ESTRUCTURA REACTIVIDAD

Ácidos y bases fuertes

• La definición de ácidos y bases de Lewis fue revisado
en la unidad I revisarla. En este apartado revisaremos
Ácidos y bases fuertes
• La fuerza exacta de un ácido dado, en disolución
acuosa se describe utilizando la constante de acidez
(pKa) para la disociación de equilibrio del ácido.

• Un ácido fuerte tiene un pKa menor

• Un ácido débil tiene un pKa mayor

Hay una relación inversa entre la fuerza de un ácido y la fuerza de
su base conjugada; esto es, que un ácido fuerte tiene una base
conjugada débil, y un ácido débil tiene una base conjugada
fuerte.
Para comprender esta relación, se considera lo que sucede con el
hidrógeno ácido en una reacción ácido-base;

• Un ácido fuerte es aquel que pierde fácilmente un H+, lo que

significa que su base conjugada tiene poca afinidad hacia el H+ y,
por tanto, es una base débil.

• Un ácido débil difícilmente pierde un H+, lo que significa que su

base conjugada tiene gran afinidad hacia el H+ y, por tanto, es
una base fuerte.

• Por ejemplo, el HCl es un ácido fuerte, lo que significa que el Cl“

sostiene débilmente al H+, es decir, es una base débil.

• Por otra parte, el agua es un ácido débil, lo que significa que el

OH- sostiene con firmeza al H+ y es una base fuerte.
 ACIDOS Y BASES ORGANICOS
• Los ácidos orgánicos se caracterizan por la presencia
de un átomo de hidrógeno polarizado positivamente y
son de dos tipos principales: aquellos ácidos como el
metanol y el ácido acético que contienen un átomo de
hidrógeno unido a un átomo de oxígeno electronegativo
(O-H).

Metanol pKa = 15.54

Ácido acético pKa = 4.76

• y aquellos como la acetona, que contienen un
átomo de hidrógeno unido a un átomo de carbono al
lado de un enlace C=0(0=C-C-H).
• La acidez de la acetona y de otros compuestos con
enlaces C=0 se debe al hecho de que la base
conjugada resultante de la pérdida de H+ se
estabiliza por resonancia; además, una de las
formas de resonancia estabiliza la carga negativa al
colocarla en un átomo de oxígeno electronegativo.

Acetona pKa = 19.3

• Las bases orgánicas se caracterizan por la presencia
de un átomo con un par de electrones no enlazado que
pueden enlazar al H+. Los compuestos que contienen
nitrógeno como la metilamina son las bases orgánicas
más comunes Algunos compuestos que contienen
oxígeno pueden actuar como ácidos o como bases
dependiendo de las circunstancias, de igual manera que
el agua; por ejemplo, el metanol y la acetona actúan
como ácidos cuando donan un protón pero actúan como
bases cuando su átomo de oxígeno acepta un protón.
Es interesante que la alanina y otros aminoácidos existen
sobre todo en una forma doblemente cargada llamada
zwitterion o ion dipolar, en lugar de una forma sin carga; la
forma de zwitterion surge porque los aminoácidos tienen
sitios ácidos y básicos dentro de la misma molécula y por
tanto experimentan una reacción ácido-base interna.
 Nucleófilos y electrófilos
• Un nucleófilo tiene un átomo rico en electrones polarizado
negativamente y puede formar un enlace al donar un par de
electrones, son ejemplos el amoniaco, el agua, el ion hidróxido
y el ion cloruro.
• Un electrófilo tiene un átomo pobre en electrones polarizado
positivamente y puede formar un enlace al aceptar un par de
electrones de un nucleófilo. son ejemplos los ácidos
(donadores de H+), los halogenuros de alquilo y los
compuestos carbonílicos
• Las bases de Lewis son donadores de electrones y se
comportan como nucleófilos, mientras que los ácidos de
Lewis son aceptores de electrones y se comportan como
electrófilos;
• Gran parte de la química orgánica se puede explicar en
términos de reacciones ácido-base, la diferencia
principal es que las palabras ácido y base son utilizadas
ampliamente, mientras nucleófilo y electrófilo se usan
principalmente cuando están involucrados enlaces a un
carbono.
¿Cuales de las siguientes especies es probable que se
comporten como nucleófilos y cuáles como electrófilos?

a) NO2+ b)CN- c) CH3NH2 d) (CH3)3S+

a) Electrófilo: esta cargado positivamente por lo cual es capaz

de aceptar un par de electrones

b) Nucleofilo: tiene un par de electrones en el nitrógeno capaz

de cederlos

c) Nucleofilo: tiene un par de electrones en el nitrógeno capaz

de cederlos

d) Electrófilo: esta cargado positivamente

Carbocationes, carbaniones, radicales
libres, carbenos y nitrenos.
• Aunque casi todas las especies orgánicas estables
tienen átomos de carbono tetravalentes, también
existen algunas con átomos de carbono trivalentes;
los carbocationes son una de esa clase de
compuestos.
• Un carbanión es una especie que contiene un átomo
de carbono trivalente con carga negativa.
Carbocationes
La manera mas simple de formar un carbocatión es la
ionización de un átomo o grupo de átomos unido al carbono
que se separa con sus electrones de enlace para formar un par
iónico R + Y – , por ejemplo:

(CH3)3C-Br → (CH3)3C+Br-
(C6H5)2CHCl → (C6H5)2CH+Cl-
CH3OCH2-Cl → CH3OCH2+Cl-

En un carbocatión primario (1o) el carbono que tiene la carga positiva

solo esta unido a un grupo alquilo.
En un carbocatión secundario (2o) el carbono con carga positiva esta
unido a dos grupos alquilo que pueden ser iguales o diferentes

En un carbocatión terciario el átomo de carbono positivo está unido

a tres grupos alquilo que puede ser cualquier combinación de grupos
alquilo o arilo iguales o diferentes
Hiperconjugación
Cuando un enlace entre un átomo de carbono y uno de hidrógeno (H-C) se
encuentra adyacente a un sistema conjugado, por ejemplo un doble enlace o
un anillo bencénico, los electrones sigma del enlace H-C pasan a formar parte
de este sistema conjugado, es decir, se deslocalizan de la misma manera
que los electrones pi que forman este sistema. A este fenómeno se le llama
hiperconjugación
El orden de estabilidad puede explicarse por hiperconjugación y por efecto de
campo. En la hiperconjugación un enlace sigma vecino al carbono con carga
positiva, “comparte” los electrones con el orbital vacío del carbocatión
estabilizándolo de esta manera.
• Un radical es una sustancia que contiene un solo
electrón no apareado en uno de sus orbitales,
representado por un punto (·)·
 Orden de estabilidad
Radical terciario > secundario > primario > CH3

La diferencia de energía debe atribuirse a la diferente

estabilidad de los radicales resultantes. Así, el radical terciario
es 1.5 kcal/mol más estable que el secundario y éste a su vez
3.5 kcal/mol más que el primario
Carbenos.
Los carbenos son intermedios de reacción sin carga que contienen un
átomo de carbono divalente que sólo tiene seis electrones en su capa
externa por tanto, es altamente reactivo y es generado únicamente
como intermediario de una reacción, en lugar de como una molécula
aislable. Debido a que son deficientes en electrones, los carbenos se
comportan como electrófilos y reaccionan con enlaces C=C
nucleofílicos

La estructura electrónica de un carbeno singlete se explica admitiendo

una hibridación sp2 en el carbono, de forma que la geometría del
carbeno es trigonal. El orbital p está vacío y el par electrónico libre se
encuentra en uno de los orbitales híbridos sp2
• Uno de los métodos más sencillos para generar un carbeno
sustituido es por tratamiento de cloroformo, CHCI3, con una
base fuerte como el KOH.

Un nitreno (:N-R) es el análogo con nitrógeno, el átomo de

nitrógeno tiene solo 5 electrones de valencia y se considera un
electrófilo que tiene un octeto incompleto. Un nitreno es un
intermedio reactivo y está involucrado en muchas reacciones
químicas. Al ser muy reactivos, los nitrenos no se pueden
aislar. En cambio, se forman como intermedios reactivos
durante una reacción.
• https://www.youtube.com/watch?v=UaJzvp7S
7pQ Orden de acidez
• https://www.youtube.com/watch?v=0KzIFfYHJ
lc Orden de acidez ácidos carboxílicos
• https://www.youtube.com/watch?v=sp2vAcO-
W0U carbocationes carbaniones radical