden generarse fcilmente tanto cargas positivas como negativas sobre la superficie
por rozamiento o con sustancias apropiadas, seguidas de separacin. Estas cargas no se disipan
fcilmente. La combinacin de la facilidad de formacin y dificultad en la prdida de cargas
electrostticas es una caracterstica desfavorable en el nylon, que posee baja retencin de
humedad.

El incremento de humedad relativa y la incorporacin de ciertas sustancias en el polmero


fundido antes del proceso de hilado, ayudan a disipar las cargas estticas.

Los valores de las constantes elctricas del nylon 6 son aproximadamente similares a las del
nylon 6,6, excepto por la constante dielctrica que es menor en el nylon-6,6.

Propiedades fsicas
Estructurales: Las poliamidas son polmeros lineales y, por consiguiente, materiales
termoplsticos. Dichos polmeros cristalizan y mantienen una alta atraccin intermolecular. Estos
compuestos tambin contienen segmentos de cadena alifaticos, los cuales en funcin de su
longitud, dan mayor o menor flexibilidad a la regin amorfa. De esta forma, la combinacin de,
por una parte alta atraccin intermolecular en las zonas cristalinas y, de otra, la flexibilidad
impartida por los segmentos hidrocarbonados en las zonas amorfas, confieren a los polmeros
una alta tenacidad por encima de la temperatura de transicin vtrea aparente.

Cristalinidad: Los homopolmeros de poliamida lineal consisten en fases cristalinas y amorfas.


Comercialmente se estima una mezcla del 40 al 50 % en peso de fase cristalina. La medida
promedio del cristal de poliamida ha sido determinada por escaneo de rayos X de pequeo
ngulo y de ngulo amplio y depende de la historia trmica y mecnica del polmero. La
macroestructura de volmenes de poliamidas son usualmente no orientadas y esfricas.

Solubilidad: en general, los homopolmeros de poliamidas alifticas son insolubles en solventes


orgnicos comunes a temperatura ambiente. Sin embargo, s lo son en cido frmico, fenoles,
cido clorhdrico, cidos minerales y alcoholes fluorados. Los copolmeros de poliamidas alifticas
son ms solubles.

Degradacin de poliamidas

Hidrlisis

Es la reaccin inversa a la amidacin. Como consecuencia, si el agua no es removida desde la


masa de la reaccin, la reaccin de la poliamida eventualmente llega a un equilibrio y el peso
molecular del polmero es limitado. En algunos procesos de polimerizacin, el vaco es aplicado
para la mezcla y el peso molecular puede continuar creciendo. La reaccin de hidrlisis
generalmente es lenta a temperatura ambiente, pero es acelerada a altas temperaturas y es
catalizada por cidos o bases.

Usos y aplicaciones del Nylon

Los nylons han encontrado campos de aplicacin como materiales plsticos en aquellos sectores
o usos particulares donde se requiere ms de una de las propiedades siguientes: alta tenacidad,
rigidez, buena resistencia a la abrasin, buena resistencia al calor. Debido a su alto costo no han
alcanzado, naturalmente, la aplicabilidad de materiales tales como polietileno o poliestireno, los
cuales tienen un precio tres veces ms bajo que el del nylon.
Las aplicaciones ms importantes de los homopolmeros se encuentran en el campo de la
ingeniera mecnica. Aplicaciones bien establecidas son las siguientes: asientos de vlvulas,
engranajes en general, excntricas, cojinetes, rodamientos, etc.. Adems de las propiedades
ventajosas sealadas en lneas anteriores, las piezas de nylon pueden funcionar frecuentemente
sin lubricacin, son silenciosas, pudiendo en muchos casos moldearse en una sola pieza
evitndose el ensamblado de las diferentes piezas metlicas o el uso de mquinas caras con la
consiguiente prdida de material.

Desde hace ya algunos aos los nylons cuentan con un fuerte competidor, las resinas acetlicas,
las cuales presentan superior resistencia a la fatiga, mayor resistencia a la fluencia y tambin
mayor resistencia al agua que las poliamidas. Bajo condiciones medias de humedad, los nylons
son superiores en resistencia al impacto y en resistencia a la abrasin. Cuando se considera que
un nylon es apropiado para una determinada aplicacin, es necesario antes de elegir el tipo de
poliamida, tener en cuenta las propiedades mecnicas, la resistencia al agua y la facilidad de
procesado de los mismos. As, el nylon 6,6 presenta las mejores propiedades mecnicas, pero,
por otra parte, es el que presenta mayores dificultades de procesado y tiene un valor de
absorcin de agua alto. El nylon 6 es el ms fcil de procesar, tiene propiedades ligeramente
inferiores al nylon 6,6.

En medicina y farmacia se utilizan objetos moldeados y esterilizables fabricados con poliamidas.


Debido a su durabilidad, y a pesar de su mayor costo, los peines de nylon para el cabello han
encontrado una amplia aceptacin.

Las pelculas de nylon se emplean cada vez ms en aplicaciones de embalaje para productos
alimenticios y farmacuticos. El valor del nylon para estas aplicaciones estriba en la posibilidad
de hervir la bolsa con los alimentos dentro y en la baja transmisin del olor.

Aunque los nylons no se consideran generalmente como aislantes, debido a su tenacidad, y en


cierto grado a su resistencia a la temperatura, se han abierto camino en este sector
(arrollamientos y bobinas, y bloques terminales). Las ventajas que presentan en ciertos aspectos
las resinas acetlicas y los policarbonatos han mermado considerablemente la aplicabilidad del
nylon en este campo del aislamiento elctrico.

Nylon 66

Nylon 6,6 (32131-17-2), tambin llamado nylon 66, es resistente, translcido blanco,
semicristalino, un material de alto punto de fusin (255 C).

Propiedades fsicas y mecnicas del nylon 66


Punto de fusin: 255 C

Densidad: 1,14 g/cm3

Calor especfico: 1,67 J/(mol*K)

Conductividad trmica: 0,43 W/(m*K)

Resistividad elctrica: 6*1014 W*cm

Tensin de traccin en el punto de fluencia: 11500 lbf/pul2

Mdulo de traccin: 4.3*105 lbf/pul2

Dureza Rockwell: R118

Coeficiente cintico de friccin: 0,45

Ingredientes

El Nylon 6,6 es producto de la reaccin de cido adpico y hexametilenediamina. La fabricacin


de los productos intermedios para las poliamidas es sumamente importante, no slo es la calidad
del polmero, como color, el grado de polimerizacin, y linealidad fuertemente dependiente de la
calidad del ingrediente, sino tambin el xito econmico del productor es a menudo determinado
por los rendimientos y el costo de fabricacin de los ingredientes.

cido adpico

Hexametilenediamina

Nylon-6,6
El cido adpico tiene una amplia variedad de usos comerciales adems de la fabricacin del
nylon 6,6, y as es un qumico industrial comn. Muchos caminos para su fabricacin se han
desarrollado durante los ltimos aos, pero la mayora de los procesos en uso comercial procede
a travs de una oxidacin de dos pasos del ciclohexano o uno de sus derivados. El ciclohexano
normalmente se oxida con aire a temperaturas elevadas en presencia de un catalizador
conveniente, se produce una mezcla de ciclohexanona y ciclohexanol en el primer paso, ketona-
alcohol normalmente abreviado KA o aceite de KA:

En el segundo paso, el KA es oxidado por cido ntrico a cido adpico que est separado,
normalmente purificado a travs de la cristalizacin y secado.

Virtualmente todas las hexametilenediaminas fabricadas se usan en la produccin de nylon-6,6,


con una cantidad pequea para producir diisocianatos ste se produce va la reduccin de
adiponitrilo (ADN).

La reaccin de reduccin es exotrmica generalmente se lleva a cabo en un proceso de alta o


baja presin. En el proceso de presin alta, el catalizador es cobalto o hierro se usa a 20-35 MPa
(3000-5000 psi) y una temperatura de 100-150 C. El proceso de baja presin usa un catalizador
de nquel Raney que contiene hierro o cromo activado por sodio o hidrxido de potasio en
solucin y opera a una presin de 2-3.5 MPa (300-500 psi) y una temperatura de 60-100 C
(Raney es una marca de fbrica registrado de W. R. Grace Co.). Aunque la temperatura y rangos
de presin estn sustancialmente reducidos en el proceso de baja presin y as la inversin
importante tambin es reducida, la productividad es ms baja y los costos del catalizador son
ms altos que para los procesos de presin alta.

Existen tres caminos comerciales con ADN en uso. El primer mtodo, hidrocianacion directa de
1,3-butadieno, ha reemplazado un proceso ms viejo, cianacion va la reaccin de cianuro de
sodio con 1,4-diclorobutano debido al costo ms bajo y menos productos desechados del nuevo
proceso. Durante los pasos iniciales del proceso de hidrocianacion directo; una mezcla de dos
ismeros se genera, pero el ismero echado se convierte prontamente a lineal 3-pentenonitrilo.

En el paso final, el dinitrilo se forma de la adicion antiMarcovnicov de cianuro de hidrgeno a la


presin atmosfrica y 30-150 C en la fase lquida con un catalizador de Ni(0). El derivado
principal, 2-metilglutaronitrilo, cuando es hidrogenado usando un proceso similar que para la
conversin de ADN a hexametilenediamina, produce 2-metil-1,5-pentanediamina o 2-
metilpentametilene-diamina (MPMO) que tambin se usa en la fabricacin de poliamidas como
un comonomero. En el segundo mtodo para producir ADN, conocido como
electrohidrodimerizacion, dos moles de acrilonitrilo se combina e hidrogena en una clula
electroqumica donde las dos medio - celdas estn separadas por una membrana.
En el proceso de la segunda generacin, la membrana no se necesita para separar las dos
reacciones en las medio - celdas; en cambio, una finamente dividida emulsin de las dos fases
que consiste en una fase orgnica que contiene acrilonitrilo y ADN se suspende en la fase acuosa
que contiene Na2HPO4, una sal del tetraalkilamonio, y acrilonitrilo. Los electrodos pueden ser
grafito y magnetita o ms recientemente, cadmio y hierro. En el tercero, el cido adpico se
convierte a ADN va la dehidroaminacion con NH 3 (gas) o en fase lquida; se usa un catalizador
para la deshidratacin, normalmente cido fosfrico.

Produccin del polmero

Se usan tres procesos para producir nylon-6,6. Dos de stos empiezan con la sal de nylon 6,6, la
combinacin de cido adpico y hexa metilenediamina en agua, ellos son procesos batch o en
autoclave o procesos de polimerizacin continuos. El tercero, el proceso de polimerizacin de
fase slida, comienza con pellets de bajo peso molecular normalmente hechos va autoclave, y
contina aumentando el peso molecular del polmero en un gas inerte calentado, a temperatura
tal que nunca alcance el punto de fusin del polmero.

La sal de nylon 6,6, adipato de hexametilenediamonio, es hecho agregando cido adpico a una
solucin de hexametilenediamina en agua. La diamina normalmente se guarda a
aproximadamente 85% de la concentracin en agua para guardarlo en el estado lquido para la
facilidad de manejo y cubierto con un gas inerte, N 2, para prevenir la oxidacin y la formacin de
color. La diamina se diluye antes de la reaccin para que la concentracin final de sal tenga casi
50 %. A esta solucin, con un ligero exceso de diacido se agrega y completamente se disuelve y
neutraliza; entonces, en un segundo reactor, el resto se agrega para alcanzar el deseado
equilibrio estequiometrico. El punto final es determinado con mucha precisin va la medida del
pH en una muestra diluida. En el pasado la solucin de sal se filtraba entonces; a travs del
carbn de lea activado para quitar color e impurezas, pero en los aos noventa la calidad de los
materiales de arranque y el grado de mando del proceso ha eliminado la necesidad por este
paso. Esta solucin de sal se mantiene bajo gas inerte hasta que se enve al proceso de
polimerizacin. La dilucin de los ingredientes y la reaccin exotermica (110 kJ/mol (26.4
kcal/mol)) genera calor que puede recuperarse y puede usarse en otros pasos en el proceso. Si
la sal seca ser aislada de la solucin, puede ser precipitado por la adicion de metanol, lavado,
filtrado, y secado, ya que su solubilidad en alcohol es baja (0.4% a las 25C). Un mtodo
alternativo se ha desarrollado para producir sal seca en un proceso continuo usando una solucin
saturada de sal de nylon-6,6 de la sal slida puede ser precipitada ajustando la temperatura y
concentracin. El cido adpico esta disuelto en el reciclado, solucin acuosa saturada de sal de
nylon a aproximadamente 60 C bajo nitrgeno. Cuando la diamina se agrega como una solucin
acuosa al 85%, la sal adicional se forma la mayora que precipita fuera de la solucin, y los
aumentos de temperatura. La mezcla es enfriada y precipita la mxima cantidad de sal. Esto es
separado por centrifugacion; la sal aislada se lava entonces y se seca. El licor madre se
recalienta y recicla. La sal seca es bastante estable; puede usarse para transportar ingredientes
para nylon-6,6 en distancias largas, y no exige una atmsfera inerte para prevenir degradacin.
Sin embargo, nunca se usa internamente para la produccin de nylon-6, 6, porque el diacido-
diamina puro o la solucin de sal tienen un costo industrial ms bajo.

En el primer paso del proceso del autoclave, la solucin de sal se concentra a aproximadamente
75% normalmente hirviendo en un vaso llamado evaporador. El calor contenido en el vapor
generado en este paso puede recuperarse en un intercambiador de calor y puede usarse en otra
parte en el proceso. Despus de que la sal se concentra, se alimenta en un autoclave que son
grandes y a veces agitados bajo presin, donde la polimerizacin tiene lugar. A menudo los
aditivos, como TiO2, los estabilizadores, etc., se inyectan a estas alturas en el proceso. Durante
la polimerizacin, se ajustan la temperatura y presin y controlan la prdida de diamina y vapor.
En el primer paso del ciclo del autoclave el vaso est cerrado y la temperatura se aumenta, que
permite aumentar la presin a 1.75 MPa (250 psig). Durante este paso, la mayora de la diamina
y el diacido reacciona para formar oligomeros. Despus de que la masa hirviente se sostiene a
presin durante un tiempo suficiente para que la reaccin llegue al equilibrio, el vapor en exceso
se extrae y la reaccin de la polimerizacin provoca un aumento de peso molecular. Como
resultado del equilibrio entre la diamina ligada y la no ligada, la diamina libre se pierde con el
vapor pero puede recuperarse y puede reciclarse. En el paso final, la temperatura se eleva a
275C mientras la presin se sostiene a presin atmosfrica. La polimerizacin entonces se
aproxima al equilibrio. Un vaco adicional, es el paso de acabado y puede agregarse si todava se
desea un polmero de peso molecular ms alto; sin embargo, este paso del proceso puede llevar
a complicaciones como descoloracion, que es el resultado de la oxidacin, degradacin trmica y
la dificultad de agotar la masa del polmero del vaso que tiene la viscosidad ms alta. Despus
de que la polimerizacin se completa, el polmero se extrae del autoclave a travs de un dado
que forma una serie de cuerdas del polmero continuas. stos se alimentan en una mquina que
modela y refresca el polmero en agua, se corta en pellets cilndricas pequeas, y se separan del
agua. Los pellets estn, entonces, secos y se guardan para un proceso posterior o venta. Las
ventajas del proceso del autoclave son inversin relativamente baja, flexibilidad, y el
funcionamiento relativamente simple. Las desventajas son bajas producciones, costos de mano
de obra altos, la variacin de propiedades del polmero a travs del lote y del lote al lote, y las
dificultades para obtener el polmero de peso molecular alto.

La polimerizacin continua (CP): el proceso fue inventado para salvar las limitaciones inherentes
al proceso de lotes. El proceso hace uso de varios vasos a travs de los que el polmero fluye
mientras crece en peso molecular. En una unidad de CP moderna, se introduce sal de nylon en el
primer vaso que funciona como un evaporador concentrndose la solucin de sal. Se alimenta
entonces en el fondo de un reactor de columna presurizado, donde la reaccin de la
polimerizacin inicial tiene lugar. La columna permite al vapor que se produce como un derivado
ser quitado sin la prdida de hexametilendiamina. Despus de un tiempo de residencia
conveniente, el polmero de peso molecular ms alto se produce y entonces se bombea al
flasher, un vaso diseado para bajar la presin de la masa del polmero mientras el vapor escapa
del polmero. El flujo a travs del flasher es bastante complejo porque hay dos fases con presin
decreciente y la temperatura creciente. Del flasher, el polmero entra en el separador a una
presin ligeramente sobre la atmosfrica y a una temperatura de aproximadamente 275 C. En
el separador, el vapor de agua est separado del polmero que ha alcanzado aproximadamente
98% de reaccin. El polmero se bombea entonces en el terminador de vaco que mantiene la
presin a aproximadamente 40 kPa (300 mm Hg). El examen final, grado de polimerizacin, se
completa en el terminador. El polmero final se bombea del fondo del terminador y se enva
directamente a una mquina que hila o a un dado para el pelletizado. La adicin de los aditivos
puede hacerse en varios puntos a lo largo del proceso CP como en la sal inicial, el flasher, o
despus del terminador. Las ventajas del CP son volmenes de produccin altos, continuos,
propiedades del polmero uniformes, y la habilidad para producir un peso molecular alto y costo
bajo, un polmero de volumen alto. Sus desventajas son inversin alta y complejos
funcionamiento y mantenimiento.

Un camino alternativo al polmero de peso molecular alto es el proceso de polimerizacin de la


fase slida (SPP). Hay dos tipos bsicos de procesos SPP: por lotes y continuo. El proceso batch
consiste en un secador rotatorio que opera a una temperatura ms alta bajo una atmsfera de
humedad controlada y gas inerte. En el proceso de SPP continuo, se introducen pellets en un
vaso donde son lentamente calentados a aproximadamente 100 C bajo nitrgeno. En este paso,
la mayora del oxgeno atmosfrico es absorbido por los pellets durante la formacin, y los
pellets se secan uniformemente al nivel de humedad inicial. Los pellets se alimentan entonces en
el vaso de SPP que es un reactor de flujo continuo grande, vertical con un medidor de flujo de
gas de nitrgeno caliente. El nivel de humedad se ajusta en el gas caliente para controlar el nivel
de humedad final en los pelets y la proporcin de polimerizacin. Las condiciones del reactor
tpicas son la temperatura de 150-200 C y un tiempo de permanencia de 6-24 h. Los pellets
terminados son removidos por el fondo del reactor y pueden ser enviados directamente a un
extrusor para hilar o componer, o a un refrigerador y entonces empaquetados o almacenados
para la venta futura. Un componente importante de un reactor de SPP, sea por lote o continuo,
es el gas de reflujo. Porque se necesitan cantidades grandes de nitrgeno, el gas reciclado es
esencial. Como el gas abandona el reactor por la cima, contiene humedad adicional y materiales
orgnicos, oligomeros principalmente cclicos que deben quitarse antes que el gas se reuse.
Despus de que el gas se recicle, el nivel de humedad debe reajustarse y el gas recalentado al
nivel requerido en el proceso. El proceso de SPP tiene la ventaja de ser capaz de producir
polmero de peso molecular muy alto sin aumentar la degradacin trmica del polmero. Aunque
esto es til para nylon 6,6, puede ser para otros tipos de poliamidas que no pueden procesarse
en fase fusionada por la degradacin trmica, Desgraciadamente, esto se hace a costa de
tiempos de permanencia largos en el proceso continuo o en un paso lento en proceso batch.
Adems, el dao de oxidacin trmica siempre crece en el polmero junto con el aumento en
color amarillo, porque el oxgeno nunca puede ser excluido completamente del reactor a un
costo prctico. Otra desventaja es la inversin adicional en capital sobre la necesaria para
autoclaves o unidades de CP.

Produccin de fibras e hilos de Nylon-6 y Nylon-66

Produccin de PET

El PET es una resina polister de glicol etilnico y cido tereftlico;

Clasificacin: Resina sinttica termoplstica o Polmero termoplstico semicristalino.

El PET se clasifica en funcin de la viscosidad intrnseca, la cual es directamente proporcional a


su peso molecular y de la modificacin polimrica que reduce la velocidad de cristalizacin y el
punto de fusin.

Proceso de produccin del PET

Polimerizacin

Industrialmente, se puede partir de dos productos intermedios distintos:

TPA cido tereftlico;


DMT dimetiltereftalato

Haciendo reaccionar por esterificacin TPA o DMT con glicol etilnico se obtiene el monmero
Bis-beta-hidroxi-etil-tereftalato, el cual en una fase sucesiva, mediante policondensacin, se
polimeriza en PET segn el esquema.
En la reaccin de esterificacin, se elimina agua en el proceso dl TPA y metanol en el proceso del
DMT.

La reaccin de policondensacin se facilita mediante catalizadores y elevadas temperaturas


(arriba de 270C).

La eliminacin del glicol etilnico es favorecida por el vaco que se aplica en la autoclave; el glicol
recuperado se destila y vuelve al proceso de fabricacin.

Cuando la masa del polmero ha alcanzado la viscosidad deseada, registrada en un remetro


adecuado, se romper el vaco, introduciendo nitrgeno en la autoclave. En este punto se
detiene la reaccin y la presencia del nitrgeno evita fenmenos de oxidacin. La masa fundida,
por efecto de una suave presin ejercida por el nitrgeno, es obligada a pasar a travs de una
matriz, en forma de spaghetti que, cayendo en una batea con agua se enfran y consolidan. Los
hilos que pasan por una cortadora, se reducen a grnulos, los cuales, tamizados y
desempolvados se envan al almacenamiento y fabricacin

El grnulo as obtenido es brillante y transparente porque es amorfo, tiene baja viscosidad, o sea
un bajo peso molecular, I.V. = 0.55 a 0.65; para volverlo apto para la produccin de botellas
sern necesarios otros dos pasos.

Cristalizacin

Con este trmino se describe el cambio de estructura de los polmeros semicristalinos y que
consiste en el fenmeno fsico con el cual las macromolculas pasan de una estructura en la cual
su disposicin espacial es desordenada (estructura amorfa, transparente a la luz) a una
estructura uniforme y desordenada (estructura cristalina, opaca a la luz) que le confiere a la
resina una coloracin blanca lechosa. El proceso industrial consiste en un tratamiento trmico a
130- 160 C, durante un tiempo que puede variar de 10 minutos a una hora, mientras el
grnulo, para evitar su bloqueo, es mantenido en agitacin por efecto de un lecho fluido o de un
movimiento mecnico.

Con la cristalizacin, la densidad del PET pasa de 1.33 g/cm 3 del amorfo a 1.4 del cristalino.

Polimerizacin en estado slido o Post polimerizacin.

Esta es una fase ulterior de polimerizacin del PET.

El granulo cristalizado se carga en un reactor cilndrico en cuyo interior, durante tiempos muy
largos, es sometido a un flujo de gas inerte (nitrgeno) a temperatura elevada (sobre los 200
C).

Este tratamiento ceba una reaccin de polimerizacin que hace aumentar posteriormente el peso
molecular de la resina hasta los valores correspondientes de I.V. (0.72 0.86) idneos para la
fabricacin de la botella. El aumento de la viscosidad intrnseca es directamente proporcional al
aumento del peso molecular.

En esta reaccin, mientras se ligan las molculas, es eliminado parte del acetaldehdo que se
forma en la primera polimerizacin. Un buen polmero tiene valores de A.A inferiores a 1 ppm.

De estos reactores, se descarga PET de elevado porcentaje de cristalinidad (> 50) con viscosidad
Grado para Botella (Bottle Grade).
Todas las poliamidas lineales comerciales que funden por debajo de 280C son fundidas
alrededor del punto de fusin en fibras porque el proceso es ms barato.

Las fibras poliamidicas son fabricadas por hilado en punto de fusin (o extrusin) seguidas por
texturizado (o estirado). En hilado, el polmero fundido se lleva desde un extrusor a una grilla
metlica caliente, o directamente desde el proceso de polimerizacin continua a la mquina
hiladora. El polmero fundido atraviesa un filtro y un hilador. Los filamentos fundidos que surgen
son apagados a travs de aire de flujo cruzado en una chimenea vertical, atenuado parcialmente
en el estado fundido para lograr la densidad lineal del hilado deseado y parcialmente en el
estado slido para desarrollar algn grado de orientacin. Los filamentos convergen y la
preparacin final es aplicada al hilo para proporcionar lubricacin y protegerlo de la esttica al
enrollarlo en un carrete. En un proceso de dos pasos, los paquetes de hilados se retrasan
primero en un rea acondicionada para mantener su integridad. Los hilos se estiran entonces a
un 30 a 600% de su longitud original, produciendo una mayor resistencia a la tensin,
estiramiento menor, y cristalizacin orientada. El proceso del dibujo se controla y se modifica
para lograr las propiedades del hilo para el uso especfico. El dibujo convencional se usa para
tenacidad moderada (ropa de hilado plano), y se aplica calor, seguido por un paso de relajacin
en caliente para alta tenacidad (hilos de cubiertas de bajo estiramiento). Para las alfombras y
algunas aplicaciones de la ropa, los hilos planos son texturados para impartir suavidad y
cobertura de fabricacin. Las combinaciones de dos o ms de los pasos anteriores en procesos
consecutivos, como hilado - estirado o hilado estirado - texturado, reduce costos industriales.
Adems del hilo de filamento continuo, el nylon se ofrece tambin en estopa, y formas de
flculos. Otro producto es hecho cortando hilos del filamento continuo en longitudes de 3 a 20
cm , este tipo de fibra puede ser procesado y mezclado con fibras naturales como por ejemplo
lana y algodn.

Proceso de hilado de hebras de Filamento Continuo

En el primer proceso comercial de hilado de nylon, los pellets de polmero eran almacenados
bajo nitrgeno a presin en una tolva hermtica desde la cual fluan por gravedad a un rollo
plano de 17 cm de dimetro calentado por un sistema central de Dowtherm. La presin de
nitrgeno transportaba al polmero fundido a una bomba de engranajes, la cual forzaba al flujo a
travs de un filtro de arena y a una mquina hiladora; las temperaturas de operacin se
mantenan por un simple intercambiador de calor.

Los filamentos fundidos eran templados en una chimenea con paneles laterales con aire
ambiente en contracorriente, y los filamentos templados convergan sobre una gua cermica
para formar el hilo simple. El acabado se aplicaba con un rodillo y el hilo era doblado sobre une
bobina a unos pocos cientos de metros por minuto. El hilado era estirado, y luego doblado.

El proceso de polimerizacin continua del nylon utiliza directamente mquinas de hilado


acopladas en forma directa, eliminando la necesidad de los pellets de polmero. La polimerizacin
continua se utiliza para indumentaria de nylon, alfombras, filamentos industriales, y fibras
cortadas. Otro avance en este campo fue el reemplazo de crisoles de red por extruders
horizontales o verticales para la fundicin de los pellets.

El polmero fundido debe enviarse rpidamente a la mquina de hilado en cantidades


controladas, pues de lo contrario el tamao de los filamentos variarn y los productos finales
sern inaceptables estticamente o en funcionamiento. Una bomba de medicin provee el flujo
exacto de polmero fundido por unidad de tiempo contra presiones de 70 MPa y a 300 C.

El polmero puede contener residuos de catalizadores, partculas tipo gel, aditivos precipitados,
etc., los cuales obstaculizan los agujeros de la hiladora. Por lo tanto el polmero debe filtrarse y
someterse a esfuerzos de empuje para lograr la homogeneidad deseada. Esta operacin se
realiza en una cavidad cilndrica de 3.7 cm de dimetro, 3.7 cm de profundidad y rellena de
capas de diferentes tipos de arena con las ms finas en el extremo inferior y las ms toscas en
el extremo superior, con mallas que retienen la arena en su lugar. Ms recientemente, las capas
de arena han sido reemplazadas por pantallas especialmente diseadas y metal sinterizado.
Estos packs deben minimizar la posibilidad de puntos de estancamiento donde el polmero
pudiera degradarse trmicamente.

En el mercado estn disponibles mquinas hiladoras de disco de 500 a 4000 agujeros. Los
filamentos fundidos entran al tope de una torre o chimenea, donde son templados o enfriados
por aire a contracorriente. El flujo de aire se controla cuidadosamente para evitar la turbulencia,
Hacia el fondo de la chimenea, los filamentos convergen para formar la lnea de hilo en forma de
V con husillos de cermica cruzados. Esta lnea de hilo pasa al piso, debajo del cual se aplica el
acabado, y el hilo es enrollado sobre las bobinas de la hiladora. Los carreteles ovillan bobinas de
10-25 kg. con dos o ms por carretel y a velocidades de 6000 m/min. Carreteles automatizados
cambian las bobinas mecnicamente para la operacin continua.

Alternativamente, el hilado mltiple puede alimentarse directamente desde un proceso continuo


de polimerizacin. Las lneas de alimentacin del polmero fundido se hacen tan cortas corno sea
posible, y el polmero se distribuye a una serie de bombas y luego a hiladoras donde se forma la
fibra. El hilado pasa a chimeneas de templado, acondicionadores de tubo, sobre rodillos de
acabado y finalmente a los carreteles. Se utilizan carreteles adicionales para el cambio rpido de
un nuevo rollo para evitar la prdida de hilado. El hilo luego pasa a un transportador monorriel
para las reas de estiramiento. De los varios pasos del proceso de hilado, la filtracin, extrusin,
templado, y la aplicacin de materiales de finalizacin son probablemente los mas significantes
en trminos de su efecto sobre la calidad, resistencia y uniformidad de las fibras.

En una planta que produce aproximadamente 40.000-60.000 tn/ao de fibras industriales, un


gran nmero de hebras se hilan simultneamente. Es deseable que cada extremo de la hebra
sea de calidad uniforme a lo largo de su longitud con el objeto de lograr las especificaciones
requeridas por la industria. Pueden lograrse extremos con ms de 140 filamentos. Como regla
general, cualquier defecto ms grande que el 20% del dimetro del filamento puede resultar en
una rotura. Un extremo simple con diferente orientacin, diferente tratamiento trmico, o
cambio en la humedad puede resultar en una raya en el gnero final. Por lo tanto, cualquier
porcin del polmero en el hilado debe ser tan reolgicamente uniforme como sea posible.

Tanto como se incremente la velocidad de las bobinas de los carreteles, las regiones amorfas y
cristalinas se vuelven ms orientadas con respecto al eje de la fibra. Como resultado, la
elongacin y el estiramiento residual decrecen y la tenacidad se incrementa. Por ejemplo, en
velocidades de 500 m/rnin, la elongacin puede ser del 400-500% dependiendo de otras
condiciones como el peso molecular del polmero, la temperatura de fusin, y el tex por
filamento. A 1000 m/min, la elongacin puede ser de 200-300% y declina al 60-70% para 3500
m/min. A 6000 m/min, el hilado requiere estirado para desarrollar las propiedades necesarias en
aplicacin para indumentaria.

Proceso de estirado

Continuamente el hilado se estira para desarrollar propiedades ms satisfactorias. Una de las


primeras formas de llevar a cabo el estirado era utilizar una mquina estiradora - dobladora, la
cual estiraba y doblaba el hilado para hacer ms cohesivas las hebras. Las bobinas de hilado se
llevaban a esta mquina donde el hilado era estirado mediante su remocin de la bobina a una
velocidad determinada, detenindose bruscamente por la accin de una chaveta caliente, y
pasado sobre rodillo caliente de estiramiento, el cual rotaba ms rpido que la velocidad de
alimentacin, segn cantidad deseada de estiramiento.

Proceso de hilado y estirado

La combinacin de los proceso de hilado y estirado reducen los costos de manufactura. Cuando
se combina con la polimerizacin continua, este proceso se prefiere para hilados de filamento de
nylon.
La principal diferencia de este proceso es la adicin de cuchillas de estiramiento y un equipo de
relajacin.

El grado de estiramiento afecta las propiedades, como la tenacidad y la elongacin. Si el grado


de estiramiento se incrementa, generalmente aumenta la tenacidad y la elongacin decrece.
Como resultado, los grados ms altos de estiramiento se utilizan pata hilados de neumticos.
Para alfombras e indumentaria los grados son menores.

Texturado

En general, los hilados texturados son hilados de filamentos con mayor volumen aparente o se
hacen ms extensibles por la distorsin mecnica de los filamentos. La distorsin puede
producirse por el arqueado de los filamentos bajo una carga de compresin, por el doblado sobre
un borde de pequeo dimetro, o por el doblado completo de las hebras. Los hilados arqueados
de nylon pueden ser de tex fino (1.7-22 tex) para gneros tejidos, texturados y en forma de red
para aplicaciones en indumentaria, o bien, de tex pesado (110-400 tex) para alfombras. Los
hilados se texturan para obtener mayor recuperacin desde la deformacin, un sentido ms
placentero al tacto, mayores propiedades de recubrimiento y mayor calidez. Los requerimientos
de uniformidad en la textura para hilados de filamentos continuos texturados son mucho ms
exactos que los de los hilados cortados.

Para obtener una textura estable al teido y al lavado y con alta recuperacin de los esfuerzos
aplicados durante el lavado o uso de los productos finales, se requiere la operacin de asentado
por calor.

Produccin de fibra cortada

La produccin de fibras cortadas es mucho ms simple que los hilados de filamentos, debido a
que la rotura de un filamento en el proceso de hilado no es problemtica, y la uniformidad de los
filamentos no es crtica ya que los hilos cortados son mezclados. Muchos cientos o miles de
filamentos pueden hilarse en una mquina de hilado, y muchos de los hilos pueden combinarse
en un sistema de estirado, rizado y cortado. La polimerizacin se combina con el hilado para
bajar los costos de procesamiento. As como para los hilados de filamento, el polmero se funde
en hiladores, los filamentos se templan, y se aplica la terminacin. Los hilos luego se combinan
para formar una estopa, la cual es estirada por su paso por rodillos calientes. En este paso
puede aplicarse tambin la operacin de acabado.

Secciones transversales modificadas


Los orificios convencionales de las hiladoras son circulares. Los mtodos mejorados de
maquinado, los avances en la tecnologa de produccin de fibra, y el estudio del efecto de las
fibras perfiladas, por ejemplo, con secciones no circulares, en las caractersticas de la fibras
(brillo, opacidad, permeabilidad al aire, resistencia a las manchas, aislamiento al calor) han dado
mayor importancia a la produccin de filamentos de secciones modificadas. El equipo de hilado y
el proceso de produccin para la produccin de estos filamentos son similares a los equipos
utilizados para filamentos de seccin circular, excepto por la forma del orificio de la hiladora.
Algunas de las condiciones del proceso que facilitan la produccin de secciones bien definidas
son la mayor viscosidad en estado fundido, la menor temperatura del polmero, y el templado
rpido.

Los orificios de forma no circular se realizan en mquinas de electroerosin.

Un mtodo de hilado depende de la coalescencia o fusin del flujo fundido debajo de la hiladora
con la consecuente formacin de filamentos simples no circulares. Otro mtodo consiste en la
extrusin del polmero fundido a travs de los capilares perfilados, los cuales imponen la forma
bsica de la fibra.

El hilado simultneo de una combinacin de filamentos, el 50 % redondos y el 50% perfilados,


reduce la densidad del paquete de fibras, y a su vez imparte calidez y permeabilidad a la
humedad al gnero textil.

Se producen tambin filamentos de secciones huecas con el apropiado arreglo y diseo de los
orificios, tal que el flujo fundido coalezca bajo la hiladora. Otro mtodo es la inyeccin de gas en
el filamento durante el estado fundido.

Proceso de acabado o terminacin

Las funciones principales del acabado de la fibra son la de proporcionar lubricidad a la superficie
y dar cohesin al hilado. En cualquier punto donde una fibra entra en contacto con otra
superficie, es esencial la presencia de un lubricante para mantener la forma de la fibra. Desde la
formacin de los filamentos hasta que stos llegan al producto final, debe realizarse el acabado
para prevenir el dao a la fibra durante su procesamiento. Las causas principales de la rotura de
los filamentos durante el estirado son la existencia de tensin excesiva y la generacin de carga
esttica sobre el hilado. Estas se generan por la friccin entre filamentos y por la friccin
generada cuando pasan por el husillo y por el calentador del proceso de estirado. Estos pasos
generan calor, por lo cual se hace imposible la operacin sin una adecuada proteccin por
lubricacin.
El acabado generalmente es una emulsin o una mezcla soluble en agua de uno o ms
lubricantes y un agente antiesttico, que evita la carga esttica que podra provocar la repulsin
entre los filamentos dando un hilado de pobre cohesin. En general se agregan agentes
humidificantes para la mejor distribucin del acabado sobre el hilado. La concentracin del
acabado sobre la fibra, luego de la evaporacin del agua es de aproximadamente 0.3-0.8% en
peso.

PET

El PET es un tipo de materia prima plstica derivada del petrleo, correspondiendo su frmula a
la de un polister aromtico. Su denominacin tcnica es Polietiln Tereftalato o Politereftalato
de etileno. Empez a ser utilizado como materia prima en fibras para la industria textil y la
produccin de films

El PET (Poli Etiln Tereftalato) perteneciente al grupo de los materiales sintticos denominados
polisteres, fue descubierto por los cientficos britnicos Whinfield y Dickson, en el ao 1941,
quienes lo patentaron como polmero para la fabricacin de fibras. Se debe recordar que su pas
estaba en plena guerra y exista una apremiante necesidad de buscar sustitutos para el algodn
proveniente de Egipto. Recin a partir de 1946 se lo empez a utilizar industrialmente como fibra
y su uso textil ha proseguido hasta el presente. En 1952 se lo comenz a emplear en forma de
film para el envasamiento de alimentos. Pero la aplicacin que le signific su principal mercado
fue en envases rgidos, a partir de 1976; pudo abrirse camino gracias a su particular aptitud
para el embotellado de bebidas carbonatadas.

Es el polmero para el cual los fabricantes de mquinas internacionales han dedicado el mayor
esfuerzo tcnico y comercial. Efectivamente, los constructores han diseado ex profeso y con
inversiones cuantiosas, equipos y lneas completas perfectamente adaptadas a los parmetros
de transformacin del PET, cuya disponibilidad accesesible a todos los embotelladores, unida a la
adecuada comercializacin de la materia prima, permiti la expansin de su uso en todo el
mundo.

Propiedades del PET


Procesable por soplado, inyeccin, extrusin. Apto para producir frascos, botellas,
pelculas, lminas, planchas y piezas.
Transparencia y brillo con efecto lupa.
Excelentes propiedades mecnicas.
Barrera de los gases.
Biorientable-cristalizable.
Esterilizable por gamma y xido de etileno.
Costo/ performance.
Ranqueado N1 en reciclado.
Liviano

Desventajas

Secado

Todo polister tiene que ser secado a fin de evitar prdida de propiedades. La humedad del
polmero al ingresar al proceso debe ser de mximo 0.005%

Costo de equipamiento

Los equipos de inyeccin soplado con biorientacin suponen una buena amortizacin en funcin
de gran produccin. En extrusin soplado se pueden utilizar equipos convencionales de PVC,
teniendo ms versatilidad en la produccin de diferentes tamaos y formas.

Temperatura

Los polisteres no mantienen buenas propiedades cuando se les somete a temperaturas


superiores a los 70 grados. Se han logrado mejoras modificando los equipos para permitir
llenado en caliente. Excepcin: el PET cristalizado (opaco) tiene buena resistencia a
temperaturas de hasta 230 C.

Intemperie

No se aconseja el uso permanente en intemperie.

Ventajas

Propiedades nicas

Claridad, brillo, transparencia, barrera a gases u aromas, impacto, termoformabilidad, fcil de


imprimir con tintas, permite coccin en microondas.

Costo/Performance
El precio del PET ha sufrido menos fluctuaciones que el de otros polmeros como PVC-PP-LDPE-
GPPS en los ltimos 5 aos.

Disponibilidad

Hoy se produce PET en Sur y Norteamrica, Europa, Asia y Sudfrica.

Reciclado

El PET puede ser reciclado dando lugar al material conocido como RPET, lamentablemente el
RPET no puede emplearse para producir envases para la industria alimenticia debido a que las
temperaturas implicadas en el proceso no son lo suficientemente altas como para asegura la
esterilizacin del producto.

Caractersticas del PET

Biorientacin

Permite lograr propiedades mecnicas y de barrera con optimizacin de espesores.

Cristalizacin

Permite lograr resistencia trmica para utilizar bandejas termoformadas en hornos a elevadas
temperaturas de coccin.

Esterilizacin

El PET resiste esterilizacin qumica con xido de etileno y radiacin gamma

Alternativas ecolgicas
Retornabilidad
Reuso de molienda
Fibras
Polioles para poliuretanos
Polisteres no saturados
Envases no alimenticios
Alcohlisis/ Metanlisis
Incineracin.

DATOS TCNICOS
Valor lmite de la viscosidad medido en cido dicloroactico a 25C 1.07

Punto de fusin C aprox. 252/260

Acetaldehdo ppm < 1

Contenido en grupos carboxlicos mval/kg 20

Densidad aparente [g/cm3] aprox. 0.85

Valores de permeabilidad
Oxgeno 23C, 100% RF 2

Nitrgeno 23C , 100% RF 9

Permeabilidad al vapor de agua 0.9

Dixido de carbono 5.1

Resistencia Qumica del PET

Buena resistencia general en especial a:

Grasas y aceites presentes en alimentos, soluciones diluidas de cidos minerales, lcalis, sales,
jabones, hidrocarburos alifticos y alcoholes.

Poca resistencia a:

Solventes halogenados, aromticos y cetonas de bajo peso molecular.

Algunas aplicaciones del PET

Envases

Fabricados por inyeccin o soplado con biorientacin, por extrusin o soplado.

Usos: gaseosas, dentfricos, lociones, polvos y talcos, aguas y jugos, shampes, vinos, aceites
comestibles y medicinales, productos capilares, frmacos, industria de la alimentacin y
laboratorios de cosmtica y farmacuticos.
Lminas y pelculas

Fabricadas por extrusin plana o coextrusin por burbuja. Pelculas biorientadas.

Usos: cajas, blisters, pouches para envasado de alimentos, medicamentos, cosmticos.

Otros

Piezas de inyeccin, fabricacin de plsticos de ingeniera usados para casos de alta exigencia
trmica, mecnica.

Usos: Fabricacin de carcazas de motores, envases resistentes a congelamiento y ulterior


autoclavado, monofilamentos resistentes a temperatura en medio cido.

Uso del PET en envases alimentarios

Ventajas del PET en envases alimentarios

Entren las mltiples razones que avalan el uso del PET en la fabricacin de envases, estas son
las principales:

Factor Barrera

Denominamos factor barrera a la resistencia que ofrece el material con el que est construido un
envase al paso de agentes exteriores al interior del mismo. Estos agentes pueden ser por
ejemplo malos olores, gases ofensivos para el consumo humano, humedad, contaminacin, etc.
El PET se ha declarado excelente protector en el envasado de productos alimenticios,
precisamente por su buen comportamiento barrera.

Transparencia

La claridad y transparencia obtenida con este material, es su estado natural (sin colorantes) es
muy alta, obtenindose un elevado brillo. No obstante, puede ser coloreado con maseters
adecuados sin ningn inconveniente.

Peso
Un envase requiere una consistencia aceptable para proteger el producto que contiene y dar
sensacin de seguridad al consumidor. Tras haber realizado mltiples envases con este nuevo
material, el peso medio de un envase de agua en 1500 cm 3 es de 37 a 39 gramos.

As , por ejemplo , con este peso obtenemos la misma consistencia que el mismo envase en PVC
con 50 gramos. Aproximadamente y en forma orientativa, diremos que el peso de un envase PET
es de un 25 % menos que el mismo envase en PVC.

Resistencia Qumica

El PET es resistente a multitud de agentes qumicos agresivos los cuales no son soportados por
otros materiales.

Alcoholes
Metanol muy resistente
Etanol muy resistente
Isopropanol resistente
Ciclohexanol muy resistente
Glicol muy resistente
Glicerina muy resistente
Alcohol benclico resistente

Aldehidos
Acetaldehdo muy resistente
Formaldehdo muy resistente

Carbonos
Tetracloruro de carbono muy resistente
Cloroformo resistente
Difenil clorado muy resistente
Tricloro etileno muy resistente

Disolventes
Eter muy resistente
Acetona no resistente
Nitrobenceno no resistente
Fenol no resistente

cidos
Acido formico muy resistente
Acido actico muy resistente
Acido Clorhdrico 10 % resistente
Acido Clorhdrico 30 % resistente
Acido Fluorhdrico 10 y 35 % muy resistente
Acido Ntrico 10 % muy resistente
Acido Ntrico 65 y 100 % no resistente
Acido fosfrico 30 y 85 % .muy resistente
Acido sulfrico 20% resistente
Acido sulfrico 80 % o ms no resistente
Anhdrido sulfuroso seco muy resistente

Soluciones acuosas alcalinas


Hidrxido amnico no resistente
Hidrxido clcico resistente
Hidrxido sdico no resistente

Sales (soluciones)
Dicromato muy resistente
Carbonatos alcalinos muy resistente
Cianuros muy resistente
Fluoruros muy resistente

Sustancias varias
Cloro muy resistente
Agua muy resistente
Perxido de hidrgeno muy resistente
Oxgeno muy resistente

Degradacin Trmica

La temperatura soportable por el PET sin deformacin ni degradacin aventaja a la de otros


materiales. Tngase en cuenta que este material se extrusiona a temperaturas superiores a 250
C, siendo su punto de fusin de 260 C

Total conformidad sanitaria

El PET supera a multitud de materiales en cuanto a calidad sanitaria por sus excelentes
cualidades en la conservacin del producto.

El PET es un polister y como tal es un producto qumicamente inerte y sin aditivos. Los envases
fabricados correctamente, acorde con experiencias realizadas son totalmente inofensivos en
contacto con los productos de consumo humano.

Fcil reciclado y recuperacin

Puede ser fcilmente reciclado en mquina, tan solo es preciso un equipo cristalizador tanto se
se transforma por inyeccin- soplado como por extrusin soplado para realizar esta tarea.

Tambin es posible el reciclado en plantas de recuperacin de energa. En este caso, el PET


genera el calor equivalente al carbn de grado inferior.

Los gases de la combustin son esencialmente limpios, debido a que el PET no contiene
halgenos, sulfuros, u otros materiales de difcil eliminacin.

En algunos casos, se efecta la recoleccin de los envases con la finalidad de la recuperacin del
material. Este material puede utilizarse tras la separacin de sus componentes para productos
tales como fibras de relleno, resinas de polister y otros productos de uso no crtico.

Tambin permite obtener energa en su reciclado en plantas o bien emplearse para la fabricacin
de otro tipo de productos.
Moldeado de PET

Tratamiento del PET antes del formado

El PET es un polmero que precisa una serie de procesos, simples de realizar, para permitir un
correcto proceso de transformacin. Bsicamente consisten en secado, deshumidificado y con la
utilizacin de recuperado el cristalizado.

Secado

El proceso de secado consiste en almacenar el PET en una tolva con un dispositivo calefactor y
mantenerlo durante un perodo de cuatro horas como mnimo a una temperatura de 170

Deshumidificado

El proceso anterior es ms efectivo si el aire suministrado a la tolva de secado es seco. De esto


se encarga un equipo deshumidificador del aire antes de que este sea utilizado por la tolva de
secado. Se evitan condensaciones y fenmenos perjudiciales para su correcta transformacin.

Cristalizado

Cuado se desea utilizar PET ya extrusionado debe ser triturado y cristalizado antes de volver a
introducirse en la tolva secadora. De esta labor se encarga el cristalizador, el cual bate el
material a una temperatura de 100 grados aproximadamente, logrando que adquiera las
propiedades precisas para su posterior re utilizacin.

Tcnicas de formado de cuerpos huecos

Sistema de Inyeccin Soplado

Existen tres sistemas para la realizacin de cuerpos huecos en PET. La Inyeccin Soplado, el
Soplado de Preformas (existen dos procesos en este sistema: la generacin de la preforma y el
posterior soplado de la misma) y la Extrusin- soplado. Cada uno de ellos presenta sus ventajas
e inconvenientes.

Caractersticas
La Tcnica de Inyeccin Soplado realiza el envase partiendo de dos procesos. Un preenvase
(denominado preforma) que consiste en una especie de tubo de ensayo realizado por inyeccin
y el soplado posterior del mismo. Esta preforma una vez fabricada es enfriada y posteriormente
se calienta ligeramente. Una vez caliente, una cnula estira esa preforma hasta el fondo del
molde, sometindose posteriormente a una alta presin de aire cercana a los 40 kg/cm 2 en su
interior, la cual realiza un estirado de la misma adaptndose a las paredes del molde.

Soplado de Preformas

Similar al descrito anteriormente, la diferencia estriba en que la preforma puede ser realizada en
una inyectora o bien adquirida aun fabricante de preformas. El precio de la mquina es inferior a
la anterior, pero el inconveniente de precisar una preforma aparte ocasiona un problema a veces
de difcil solucin.

Formado de envases por inyeccin soplado y Extrusin Soplado

Extrusin Soplado

Este es el sistema clsico de formado de botellas, aunque con algunas adaptaciones de carcter
tcnico que permiten el soplado fiable de este material.

En este sistema, el PET se introduce en la mquina a travs de la tolva superior donde el husillo
lo extrusiona y almacena en un cabezal acumulador diseado a tal efecto. Cuando el molde
precisa el material, una rpida expulsin permite el soplado del mismo, generndose el envase
en un solo paso, al partir exclusivamente del PET y no precisar preforma.

Caractersticas de algunos Polisteres


Polietiln tereftalato amorfo (APET)
Polietiln tereftalato reciclado (RPET)
Polietiln tereftalato glicol (PETG)
Polietiln tereftalato cristalino (CPET)

Todos estos miembros de la familia de resinas polisteres se hacen modificando la frmula


bsica.

El PET es un polmero de condensacin producido mediante un proceso de polimerizacin en fase


fundida contnua, que produce un pelet cristalino y da el peso molecular final y la viscosidad
intrnseca (inicial). El material debe ser secado antes de su procesamiento en un secador
deshumidificador hasta un nivel menor al 0.005 % . Si los pelets no son adecuadamente secados
esto originar un desdoblamiento de la cadena molecular. Ese desdoblamiento es ms fcil de
comprender como un proceso inverso del que se usa para producir la resina PET. Como polmero
vuelve a sus componentes qumicos originales el efecto se advierte en forma de una degradacin
de sus fsicas y estticas, incluyendo la prdida de transparencia, suavidad superficial y
viscosidad intrnseca (I.V). Una vez que la resina ha sido daada por el desdoblamiento
molecular, la nica forma de salvarla es exponerla a uan polimerizacin de estado slido.

PET y APET

La diferencia real entre estos dos tipos de polmeros es muy difcil de detectar.

Ambos polmeros comienzan como cristalinos (opacos) cuando estn en forma de pelets y se
vuelven no cristalinos o amorfos (transparentes) durante la extrusin. Estos pellets antes de la
extrusin son opacos y tienen aspecto muy similar al de los pellets de poliestireno de alto
impacto (HIPS). Durante el procesamiento , el material se vuelve transpaarente y amorfo (no
cristalino) como resultado del calentamiento hasta su punto de fusin (232 a 268C) y se enfran
rpidamente por debajo de su temperatura de transicin cristalina (60 a 76C) cuando salen a
travs de la matriz y llegan a los cilindros de enfriamiento. Antes de su utilizacin en la lnea de
recuperacin o en la lnea de reprocesamiento del usuario, los pequeos trozos de PET deben ser
recristalizados. El proceso de recristalizacin usa calor para favorecer la re- unin parcial de las
molculas. Despus de la primera pasada, cuado la prdida es de 0.03 a 0.05, la I.V. cae en un
promedio de 0.02 por uso, hasta que se estabiliza en aproximadamente 0.60 a 0.62. Sin
embargo , la contaminacin, el secado inadecuado, la degradacin debida a recalentamiento
durante la formacin o deslizamiento durante la extrusin pueden provocar prdidas prematuras
de I.V y transparencia. Una vez que la recristalizacin se completa, los trozos estn listos para
secado y reuso.

La contaminacin y degradacin debidas a condiciones inadecuadas de procesamiento son las


causas principales de la prdida de propiedades fsicas y valor esttico/ cosmtico.

RPET

La R en esta denominacin de material indicaba que el mismo haba sido re- polimerizado.
Los fabricantes de resina tenan que reintroducir el material recuperado en el reactor en la etapa
de monmero intermedio, anterior a la polimerizacin primaria. RPET ahora sirva para
denominar cualquier material reciclado. Existen tres tipos bsicos usados generalmente por los
procesadores industriales:
PET postindustrial(N. De R : denominado recuperado, que est constituido por los
desechos propios del transformador)
PET postconsumo; y
PET perdido . porque no existe ninguna documentacin de donde ha venido.

Generalmente, el RPET puede ser adquirido en forma de pedacitos no cristalizados, pedacitos


cristalizados y pelets cristalizados. La fuente principal de todos los grados de PET postconsumo
est formada por botellas de gaseosas recicladas, las cuales se separan y agrupan por
reconocimiento de su forma y no por el smbolo de reciclado.

PETG

El polietilen tereftalato glicol es un copolister polmero. La cadena molecular del copoliester es


ms voluminosa que la cadena de un monopolister y, en consecuencia, tiene una tendencia a
cristalizar sumamente reducida. Pese a ello, algunos miembros de la familia de copolisteres son
altamente cristalinos y por esta causa son opacos. El PETG no se modifica con cidos, pero se
usan mucho en lugar de ellos dos tipos de glicol y es amorfo.

Este material domina el mercado de los blisters medicinales y clamshells, que comparte con el
PVC y en una proporcin limitada con el polmero XT.

CPET

Se denomina CPET al polietiln tereftalato cristalino. Este material es opaco y en su estado


natural es completamente blanco. Casi todo el CPET se usa para producir envases para
microondas y de comidas preparadas.

El CPET parte como PET de alta I.V. (de 1.0 a 1.04), una vez que se lo sec es mezclado con 3
% de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE). Como el LLDPE es inmiscible con el PET, acta
como un nucleado que facilita el rpido e irreversible crecimiento de estructuras celulares
cristalinas. Si durante el crecimiento estas estructuras no se establecen adecuadamente, se
originarn propiedades de impacto bajas debido a la prdida de I.V.

Policloruro de vinilo - PVC

El Policloruro de Vinilo (PVC) es un moderno, importante y conocido miembro de la familia de los


termoplsticos. Es un polmero obtenido de dos materias primas naturales cloruro de sodio o sal
comn (ClNa) (57%) y petrleo o gas natural (43%), siendo por lo tanto menos dependiente de
recursos no renovables que otros plsticos.

Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort,
dado que por su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la construccin,
energa, salud, preservacin de alimentos y artculos de uso diario, entre otros.

El desarrollo en tecnologa y aplicaciones no ha tenido pausa llegndose en nuestros das a una


produccin de 25 millones de ton.

Estudios realizados por el Centro de Ecologa y Toxicologa de la Industria Qumica Europea


(ECETOC), sealan que la produccin de PVC se realiza sin riesgos para el medio ambiente.

El PVC se presenta en su forma original como un polvo blanco, amorfo y opaco.

Es inodoro, inspido e inocuo, adems de ser resistente a la mayora de los agentes


qumicos.
Es ligero y no inflamable por lo que es clasificado como material no propagador de la
llama.
No se degrada, ni se disuelve en agua y adems es totalmente reciclable.

Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort,
dado que por su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la construccin,
energa, salud, preservacin de alimentos y artculos de uso diario, entre otros.

El desarrollo en tecnologa y aplicaciones no ha tenido pausa llegndose en nuestros das a una


produccin de 25 millones de toneladas.

Punto de ebullicin (C) - 13,9 +/- 0,1


Punto de congelacin (C) - 153,7
Densidad a 28,11C (gr/cm3) 0,8955
Calor de fusin (kcal/mol) 1,181
Calor de vaporizacin 5.735
Indice de refraccin a 15 1,38
Viscosidad a - 10C (mPoisses) 2,63
Presin de vapor a 25C (mm) 3,000
Calor especfico del lquido (cal/g) 0,38
Calor especfico del vapor 10,8 - 12,83
Calor de combustin a 80C (Kcal/mol) 286

Caractersticas del PVC

Resistente y liviano
Su fortaleza ante la abrasin, bajo peso (1,4 g/cm 3), resistencia mecnica y al impacto, son las
ventajas tcnicas claves para su eleccin en la edificacin y construccin.

Versatilidad.

Gracias a a la utilizacin de aditivos tales como estabilizantes, plastificantes y otros, el PVC


puede transformarse en un material rgido o flexible, teniendo as gran variedad de aplicaciones.

Estabilidad.

Es estable e inerte. Se emplea extensivamente donde la higiene es una prioridad. Los catteres
y las bolsas para sangre y hemoderivados estn fabricadas con PVC.

Longevidad.

Es un material excepcionalmente resistente. Los productos de PVC pueden durar hasta ms de


sesenta aos como se comprueba en aplicaciones tales como tuberas para conduccin de agua
potable y sanitarios; de acuerdo al estado de las instalaciones se espera una prolongada
duracin de las mismas. Una evolucin similar ocurre con los marcos de puertas y ventanas en
PVC.

Seguridad.

Debido al cloro que forma parte del polmero PVC, no se quema con facilidad ni arde por si solo y
cesa de arder una vez que la fuente de calor se ha retirado.Se emplea eficazmente para aislar y
proteger cables elctricos en el hogar, oficinas y en las industrias. Los perfiles de PVC empleados
en la construccin para recubrimientos, cielorrasos, puertas y ventanas, tienen tambin esta
propiedad de ignfugos.
Reciclable.

Esta caracterstica facilita la reconversin del PVC en artculos tiles y minimiza las posibilidades
de que objetos fabricados con este material sean arrojados en rellenos sanitarios. Pero an si
esta situacin ocurriese, dado que el PVC es inerte no hay evidencias de que contribuya a la
formacin de gases o a la toxicidad de los lixiviados.

Recuperacin de energa.

Tiene un alto valor energtico. Cuando se recupera la energa en los sistemas modernos de
combustin de residuos, donde las emisiones se controlan cuidadosamente, el PVC aporta
energa y calor a la industria y a los hogares.

Buen uso de los recursos.

Al fabricarse a partir de materias primas naturales: sal comn y petrleo. La sal comn es un
recurso abundante y prcticamente inagotable. El proceso de produccin de PVC emplea el
petrleo (o el gas natural) de manera extremadamente eficaz, ayudando a conservar las
reservas de combustibles fsiles. Es tambin un material liviano, de transporte fcil y barato.

Rentable

Bajo costo de instalacin y prcticamente costo nulo de mantenimiento en su vida til.

Aislante elctrico
No conduce la electricidad, es un excelente material como aislante para cables.

Materias primas del PVC

A continuacin se expone una breve descripcin de las materias primas que se emplean en la
fabricacin del policloruro de vinilo y los aditivos para su posterior procesamiento.

Cloruro de Sodio: (Sal comn de mesa) Es un recurso prcticamente inagotable, del cual por un
proceso electroltico se obtiene cloro, soda custica e hidrgeno.

Petrleo y/o Gas natural: A partir de uno de ellos se obtiene el etileno.

Etileno y cloro: se combinan para producir etileno diclorado.


Etileno diclorado: se transforma en cloruro de vinilo (VCM) el cual, por un proceso de
polimerizacin y secado produce un polvo blanco inocuo, el policloruro de vinilo (PVC).

El polmero obtenido es irreversible en cualquier situacin (por ej. altas temperaturas), por ello,
el cloruro de vinilo que le dio origen no ser regenerado.

En su composicin, el PVC contiene un 57% de cloro, proveniente de la sal comn y un 43% de


hidrocarburos (gas y/o petrleo).

Considerando que el PVC toma entre el 0,3 y el 0,4% del total de petrleo producido en el
mundo, se puede decir que en trminos energticos, tiene un buen nacimiento

Aditivos para el pvc

El policloruro de vinilo (PVC) es un recurso eficiente y verstil con un amplio rango de


aplicaciones en todas las reas de la actividad humana.

Todos los polmeros tienen algn tipo de aditivacin para facilitar el procesamiento que los
llevar al uso o producto final.

El PVC no est exento de esta generalizacin y su versatilidad promueve una utilizacin ms


amplia de aditivos.

Esto permite lograr desde artculos rgidos (caos, perfiles de ventanas) hasta muy flexibles
(contenedores para sueros y sangre); opacos, traslcidos o cristales; pigmentados en la gama
de colores que se desee, etc.

Aditivos utilizados en la fabricacin de PVC

Plastificantes

Las variaciones en las cantidades agregadas de estos auxiliares son las que permiten obtener
artculos con la flexibilidad o blandura deseada. Los ms empleados son los ftalatos y entre ellos
el ms comn es el DEHP o DOP; se trata de lquidos orgnicos incoloros, biodegradables, de
muy baja solubilidad en agua y que una vez incorporados al compuesto de PVC quedan
ntimamente ligados a la masa total.
La Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer (IARC), integrante de la Organizacin
Mundial de la Salud (WHO), reclasific al DEHP como agente del Grupo 3, es decir que no puede
ser clasificada como causante de cncer en seres humanos (22 de febrero de 2000).

Estabilizantes

Son necesarios en todas las formulaciones de PVC para prevenir su descomposicin por el calor
durante el procesamiento. Le otorgan mejor resistencia a la luz, a la intemperie y al calor, y
ejercen una importante influencia en las propiedades fsicas y en el costo de la formulacin.

La eleccin de un estabilizante depende de un nmero de factores incluidos en los


requerimientos que el usuario solicita al producto final como por ejemplo, cristalinidad u
opacidad, especificaciones tcnicas y de salubridad.

Lubricantes

Se emplean principalmente en materiales rgidos, facilitando el proceso en la obtencin de


caos, botellas, film, lminas, etc.

Mejoradores

Pueden ser de impacto o de proceso. Los primeros mejoran la resistencia al impacto de perfiles
para ventanas, envases, etc. y los de proceso contribuyen a facilitar el control de espesores y
peso en artculos de baja plastificacin o rgidos.

Otros aditivos

Cargas para abaratar costos, aditivos para mejorar la propiedad inherente del PVC, como es su
caracterstica ignfuga.

Usos y aplicaciones del PVC

Los principales rubros donde se emplea el PVC se distribuyen en bienes de consumo,


construccin, packaging, industria elctrica, agricultura y otros.

Cabe destacar que debido a las propiedades antes mencionadas que tiene el PVC, es muy
importante para el sector de la construccin.
Construccin

Tubos de agua potable y evacuacin, ventanas, puertas, persianas, zcalos, pisos, paredes,
lminas para impermeabilizacin (techos, suelos), canalizacin elctrica y para
telecomunicaciones, papeles para paredes, etc.

Packaging

Botellas para agua y jugos, frascos y potes (alimentos, frmacos, cosmtica, limpieza, etc.).
Lminas o films (golosinas, alimentos). Blisters (frmacos, artculos varios).

Mobiliario

Muebles de jardn (reposeras, mesas, etc.); piezas para muebles (manijas, rieles, burletes,
etc.); placas divisorias.

Electricidad y Electrnica

El PVC ha sido utilizado durante ms de medio siglo, tanto en el aislamiento como en el


recubrimiento de cables de diferentes tipos, y actualmente representa un tercio de los materiales
usados en esta actividad. Los beneficios del uso del PVC en la aislamiento son,

Buenas propiedades elctricas en un amplio rango de temperaturas.

Excelente durabilidad y larga expectativa de vida (40 aos o ms).

Caractersticas de fcil procesado para alcanzar las especificaciones deseadas en el producto


final, ya sean fsicas, mecnicas o elctricas.

Resistente a ambientes agresivos.

Cumple con severos requerimientos de seguridad.

Tiene un buen precio competitivo comparado con otros materiales.

De fcil instalacin, lo que permite lograr sustanciales ahorros.

Algunos ejemplos de su utilizacin en electricidad y electrnica son:


Partes de artefactos elctricos.

Aislamiento de cables.

Cajas de distribucin.

Enchufes.

Carcazas y partes de computadoras.

Aplicaciones mdicas

Tubos y bolsas para sangre y dilisis, catteres, vlvulas, delantales, botas, etc.

Vestimenta y anexos

Calzado (botas, zapatillas), ropa de seguridad, ropa impermeable, guantes, marroquinera


(bolsos, valijas, carteras, tapicera).

Automotriz

Tapicera, paneles para tablero, apoyabrazos, proteccin anticorrosiva y antivibratoria, etc.

Varios

Tarjetas de crdito, artculos de librera, juguetes, mangueras, art. de riego, etc

Desventajas del uso de PVC

Una de las materias primas para la fabricacin del PVC es el dicloro etano, DCE, el cual, es
sumamente peligroso:

Cancergeno, induce defectos de nacimiento, daos en los riones y otros rganos,


hemorragias internas y trombos.
Altamente inflamable, puede explotar produciendo cloruro de hidrgeno y fosgeno (dos
de los gases que pueden causar accidentes como el de Bhopal).
Luego, a partir del DCE se genera el gas extremadamente txico cloruro de vinilo (VCM):
Carcingeno humano probado (International Agency Research of Cancer de Lyon; Centro
de Anlisis y Programas Sanitarios de Barcelona). Causa angiosarcoma heptico.
Explosivo

Reciclado del PVC

El trmino reciclar se ha tornado sumamente popular y utilizado

constantemente, inclusive como solucin nica a innumerables problemas medio ambientales.

Popularmente, reciclar es sinnimo de recolectar materiales para volver a ser utilizados de


alguna manera. Sin embargo, la etapa de la recoleccin es solamente la primera de una serie de
pasos para completar el proceso completo del reciclado. Para otros reciclar es convertir algunos
materiales desechados en algo utilizable, pero sta es apenas otra de las etapas de un ciclo
mucho ms complejo.

Una definicin ms acertada nos dice que reciclar es cualquier proceso donde materiales de
desperdicio o post-consumo son recolectados y transformados en nuevos materiales que pueden
ser utilizados o vendidos como nuevos productos o materias primas.
Reciclar es un proceso que nos puede ayudar a resolver algunos de los inconvenientes
planteados por los residuos urbanos a la sociedad.

El proceso de reciclado tiene algunos beneficios, sin embargo tambin existen algunos
obstculos que hay que superar.

El principal problema al que se enfrentan quines quieren iniciar un proceso de reciclado de


materiales es la falta de conocimiento y capacitacin especifico de la sociedad en general.

Los problemas sociales relacionados con el reciclado no se solucionan nicamente con educacin.

El ciclo tradicional de adquirir / consumir / desechar es muy difcil de romper. Reciclar en la


oficina o en hogar requiere de un esfuerzo extra para separar los materiales.

Mientras no sea factible contar con la materia prima (artculos desechados) en forma constante
para comenzar y mantener el proceso de reciclado no ser posible reciclar en forma eficiente y
sustentable.

Se puede reciclar el PVC?

S. El PVC es un material reciclable y ya ampliamente reciclado en todo el mundo. Podemos, por


tanto, diferenciar de forma clara los residuos generados por la industria transformadora de los
residuos generados en las ciudades. En los primeros lo habitual es reutilizar el material sobrante
(scrap), convirtindolo en flamante materia prima que ser reutilizada en nuevas producciones.

En el segundo caso (zonas urbanas) debe existir una buena organizacin por parte de las
autoridades locales que garanticen la recoleccin selectiva a partir de estos residuos generados
por la poblacin.

En relacin con los productos de PVC, tenemos que la presencia de ellos en los residuos urbanos
es muy baja justamente porque, en el Mercosur por ejemplo, aproximadamente el 65% del
consumo de PVC se destina a productos cuya vida til supera los 50 aos, tales como tubos y
conexiones, cables, perfiles, etc., ya que el PVC resiste bien el envejecimiento y la intemperie.

Smbolo para el cloruro de polivinilo desarrollado por la Society of the Plastics Industry para
etiquetar productos de PVC para su reciclado.

Tipos de reciclado

El PVC es fcilmente reciclable y una vez reciclado tiene una gran variedad de aplicaciones. Si
estudiamos la historia del PVC, vemos que su reciclaje es tan antiguo como su fabricacin, lo
que muestra que esta es viable tecnolgica y econmicamente. Gracias a la facilidad de
transformacin y a su termoplasticidad, el PVC puede ser reciclado de las siguientes formas:

Reciclado mecnico

Es el sistema ms utilizado. Tenemos que considerar dos tipos de PVC, o sea, el procedente del
proceso industrial o scrap (realizado desde las materias primas del material) y el procedente de
los residuos slidos urbanos (RSU). En ambos casos los residuos son seleccionados, molidos,
readitivados de ser necesario, y transformados en nuevos productos. Lo que diferencia los dos
tipos son las etapas necesarias hasta la obtencin del producto reciclado como, por ejemplo, la
necesidad de limpieza de los residuos que provienen del pos-consumo antes de su
transformacin.

El PVC recuperado y reciclado es empleado en la fabricacin de innumerables productos, como


tubos diversos, perfiles, mangueras, laminados, artculos de inyeccin, como cuerpos huecos,
cepillos, escobas, revestimientos de paredes, suelas de calzados, artculos para la industria
automotriz, etc.

Reciclaje qumico

Los residuos son sometidos a procesos qumicos, bajo temperatura y presin para
descomponerlos en productos ms elementales como aceites y gases. Actualmente este proceso
es aplicado slo en pases desarrollados, tales como Alemania y Japn.

Reciclaje energtico

Consiste en la incineracin controlada de los residuos, bajo condiciones tcnicamente avanzadas,


para la recuperacin de la energa contenida en el material. Esta tecnologa es aplicada en toda
Europa, EUA y Asia, pero poco utilizada en Amrica del Sur.

SAN: Copolmero de estireno y acrilonitrilo

Introduccin

El SAN es un copolmero de estireno y acrilonitrilo perteneciente a la familia de los plsticos, mas


especficamente, a los polmeros de estireno (de los cuales el mas conocido es el poliestireno).

A nivel mundial, la produccin de SAN representa nicamente el 1% del mercado de los


estirenos, encabezado por el poliestireno (50 %), el caucho SBR (15 %) y el ABS (11 %).

La produccin europea de SAN (67.000 T) est repartida entre Basf, Dow, Enichem, Monsanto y
Repsol, que vende bsicamente en Espaa. Desde 1992 se han cerrado en Europa capacidades
de 22.000 T y se han puesto en marcha nuevas instalaciones produciendo 45.000 T/ao, aunque
stas se dedican tambin a la obtencin de ABS.

Dado que los consumidores primarios de productos de SAN estn muy sujetos a las condiciones
econmicas generales y no se prevn nuevas aplicaciones o sustituciones, se calcula para el SAN
un crecimiento anual del orden del 2 %.
El SAN puede encontrarse en una amplia gama de aplicaciones, ya sea desde el sector tcnico
(fabricacin de artculos para el hogar), el mdico (equipos de dilisis desechables) y la industria
alimenticia (por sus cualidades representa una excelente barrera contra la humedad y el CO 2,
utilizndose como protector de alimentos).

Presentacin del SAN

Un copolmero es un polmero formado por dos unidades estructurales distintas (monmeros):


en ste caso, estireno y acrilonitrilo. La composicin ms habitual del SAN es de 65 a 80 % de
estireno, y el resto de acrilonitrilo, dependiendo de stas proporciones las caractersticas finales
del producto. A continuacin se muestra su estructura qumica:

Los principales productores a nivel mundial del SAN y sus nombres comerciales son:

MONSANTO: LUSTRAN.
BASF: LURAN.
DOW: TYRIL.
BAYER: NOVODUR W.

Caractersticas del SAN

Considerando las caractersticas combinadas del estireno y el acrilonitrilo, las principales


caractersticas del SAN son:

Grupo: Termoplstico.
Propiedades pticas: Cristalino.

Propiedades mecnicas a temperatura ambiente:

Flexible
Rgido
Deformable plsticamente
Duro
Frgil

Es transparente, de estructura amorfa y fcilmente procesable. Pueden utilizarse


cualquier tipo de tratamiento mecnico para su manufactura.
Tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin que los homopolmeros del
estireno (caractersticas aportadas por el acrilonitrilo ).
Es resistente a los aceites, las grasas, el formaldehdo, las gasolinas y el cido
clorhdrico.
No es atacado qumicamente por el agua.

Tiene gran brillo superficial.


Presenta muy baja absorcin de agua.
Bajo costo de fabricacin y fcil proceso.
Alta tiesura.

Muy buena resistencia trmica.


Densidad: 1.08 gr/cm3.

Ensayo de combustin

Comportamiento: Produce mucha ceniza en copos


Aspecto de la llama: Amarillo brillante, parpadea
Comportamiento frente a la llama: Amarillo
Olor y reaccin de los vapores: Olor a estireno y HCl (cido clorhdrico).

Obtencin de SAN

Los monmeros del SAN

Las caractersticas del SAN que determinan sus usos y aplicaciones, estn determinadas por las
propiedades de los monmeros que lo conforman, por lo cul se desarrollar una breve
descripcin de cada uno de ellos.

Estireno
El estireno se obtiene a partir del benceno y el etileno, y por su doble enlace, es altamente
reactivo e inestable, por lo que presenta excelentes caractersticas para la formacin de
polmeros:

Por reaccin en cadena forma el poliestireno, junto al acrilonitrilo y el butadieno el ABS y el


caucho SBR formando un copolmero con el butadieno:

ESTIRENO + ESTIRENO = POLIESTIRENO

ESTIRENO + BUTADIENO + ACRILONITRILO = ABS

ESTIRENO + ACRILONITRILO = SAN

ESTIRENO + BUTADIENO = CAUCHO SBR (BUNA S)

El estireno es un material incoloro, transparente, de olor dulce y apariencia aceitosa. Es insoluble


en agua y soluble en alcoholes y ter. La reaccin de polimerizacin se produce fcilmente
cuando es expuesto al calor o utilizando catalizadores de perxidos. Es altamente inestable e
inflamable y moderadamente txico por ingestin e inhalacin.

Entre sus numerosos usos y aplicaciones, se pueden mencionar : empaques, carcasas de


aparatos telefnicos, sistemas de aislamientos, artculos para el hogar, autopartes, artculos
decorativos varios y fibras.

En la formacin del SAN el estireno aporta:

Dureza.
Facilidad de Procesado.
Brillo.

En el esquema siguiente, se muestra esquemticamente su proceso de obtencin:

Proceso de obtencin del Estireno


Obtencin de acrilonitrilo

El acrilonitrilo se obtiene a partir del propileno y el amonaco segn la siguiente reaccin:

El acrilonitrilo es un compuesto muy voltil, txico e inflamable, que forma mezclas explosivas
cuando se pone en contacto con el aire. Es incoloro, de olor penetrante que afecta el sistema
nervioso y los pulmones.

Sus principales aplicaciones se encuentran en la fabricacin de fibras acrlicas y plsticos, en


productos farmacuticos y colorantes.

En el SAN el acrilonitrilo aporta:

Resistencia Qumica.
Resistencia Trmica.
Resistencia a la Fatiga y al Impacto.
Dureza.

Proceso productivo

El SAN se obtiene mezclando en un reactor estireno y acrilonitrilo, utilizando como catalizador


perxido de benzoilo y calentando a una temperatura de 60 C. La polimerizacin puede
realizarse por cualquiera de los siguientes procesos:
Polimerizacin en suspensin

La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y el polmero que se obtienen son


insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el
reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la
superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen.

Polimerizacin en emulsin.

En ste caso, la reaccin tambin se produce en agua, pero en lugar de aadir un agente de
suspensin como el alcohol polivinlico, se agrega un emulsificante, que puede ser un detergente
o un jabn. En stas condiciones, los monmeros se emulsifican (forman gotitas de tamao
microscpicos ) que quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de polimerizacin,
y acaban formando un ltex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero
rompiendo la emulsin. Posteriormente se somete al polmero a un proceso de lavado para
eliminar los restos del emulsificante.

A continuacin, se muestra un diagrama del proceso de emulsin del SAN:

Aplicaciones y usos industriales del SAN

Si bien en los ltimos aos el SAN ha sido reemplazado por polmeros ms baratos, entre sus
variadas aplicaciones podemos mencionar:

Sector Tcnico

Fabricacin de artculos para el hogar (cafeteras, licuadoras, jugueras, etc.).


Industria Alimenticia

Es una de sus aplicaciones ms interesantes y difundidas, puesto que por sus propiedades
presenta una excelente barrera contra la humedad y el CO 2, utilizndose en envoltorios y
recipientes de alimentos.

Empaques

Principalmente de cosmticos y productos farmacuticos.

Sector Mdico

Equipos de dilisis desechables.

Usos Generales

Artculos decorativos varios, termos, vajillas, encendedores, etc.

Industria Automotriz

Por su excelente brillo, apariencia y resistencia fue originalmente utilizado en las pticas de los
autos de gran calidad y en accesorios internos de los mismos. Posteriormente fue
paulatinamente reemplazado por polmeros de menor costo y calidad.

Aplicacin industrial: Placas de BARLO SAN

A continuacin se presenta una aplicacin industrial del SAN, resaltando las principales
caractersticas del producto:

Las placas de BARLO SAN son placas de extrusin con excelentes propiedades pticas,
superficies muy brillantes, de muy buena resistencia qumica y a las fluctuaciones de
temperatura. Combinan 3 excelentes caractersticas que la diferencian de los productos
sustitutos: alto punto de reblandecimiento, baja absorcin de agua y gran rigidez.

Las placas de BARLO SAN encuentran una amplia gama de aplicaciones: puertas, envoltorios
para alimentos, rtulos publicitarios, letreros, acristalamiento para invernaderos, mobiliarios
para tiendas, etc.
La gran ventaja que presentan stas placas, es que son muy fciles de manipular, pudindose en
consecuencia adaptar a casi cualquier tipo de aplicacin: se pueden cortar, taladrar, encolar,
imprimir, pulir mecnicamente, moldear en vaco y doblar en caliente. No presentan riesgos de
seguridad por inhalacin o contacto con la piel del material derretido. No se conocen peligros
ambientales.