DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS

ASIGNATURA: ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS MATERIALES

Dr. Ulises Rojas Zamora

UNIDAD V: MATERIALES POLIMÉRICOS

Objetivos

• Evaluar las características básicas de los materiales

poliméricos;
POLÍMEROS

Introducción

Son materiales formados por moléculas de gran tamaño, integradas por una
unidad que se repite de forma indefinida (monómero).

Las cadenas tienen pesos moleculares promedio

que van de 10,000 a más de un millón de g/mol.
POLÍMEROS

Introducción

Algunos tipos de monómeros son:

POLÍMEROS

Propiedades

• Dieléctricos: Generalmente todos los e- de valencia están compartidos

formando enlaces;
• De alta o baja densidad;
• Baja resistencia a la tensión;
• Flexibles;
• Elásticos;
• Impermeables;
• Transparentes y opacos;
• ¿Biodegradables?
POLÍMEROS

Clasificación

Una manera de clasificar los polímeros es establecer si se trata de un polímero lineal o

de un polímero ramificado:

En un polímero ramificado hay cadenas secundarias que nacen

de las cadenas principales (primarias).
 POLÍMEROS

Clasificación

Una manera mas adecuada de describir los polímeros es en función de su comportamiento

mecánico y térmico:

Termoplásticos: Están formados de cadenas largas que se producen al unir monomeros;

por lo general, se comportan de manera plástica y dúctil.
Entre los átomos de cadenas diferentes existen enlaces de van der Waals relativamente
débiles.

• Al calentarse, se ablandan y funden.

• Pueden ser amorfos o cristalinos.
• Se pueden reciclar fácilmente.
POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS
POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS
 POLÍMEROS

Clasificación

Polímeros termoestables: Están constituidos por cadenas largas (lineales o ramificadas)

de moléculas fuertemente unidas por enlaces covalentes cruzados y entrelazados para
formar estructuras tridimensionales de red.

Enlaces
covalentes

Por lo general son fuertes, pero mas No funden al calentarlos, se descomponen

frágiles que los termoplásticos.
POLÍMEROS

Clasificación

En general, los termoestables poseen una buena estabilidad dimensional, estabilidad

térmica, resistencia química y propiedades eléctricas.
Se aplican en diferentes industrias:

- Aeroespacial: Componentes de misiles, alas, fuselajes, etc.

- Aplicaciones domésticas: Interruptores, asas, etc.
- Automoción: Piezas ligeras para sustituir metales, frenos, pinturas, etc.
- Construcción: Espumas aislantes, techos, chapas para forrar paredes, pinturas,
etc.
- Eléctrico: Cuadro conexiones, recubrimientos, etc.
- Muebles: Puertas imitación madera, pantallas de lámparas, etc.
- Médico: Rellenos dentales, implantes ortopédicos, etc.
- Recreo: Raquetas tenis, barcas, etc.
- Herramientas: Papel de lija, etc.
-
POLÍMEROS TERMOESTABLES
POLÍMEROS TERMOESTABLES

Materiales

Algunos ejemplos de plásticos termoestables son:

• Poliuretano;
• Algunos tipos de resinas;
• Baquelita;
• Melanina;
-

Espuma de poliuretano

Melamina Baquelita
POLÍMEROS

Clasificación

Eslastómeros: Son materiales en los que las macromoléculas están entrecruzadas por
enlaces químicos.

Las cadenas poliméricas tienen forma de

moléculas en espiral que pueden estirarse de
manera reversible al ser sometidos a una
fuerza.
POLÍMEROS

Elastómeros: aplicaciones
POLÍMEROS

Clasificación: Resumen
POLÍMEROS
POLÍMEROS

Clasificación

Otra forma de clasificar los polímeros es a partir de los monómeros que los componen:

Homopolímeros: Son materiales poliméricos integrados por un solo tipo de monómero.

POLÍMEROS

Esta es una forma eficiente de combinar

las propiedades de diferentes polímeros.

Copolímeros o heteropolímeros:

Polímeros constituidos por más de un tipo de monómero. Estos pueden ser de tipo
aleatorio, alternados, en bloques, grafitizados e injertados.
POLÍMEROS

Copolímeros o heteropolímeros

El caucho de estireno butadieno (SBR) es uno de los elastómeros sintéticos de uso

general más baratos que a veces se usa como sustituto del caucho natural (NR).
POLÍMEROS La combinación proporciona al ABS una
excelente mezcla de rigidez, resistencia y
tenacidad.

Copolímeros o heteropolímeros

El ABS, compuesto por acrilonitrilo, butadieno (un elastómero sintético) y estireno, es

uno de los materiales poliméricos más comunes. Contiene dos copolímeros: el SAN, que
sirve como matriz, y el caucho BS, que actúa como material de relleno.
POLÍMEROS

Reacciones de síntesis

La polimerización por adición y condensación son las dos principales maneras de

sintetizar un polímero.
Los polímeros resultantes de estos procesos se conocen como polímeros por adición y
polímeros por condensación, respectivamente.
POLÍMEROS: Reacciones de síntesis

Reacciones de adición

Son reacciones en las que los monómeros se van agregando a la cadena, haciéndola más
larga y pesada.

Se obtiene un solo producto

(polímero), que corresponde
con la masa total de los
monómeros reaccionantes.
POLÍMEROS: Reacciones de síntesis

Reacciones de adición

La formación del polímero mas común, el polietileno (PE), a partir de moléculas de

etileno es un ejemplo de polimerización por adición (por crecimiento de cadenas).

Radicales
libres
 POLÍMEROS: Reacciones de síntesis

Terminación de reacciones de adición

El proceso de producción de
polímeros requiere de
moléculas con peso molecular
promedio y distribución de peso
molecular controlados. Por lo
tanto, las reacciones de
polimerización deberán tener
algún interruptor para
“apagarlas”. Enlace
doble
POLÍMEROS: Reacciones de síntesis

Reacciones de condensación

Se forma una molécula relativamente

pequeña (por ejemplo, agua, etanol,
metanol, etc.), como resultado de laa
reacción entre los monómeros.

La masa no corresponde con la

masa total de los monómeros
reaccionantes.
POLÍMEROS: Reacciones de síntesis

Reacciones de condensación

Durante la polimerización del poliéster se combina un átomo de oxígeno del extremo

del monómero del etilenglicol con un grupo OCH3 (metoxi) proveniente del
dimetiltereftalato, condensando alcohol metilico (CH3OH).
POLÍMEROS: Reacciones de síntesis

Reacciones de condensación

La cadena lineal del nylon se produce cuando un átomo de hidrógeno, de la diamina de

hexametileno, se combina con un grupo OH del ácido adípico para formar una molécula
de agua.

La reacción puede continuar por ambos extremos (bifuncional).

POLÍMEROS

Grado de polimerización

Los polímeros, a diferencia de los compuestos químicos orgánicos o inorgánicos, no

tienen un peso molecular fijo. Por ejemplo, el polietileno puede tener un peso molecular
desde 25,000 hasta 6 millones de g/mol.

La longitud promedio de un polímero lineal esta representada por el grado de

polimerización, es decir, el número de unidades de repetición existentes en la cadena.
 POLÍMEROS

Grado de polimerización: Ejercicio

Calcule el grado de polimerización si el nylon 6,6 tiene un peso molecular de 120,000

g/mol.
La hexametilendiamina se combina con el ácido adípico y libera una molécula de agua.

PM (hexametilendiamina ) =116 g/mol;

PM (ácido adípico) = 146 g/mol
PM (H2O) = 18 g/mol para el agua
𝑔
𝑀𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑝𝑒𝑡𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = 116 + 146 − 18 = 244 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙

120,000 𝑔 /𝑚𝑜𝑙
𝐺𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑚𝑒𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = = 492
244 𝑔/𝑚𝑜𝑙

El grado de polimerizacion se refiere al # de unidades de repetición existentes en la cadena.

POLÍMEROS

Tacticidad

Cuando se forma un polímero a partir de

unidades de repetición no simétricas, su
estructura y propiedades quedan determinadas
por la localización de los átomos o grupos de
átomos no simétricos (condición conocida
como tacticidad).

En los polímeros atácticos la

configuración de átomos es
aleatoria.
POLÍMEROS

Tacticidad

La estructura atáctica, que es

la menos regular y predecible,
tiende a generar un
empaquetamiento deficiente,
densidad baja, resistencia y
tenacidad bajas, así como
escasa resistencia al calor o al
ataque químico.
POLÍMEROS

Efecto de la temperatura en termoplásticos

Las propiedades de los termoplásticos cambian en función de la temperatura.

Conocer la manera como ocurren estos cambios puede

ayudar a:

a) diseñar mejores componentes;

b) guiar el tipo de técnicas de procesamiento que deban
aplicarse;
POLÍMEROS

Efecto de la temperatura en termoplásticos

Una vez que se han enfriado por debajo de la temperatura de fusión, los termoplásticos
pueden ser amorfos o cristalino

La formación de regiones cristalinas en una matriz amorfa ayuda a

incrementar la resistencia de los termoplásticos.
POLÍMEROS

Efecto de la temperatura en termoplásticos

Polímeros líquidos: Los materiales termoplásticos por lo general no se funden a una

temperatura precisa (intervalos).
• A la Tf o por encima de esta, la unión entre las cadenas en espiral y entrelazadas es
débil. Si se aplica una fuerza, las cadenas se deslizan una sobre otra y el polímero
fluye prácticamente sin ninguna deformación elástica.
• La resistencia y el modulo de elasticidad son casi cero, y el polímero esta listo para
fundirse y para muchos procesos de formado.
POLÍMEROS

Efecto de la temperatura en termoplásticos

Estados cauchóticos o correosos:

Por debajo de la temperatura de fusión, las cadenas de polímero continúan retorcidas y

entrelazadas. Justo por debajo de Tf, los polímeros se comportan de forma elástica, por
lo que es posible moldearlos.

A temperaturas inferiores, el enlace entre cadenas es mas fuerte, el polímero se

vuelve mas rígido y resistente y se observa un comportamiento correoso.
POLÍMEROS

Efecto de la temperatura en termoplásticos

Estado vítreo:

Por debajo de la temperatura de transición vítrea Tv (intervalo), el polímero

amorfo lineal se hace duro, frágil y como el vidrio.

Cuando el polímero se enfría por debajo de la Tg, ciertas

propiedades, como la densidad o el modulo de elasticidad,
cambian con diferente rapidez.
POLÍMEROS

Efecto de la temperatura en termoplásticos

Temperatura de degradación:

Los enlaces covalentes entre los átomos dentro de la cadena lineal pueden destruirse a
temperaturas muy altas, y el polímero puede quemarse o carbonizarse.

La descomposición en los polímeros

termoplásticos se presenta en estado líquido, y
en los termoestables en estado sólido.

Algunos materiales agregados a los

termoplásticos (por ejemplo, piedra caliza, talco,
alúmina, etc.) actúan como estabilizadores
térmicos
POLÍMEROS

Polímeros sintéticos
POLÍMEROS

Polímeros sintéticos
Polietileno: Polímero empleado como aislante eléctrico y en la fabricación de
vasos, botellas, bolsas plásticas, cucharas, pajillas, etc. Es uno de los
plásticos más comunes. Es químicamente inerte.

Polipropileno(PP): Polímero de reacción en cadena (adición). Polímero del

propeno, muy utilizado en la industria automotriz, fabricación de asientos,
envases de alimentos, etc.
POLÍMEROS

Polímeros sintéticos
Cloruro de polivinilo (PVC): Polímero termoplástico, de adición; presenta una
muy buena resistencia eléctrica y a la llama. Polímero del cloruro de vinilo, utilizado
como aislante eléctrico, en la fabricación de cañerías, botellas, capas para la lluvia,etc..

Poliestireno (PS): Polímero termoplástico que se obtiene por polimerización del

estireno (adición). Utilizado en equipos eléctricos, en la fabricación de platos y vasos
térmicos, aislantes térmicos, etc.
POLÍMEROS NATURALES

Carbohidratos

Los carbohidratos son compuestos orgánicos que contienen un grupo carbonilo

funcional con numerosos grupos hidroxilo enlazados a átomos de carbón, no
enlazados a grupos carbonilo.

Los carbohidratos se clasifican en:

• Monosacáridos;
• Disacáridos;
• Polisacáridos;

Monosacáridos Disacárido
POLÍMEROS NATURALES

Carbohidratos: disacáridos

Los disacáridos
conforman grupos
más extensos
llamados
oligosacáridos: 2-10
unidades de
monosacáridos
unidos mediante
enlaces glicosídicos
POLÍMEROS NATURALES

Polisacáridos

• Son macromoléculas formadas por la unión de “n” monosacáridos a partir de

enlaces O-glicosidícos;
• Homopolímeros (celulosa) y heteropolímeros (hemicelulosa);
• Pueden ser lineales o ramificados;
• Son insolubles en agua y en disolventes no polares;
POLÍMEROS NATURALES

Principales tipos
Los carbohidratos almacenan una alta cantidad de energía en sus enlaces, por lo que
pueden utilizarse para fines energéticos. Los principales tipos son:

Unidades Monosacárido Formación Fuente natural

Glucosa --- Animales y vegetales

Monosacáridos 1 Fructosa --- Frutas dulces
Galactosa --- Lácteos
Sacarosa Glucosa + fructosa Caña de azúcar
Disacáridos 2 Lactosa Glucosa + galactosa Leche
Maltosa Glucosa + glucosa Malta
Almidón n-glucosas Cereales, papa
Polisacáridos >4 Celulosa n-glucosas Madera, algodón
Glucógeno n-glucosas Músculos
Polisacáridos

Almidón

• Constituyen la forma más abundante de reserva de alimento en las plantas.

• Está conformado por unidades de α-D-glucopiranosa;

Almidón (C6H10O5)n
n>2300

Amilosa Amilopectina (n=2,000-

(n=300-3,000); PM=105-106 200,000); PM=107-109
20-30% del almidón 80-70% del almidón
Carbohidratos

Celulosa

• La celulosa es el material orgánico más abundante en la naturaleza (Cheng et al

2010). Es el elemento primario estructural en las paredes celulares de las plantas
y constituye cerca del 33% de su materia.
• Está conformado por unidades de β-D-glucopiranosa;

Unidad (C6H10O5)n
2300>n>15000

Celobiosa (dos D-glucopiranosa)

Carbohidratos

Hemicelulosa
A diferencia de la celulosa, la hemicelulosa está constituida por heteropolímeros
ramificados, con unidades de monómeros que incluyen pentosas (arabinosa y
xilosa), hexosas (glucosa, galactosa, manosa) y ácidos urónicos (glucurónico y
metilglucurónico).
Constituye la mayor parte de polisacáridos en las
paredes celulares vegetales:
(15-30% ),
Baja polimerización (n~200);

Xilano Glucomanano
Carbohidratos
Lignina
La lignina es un polímero aromático altamente entrecruzado de unidades de
fenilpropano.
Constituye la mayor parte de polisacáridos en las
paredes celulares vegetales:
(15-45% ),
PM>10,000

Unidades estructurales de la lignina

Estructura ramificada y entrecruzada de la lignina

BIBLIOGRAFÍA RECOMENDADA

Askeland R.D., (2007) Ciencia e ingeniería de los materiales.

Cengage Learning , 4ª Ed. México.
Callister W.D., (2008) Introducción a la ciencia e ingeniería de los
materiales. Limusa Willey, 1era Ed. México.
Smith W.F., (2006) Fundamentos de la ciencia e ingeniería de
materiales. Mc Graw Hill, 4a Ed. México.
Revistas en línea:
Materiales avanzados, http://www.iim.unam.mx/revista/
Promateriales:
http://www.promateriales.com/sección/12/NUEVOS-
MATERIALES/
Revista Latinoamericana de metalurgia y materiales:
http://www.rlmm.org/ojs/index.php/rlmm/index