Universidad de los Andes

Departamento de Ingeniería Civil y Ambiental

MODELACIÓN AMBIENTAL

Transporte reactivo en aguas

subterráneas
Luis A. Camacho B.
TRANSPORTE REACTIVO EN MEDIOS
POROSOS
 Transporte reactivo
• Ecuación gobernante 1-D en agua superficial:
c c  2c
 u  D 2  k  c
t x x

• Qué cambios ocurren en medios porosos?

– Importancia de la porosidad

– Dispersión hidrodinámica

– Adsorción de los solutos a la matriz de suelo !

 Transporte en medios porosos
• Procesos de transporte
q
Flujo advectivo : I x  n  v x  c vx 
n
c
Flujo difusivo : J  n  Dx
x
• Masa de un contaminante conservativo

M  n  dx  dy  dz  c
• Ecuación gobernante 1-D soluto conservativo

n  c c  2c
 n  vx  n  Dx 2
t x x
 Coeficiente de dispersión hidrodinámica
• Coeficiente de dispersión hidrodinámica

D  Dd*  Dm
Dd* : coeficient e de difusión molecular aparente
Dm : coeficient e de dispersión mecánica
Dd*    Dd  representa la tortuosid ad  .5 - 0.01 D en agua
DL  aL  vx aL dispersivi dad longitudin al
DT  aT  vx aT dispersivi dad transvers al
aL  0.1 Ld Ld distancia media de viaje del soluto
 Coeficiente de dispersión hidrodinámica
• Dispersividad –
aL aT

Problema de escala:

aL  f (Distancia )
 Adsorción
1. Acumulación de material en la interfase de dos fases (e.g.
liquido o contaminante en solución o disuelto sobre la
superficie de un sólido o gas sobre la superficie de un
sólido)
2. Factores que afectan: propiedades del material sobre el
cual se presenta la adsorción (absorbent) y del material
adsorbido (absorbate). (Propiedades químicas del mineral,
naturaleza del proceso, enlaces, temperatura, pH, pK del
contaminante, solubilidad, coeficiente de distribución o
partición
3. Fuerzas físicas de atracción de van del Waals, hidrofobia,
o enlaces de hidrógeno.
 ADSORCIÓN
Concepto partición sólido - líquido

Adsorción

Cd S
(g/m3) (g/g)
Desorción

DISUELTO PARTICULA
 Efecto de la Adsorción Medio Poroso
En muchos casos los contaminantes son capaces de
reaccionar química o físicamente con la superficie o la
matriz porosa, e.g. Intercambio iónico, deposición y
filtración.

Es posible introducir el concepto de coeficiente de

partición Kd entre contaminantes almacenados en la
solución cd y contaminantes adsorbidos o en la fase sólida
S. Válido para concentraciones en fase sólida
pequeñas.

S  K d  cd
 ADSORCIÓN
Concepto partición sólido - líquido

Chapra 1991,
1997
 ADSORCIÓN
Concepto partición sólido - líquido

Chapra 1991,
1997
 Efecto de la Adsorción
1. Isotermas de equilibrio
a. Isotermas Freundlich:
S=kcm Esta es una isoterma no lineal pero tiene la propiedad que si m=1 se
reduce a la expresión lineal S=Kdc. Donde Kd es conocida como coeficiente
de partición de distribución lineal
b. Isotermas Langmuir:
S=ac/(1+bc)
2. Isotermas de desequilibrio
c. dS/dt = kc
d. Isotermas de desequilibrio
Freundlich
dS/dt=a(bc m-S)

Chapra 1991, Ejemplo de isotermas de Langmuir y Freunlich

1997
 ADSORCIÓN
Concepto partición sólido - líquido
S

S S

Chapra 1991,
1997
 ADSORCIÓN
Concepto partición sólido - líquido
S

Chapra 1991,
1997
Concepto partición sólido - líquido
c  cd  c p c: Concentración total
sustancia tóxica

c p  m  m: Concentración de
sólidos suspendidos

  K d  cd
c  cd  m  K d  cd
cd  Fd  c
cd 1
Fd  
c 1  Kd  m
cp Kd  m
Fp  
c 1  Kd  m
 Estimación de Kd para
contaminantes orgánicos
K d  f oc K oc Fracción del peso de carbono total en la materia sólida (gC/g)
Coeficiente de partición carbono orgánico [(mg gC-1)(mg m-3)-
1]
Coeficiente de partición octanol-agua
7
K oc  6.17 x10 K ow [(mg m-3octanol)(mg m-3agua)-1]

f oc  0.001 - 0.1
Solubilidad en mole L-1
log K ow  5.00  0.67 log S w '

Sw
Sw 
' 3 Solubilidad (mg/L)
x10 Peso molecular en (g/mole)
M
Estimación de Kd

Fd = 1!!
No se adsorben!

cd 1
Fd  
c 1  Kd  m
cp Kd  m
Fp  
c 1  Kd  m

Chapra 1991,
1997
Adsorción – Parámetros de Sustancias Tóxicas

(Tchobanoglous, 1987)
 Efecto de la Adsorción Medio Poroso
Si S representa la concentración de contaminantes por
unidad de masa sólida [M/M]. Entonces la masa M del
contaminante en el volumen de control dxdydz está dada
por:
M  (nc  b S )dxdydz

Donde ρb es la densidad seca del medio poroso [M/L 3]; y n

la porosidad
 Efecto de la Adsorción Medio Poroso
Para transporte unidimensional se tiene:

¶(nc+ rbS) ¶ ¶æ ¶c ö
= - ( nvxc) + ç nDx ÷
¶t ¶x ¶x è ¶x ø
Donde ρb es la densidad seca del medio
poroso [M/L3].

¶(nc+ rbS) ¶c ¶2 c
= -nvx + nDx 2
¶t ¶x ¶x

Donde vx es la velocidad del flujo y el soluto y nvx es la velocidad

de Darcy
 Efecto de la Adsorción Medio Poroso
Para transporte unidimensional se tiene:

¶(nc+ rbS) ¶c ¶2 c
= -nvx + nDx 2
¶t ¶x ¶x

En orden de resolver esta ecuación se requiere una

expresión matemática que relacione la concentración con
la fase adsorbida y la concentración en la fase disuelta.
Esta se obtiene, generalmente, a través de isotermas de
adsorción. Las cuales se dividen en dos clases: isotermas
de equilibrio e isotermas de desequilibrio.
 Efecto de la Adsorción
1. Isotermas de equilibrio
a. Isotermas Freundlich:
S=kcm Esta es una isoterma no lineal pero tiene la propiedad que si m=1 se
reduce a la expresión lineal S=Kdc. Donde Kd es conocida como coeficiente
de partición de distribución lineal
b. Isotermas Langmuir:
S=ac/(1+bc)
2. Isotermas de desequilibrio
c. dS/dt = kc
d. Isotermas de desequilibrio
Freundlich
dS/dt=a(bc m-S)

Ejemplo de isotermas de Langmuir y

Freunlich
 Efecto de la Adsorción
1. Usando Isotermas de equilibrio lineal:
  K 
 1  b d c
 n    c 
  Dx  vx c 
t x  x 
El término (1+ρbKd / n) se reemplaza generalmente por el parámetro R, llamado
Coeficiente de Retardo. Así:

c   DL c vx 
   c
t x  R x R 

De esta manera, el efecto de la adsorción es retardar el movimiento del

contaminante a través del medio poroso, por reducción del valor efectivo del
coeficiente de dispersión y de la velocidad del flujo subterráneo.
Si Kd = 0 entonces R =1 y la ecuación se convierte en la de un contaminante
conservativo.
 Efecto de la Adsorción
Si adicionalmente se adiciona a la ecuación el efecto del decaimiento de la
masa adsorbida en el volumen de control a una tasa l , la ecuación se
convierte en:

1   b K d c   c 
 nDx  nv x c   l (n   b K d )c
t x  x 
Transporte en medio Homogéneo
Efecto del coeficiente de distribución
 Ejercicio

Se quiere utilizar la técnica de river bank filtration (RBF) para inducir el flujo del agua de un río a través
de la banca de un río y bombearla para suministro de agua a una población. El espesor promedio del
acuífero es de 50 metros, el ancho promedio es de 20 m, y la conductividad hidráulica es de 1 x 10-5 m/s.

• Calcule el caudal que fluye al pozo de bombeo localizado a una distancia de 100 metros del río para
las condiciones de niveles de agua en el río y en el pozo indicadas en la Figura 1. Para las mismas
condiciones calcule además la velocidad de Darcy y la velocidad media del flujo en el medio poroso
si la porosidad de la arena de la banca del río es de 0.35.
• Si los organismos patógenos decaen en el suelo a una tasa de 0.9 d-1 a las condiciones actuales de
temperatura y salinidad del agua, y si la concentración inicial de organismos en el río es de 40000
NMP/100ml y el coeficiente de retardo es de 3 determine la concentración de estado estable y flujo a
pistón en el pozo de bombeo para las condiciones de caudal y velocidad calculadas en los puntos
anteriores.
 Procesos de transporte reactivo
Mecanismos
de Transporte

Químicos Físicos

Reacciones Dispersión
Advección
Químicas Hidromecánica

Tasa de Movimiento Debido a que no todas

Fase simultáneo con el las partículas viajan a la
Reacción flujo medio del agua misma velocidad media

Cinéticas Difusión causada por el

Homogéneas movimiento browniano
Lentas Ley de Fick

Equilibrio
Heterogéneas
Instantáneas
  Tipos de Modelos
• Físicos
– A escala
– Analógicos
• Matemáticos  Abstractos o Teóricos
– Analíticos o Numéricos
• Deterministas
• Estocásticos
• Estáticos
• Dinámicos
• Variable Discreta
• Variable Continua
• Analíticos
• Numéricos
  Modelos Determinísticos
• Existe una relación exacta entre las entradas y las salidas sin
cabida a la incertidumbre.

HOMOGENEOUS
MEDIA
  Modelos Estocásticos
• Los valores de entrada y/o salida tienen asociada una
incertidumbre que se expresan por medio de variables
aleatorias.
HETEROGENEOUS
MEDIA
 Ejemplo
Nitrificación
en medio
poroso
 Reacciones geoquímicas que afectan la
calidad del agua subterránea

1. Reacciones ácido-base.
 pH=-log10[H+]
2. Reacciones Redox: Oxidación-Reducción.

3. Reacciones de superficie.
Adsorción  Coeficiente de distribución Kd
CEC  Capacidad de intercambio catiónico, del inglés
Cation Exchange Capacity
 Reacciones geoquímicas que afectan la
calidad del agua subterránea
4. Disolución/Precipitación.
5. Mezcla.
Principales procesos de transporte y destino de sustancias
tóxicas en agua superficial y subterránea
Fotólisis
Fotólisis Entrada Sust. Volatilización
Entrada Sust.
Biodegradación Tóxica Biodegradación
Tóxica
Hidrólisis… Hidrólisis…

Tóxico sobre Tóxico en

Sólidos partículas Desorción Transporte
forma
suspendidos suspendidas Adsorción disuelta

Sedimentación
Resuspensión Intercambio por
difusión Río o Lago

Desorción Tóxico Transporte

Tóxico sobre sedimentos
Biodegradación partículas disuelto en
Biodegradación
suspendidas agua
Adsorción intersticial

Sedimentación
Neta