Introducción a los materiales

cerámicos

ReO3
 Definición Porcentaje de carácter iónico para
algunos materiales cerámicos

• “keramos” (“cosa quemada”) Material % caracter ionico

CaF2 89
• Cristalinos o parcialmente cristalinos
MgO 73
• Formados por un elemento “metálico” y
NaCl 67
un elemento “no metálico”
Al2O3 63
• Enlaces “ionico” - “covalente”
SiO2 51
(electronegatividad)
Si3N4 30
• Materiales que no son metales, ni
ZnS 18
plásticos o derivados de las plantas o
animales. Richerson (2000) SiC 12
Propiedades generales

• Fragilidad a temperatura ambiente

• Baja conductividad eléctrica y térmica

• Alta resistencia a la compresión

ReO3
• Estabilidad química a temperatura
ambiente
 29000 - 25000 a.C 6000 -4000 a.C 221 - 207 a.C
Creación de Se crea la primera Los guerreros
la escultura de rueda del de terracota
cerámica mas antigua alfarero en (8000 figuras de
1800s
Venus de Dolní Věstonice Mesopotamia arcilla)
Movimiento
“Arts & Craft”
620 - 480 a.C en el Reino Unido
Cerámica de figuras
negras y rojas 1500
en Grecia cerámica de Delft

618-907
14000 a.C
2700 a.C Creación de la
Primeras tejas de
Los egipcios porcelana
arcilla en
descubren el esmalte durante la
Mesopotamia e India
dinastía T’ang
10000 - 7000 a.C 1759
575 a.C
Cerámica de Jomon Josiah Wedgwood
Puerta de ladrillo
con técnicas de Primera fabrica
acristalado
construcción de cerámica
de la diosa Inanna
manual en Japón en Inglaterra
en babilonia
Edad de piedra
• En la edad de piedra hace mas de 2,5
millones de años se utilizaba un material
conocido como “pedernal” o mas
precisamente “Silex” que consiste en un
material de cuarzo criptocristalino.

• Se forma a partir de silice que se ha

removido de silicatos por erosión

• Se elaboraban mediante un proceso

conocido como “descamación de
percusión”
Arcilla
• Los minerales arcillosos han sido
apliamente utilizados para la producción
de productos de cerámica tradicionales

• Son aluminosilicatos en forma de láminas

con un tamaño menor a 2 μm.

• Cuando las láminas se separan por

peliculas de agua, la mezcla se torna
plástica

• Al someterse a altas temperaturas (cerca

de 950ºC) la arcilla se torna resistente y
densa.
Arcilla
Una de las esculturas cerámicas mas
antiguas es una estatuilla de arcilla
conocida como la “Venus de Dolní
Věstonice” encontrada en Moravia,
República Checa. Está hecha de arcilla
cocida a relativamente baja temperatura
(500 - 800 ºC). Se cree que tenia un rol de
fertilidad en la sociedad antigua, debido a
las proporciones de el cuerpo y sus
pechos en comparación con la cabeza

Venus de Dolnic Vestonice,

entre el 29000 y 25000 a. C
Porcelana de arcilla
• Porcelana de Catal Huyuk (Turquia 7000 -
8000 a.C), porosa, endurecida a
temperaturas relativamente bajas (900 -
1050ºC)

• porcelana de la dinastía Shang en China

(1400 a.C), mas resistente y menos porosa
(1200 - 1300ºC)

• Porcelana de la dinastía T’ang (618-907)

mezcla de caolin, cuarzo y feldespato,
endurecida entre 1250-1300ºC
Cerámicos modernos

Dioxido de uranio Nitruro de silicio

Herramientas de corte y piezas Titanatos ferroeléctricos
que soporten ciclos termales Almacenar
información de bases
de datos

Fibra óptica Se utiliza en redes zirconia

Fabricación de
dientes y coronas
de telecomunicación.
Clasificación de los cerámicos
Según su composición

CLASIFICACIÓN TIPO EJEMPLOS

Puros: SiO2 (cristalina, vítrea)

Parcialmente sustituidos:
Silicatos
Aluminosilicatos (SiO2+ Al2O3 + otros)

Óxidos
Puros: Al2O3, MgO, ZrO2, TiO2, BaO,
BeO, Cr2O3, UO2, GeO2, WO3, etc

Parcialmente sustituidos:

No silicatos
ferritas (NiFe2O4)

Sales: yeso (CaSO4)

Clasificación de los cerámicos

Según su composición

CLASIFICACIÓN TIPO EJEMPLOS

• Grafito

Elementales
• Azufre
• Carburos (SiC, B4C3, WC, etc.)

• Boruros (ZrB2, etc.)

• Nitruros (BN, Si3N4)

• Fosfuros (AlP)

• Silicluros (MoSi2)

Binarios • Calcogenuros (S, Se, Te + otro

No Óxidos
elemento)

• Halogenuros (F, Cl, Br, I + otro

elemento)

• Arseniuros (GaAs)

• Compuestos parcialmente sustituidos

Ternarios • Mezclas de óxidos y no óxidos

(SIALON: Si3N4+Al2O3)
Clasificación de los cerámicos
Según su ordenamiento

Cristalinos Amosfos
Clasificación de los cerámicos
Según su aplicación

FUNCIÓN APLICACIÓN EJEMPLOS

Dieléctricos BaTiO3, SrTiO3, Ta2O5

Eléctricos Superconductores YBa2Cu3O7-x(YBCO)

Celdas de combustible ZrO2, LaCrO3

Medios para grabación γ-Fe2O3

Magnéticos
Ferrofluidos Fe3O4

Fibras ópticas SiO2 dopado

Ópticos
Lasers Al2O3

Catalizador Cordierita
Automotriz
Sensores de óxigeno ZrO3
Clasificación de los cerámicos
Según su aplicación

FUNCIÓN APLICACIÓN EJEMPLOS

Prótesis Hidroxiapatita

Biomedicos Odontologia Porcelana, Al2O3

Imagen por ultrasonido PZT

Estructuras cristalinas
• La estructura cristalina de los materiales cerámicos iónicos está
influenciada por dos factores:

La magnitud de la carga eléctrica en cada ion

Los tamaños reativos entre el anion y el catión

Número de coordinación

Estable Inestable
Estructuras tipo AX
• Estructura del cloruro de sódio

Número de coordinación
6
anion

Número de coordinación
6
catión

Ejemplos NaCl, MgO, MnS, LiF, FeO

Estructuras tipo AX
• Estructura del cloruro de cesio

Número de coordinación
8
anion

Número de coordinación
8
catión

Ejemplos CsCl, CuZn, NiAl

Estructuras tipo AX
• Estructura zinc-blenda

Número de coordinación
4
anion

Número de coordinación
4
catión

Ejemplos ZnS, ZnTe, SiC

Estructuras AmXp Estructuras AmBnXp
• Estructura de la fluorita (CaF2) • Estructura de la perovskita (BaTiO3)
Radios iónicos comunes
RADIO IÓNICO RADIO IÓNICO
CATION (nm) ANION (nm)

Al3+ 0.053 Br- 0.196

Ba2+ 0.136 Cl- 0.181
Ca2+ 0.100 F- 0.133
Cs+ 0.170 I- 0.220
Fe2+ 0.077 O2- 0.140
Fe3+ 0.069 S2- 0.184
K+ 0.138
Mg2+ 0.072
Mn2+ 0.067
Na+ 0.102
Ni2+ 0.069
Si4+ 0.040
Ti4+ 0.061
Estructuras cerámicas comunes
NÚMERO DE
TIPO DE ARREGLO DE LOS COORDINACIÓN
NOMBRE EJEMPLOS
ESTRUCTURA ANIONES
CATIÓN ANIÓN

Cloruro de sodio AX FCC 6 6 NaCl, MgO, FeO

Cloruro de cesio AX Cubico simple 8 8 CsCl

Blenda de zinc AX FCC 4 4 ZnS, SiC

Fluorita AX2 Cubico simple 8 4 CaF2, UO2, ThO2

Perovskita ABX3 FCC 12(A) 6 BaTiO3, SrZrO3,

6(B) SrSnO3

Spinel AB2X4 FCC 4(A) 4

MgAl2O4, FeAl2O4
6(B)
 Números de coordinación y geometrías
para varias relaciones de tamaño catión/anión

NÚMERO DE RELACIÓN NÚMERO DE RELACIÓN

GEOMETRÍA GEOMETRÍA
COORDINACIÓN CATIÓN/ANIÓN COORDINACIÓN CATIÓN/ANIÓN

2 <0.155 6 0.414 - 0.732

3 0.155 - 0.225 8 0.732 - 1.0

4 0.225 - 0.414
Predicción de la estructura cristalina
De acuerdo con los radios iónicos y la carga ionica prediga las
estructuras de los siguientes materiales:

a) CsI

b) NiO

c) KI

d) NiS
CsI
• El yoduro de cesio es un compuesto del tipo AX

rCs+ = 0.170nm

rI− = 0.220nm
rCs+ 0.170
= = 0.772
rI− 0.220

Debido a que 0.772 esta entre 0.732 y 1.0, puede predecirse un numero de
coordinación de 8, la estructura prevista para este material es la del
cloruro de cesio
NiO
• El óxido de níquel es un compuesto del tipo AX

rNi2+ = 0.069nm

rO2− = 0.140nm
rCs+ 0.069
= = 0.493
rI− 0.140

Debido a que 0.493 esta entre 0.414 y 0.732, puede predecirse un número
de coordinación de 6, la estructura prevista para este material es la del
cloruro de sodio
KI
• El yoduro de potasio es un compuesto del tipo AX

rK+ = 0.138nm

rI− = 0.220nm
rK+ 0.138
= = 0.627
rI− 0.220

Debido a que 0.627 esta entre 0.414 y 0.732, puede predecirse un número
de coordinación de 6, la estructura prevista para este material es la del
cloruro de sodio
Estructuras compactas
Muchas estructuras de cristales cerámicos pueden describirse en
términos de la secuencia de empaquetamiento compácto

FCC HCP
ABCABCABC… ABABABAB…
 Sitios Intersticiales
En muchas estructuras los cationes se situan en los sitios intersticiales
debido a su menor tamaño

Octaedricos
Tetraédricos
Densidad teórica
• Es posible realizar cálculos de la densidad teórica (sin tener en cuenta los defectos)
con base en la estructura cristalina de los materiales cerámicos

n′ (ΣAC + ΣAA)
ρ=
VcNA
n′ = número de fórmulas en la estructura cristalina
ΣAC = la suma de las masas atómicas de todos los cationes en la fórmula química
ΣAA = la suma de las masas atómicas de todos los aniones en la fórmula química
Vc = volumen de la celda unitaria
23
NA = Número de avogadro, 6.022 × 10 /mol
Ejemplo: densidad del cloruro de sodio
• Con base en la estructura cristalina, calcule la densidad teórica del
cloruro de sodio
!2 (rNa + + rc −)
!a

4 cationes y aniones
 n′ = 4
ΣAC = ANa+ = 22.99g/mol
ΣAA = ACl− = 35.45g/mol
a = 2(rNa+ + rCl−) = 2(0.102nm + 0.181nm)
a = 0.566nm
n′ (ΣAC + ΣAA)
ρ=
VcNA
4 (22.99 + 35.45) g/mol
ρ=
(0.566nm)3(6.022 × 1023 /mol)
3
ρ = 2.14g/cm
CERÁMICOS DE SILICATO
• Los silicatos están compuestos por silicio y oxígeno. Pueden ser más
fácilmente descritos por arreglos del ion SiO44-.
2−
!O
• Cada átomo de silicio está enlazado
covalentemente a cuatro átomos de 2−
!O
silicio
4+
!Si
• La carga neta del tetraedro es negativa

• Los enlaces son covalentes y

!O 2−
direccionalmente fuertes

!O 2−
Silice (SiO2)
• Se forma cuando cada átomo de oxígeno de las esquinas está
compartido por tetraedros adyacentes

!O 2−
• El material es eléctricamente
neutro y los átomos tienen
estructuras electrónicas estables S! i 4+ O
! 2−
144º

• Bajo esta circunstancias la relación

entre los átomos de los átomos de O
! 2−
Si:O es de 1:2 O
! 2−
• Si el tetraedro se ordena de una manera regular se forma una estructura
cristalina. Existen tres polimorfos del silice: cuarzo, cristobalita y tridimita.
• Las estructuras son relativamente complicadas y abiertas
• La resistencia de los enlaces covalentes se ve reflejada en su alto punto de fusión

Cuarzo Cristobalita Trimidita

Vidrios amorfos

Silice cristalina Silice no cristalina

Vidrios - modificadores y estabilizadores
• Algunas veces los vidrios inorgánicos se
mezclan con otros óxidos:

• Modificadores, como el CaO y el Na2O, los

cationes se ubican en la red y la modifican

• Estabilizadores, como TiO2 y Al2O3, se

incorporan a la red y la estabilizan
reemplazando a los átomos de silicio

• La adición de estabilizadores y modificadores,

en general reducen el punto de fusión de la
sílice y aumentan su viscosidad a altas
temperaturas
Silicatos
• Algunas veces uno, dos o tres
átomos de oxigeno del
tetraedro están compartidos
con otros tetraedros y se
forman estructuras mas
complejas

• Están conformados por Silicio,

oxígeno, y otros cationes como
Ca2+, Mg2+, Al3+

• Los cationes proporcionan

neutralidad eléctrica y enlazan
los tetraedros SiO42-
ionicamente.
Silicatos simples • Cuando dos tetraedros comparten un
átomo de oxigeno, se forma el ion
• (Mg2SiO4) cada tetraedro esta Si2O76-
asociado con dos iones Mg2+
Silicatos en capas

• Se forman laminas o capas bidimensionales

cuando cada tetraedro comparte tres átomos
de oxigeno con tetraedros adyacentes

• La neutralidad eléctrica se logra mediante otra

capa adyacente con exceso de cationes que se
enlazan a los átomos de oxigeno
perpendiculares a las láminas.

• Esta es la estructura típica de las arcillas y

otros compuestos