VALORACION DE FORMACION DE COMPLEJOS

La formación de complejos en solución desempeña un papel importante en muchos

procedimientos analíticos. En ciertos casos es necesario agregar un agente acomplejante para
evitar una reacción no deseable. Por ejemplo una de tartrato forma un complejo con el Fe (III) y lo
mantiene en solución mientras se hace precipitar el Niquel II con dimetilglioxima, Los reactivos
que forman complejos de colores fuertes son importantes en las determinaciones
espectrofotométricas, Muchas separaciones de intercambio iónico tienen lugar a complejaciones
selectivas. (9) Es posible determinar muchos iones metálicos, titulándolos con algún reactivo con
el cual formen complejos en solución, La solución que se a titular generalmente se amortigua a un
pH apropiado, se añade el indicador y se valora el ion metálico con una solución estándar del
agente complejante apropiado.

COMPLEJO O COMPUESTO DE COORDINACION.

Se forman por la reacción de un ion metálico, catión, con un anión o una molécula neutra. Al ion
metálico del complejo se le llama átomo central, y al grupo unido al átomo central se le conoce
como ligando. El número de enlaces que puede formar el átomo metálico central es el número de
coordinación del metal.

En solución acuosa casi todos los iones metálicos están formando complejos, donde el agua es el
ligando teniendo lugar la coordinación por la donación de un par de electrones del oxígeno por
ejemplo: M(H2O)n + L ? H2O + M (H2O)n-1 L La reacción por medio de la cual se forma un
complejo se puede considerar como una reacción ácido-base de Lewis en la que el ligando actúa
como la base, donando un par de electrones al catión, que es el ácido. El enlace que se forma
entre el átomo metálico central y el ligando casi siempre es covalente, pero en algunos casos la
interacción puede ser por atracción coulómbica. Algunos complejos sufren reacciones de
substitución con mucha rapidez y se dice que el complejo es lábil. (1) Un ejemplo es la siguiente
reacción: Ag (H2O)2 + + 2NH3 ? Ag(NH3)2 + + 2H2O Uno de los tipos de reacciones químicas qué
pueden ser como base de una determinación volumétrica es aquella que implica la formación de
un complejo soluble pero ligeramente disociado. Un ejemplo es la reacción del ion plata con el ion
cianuro en la que se forma un ión complejo muy estable, el Ag (CN)2- Ag + + 2CN¯ ? Ag(CN)2¯ Los
Ligandos que tienen sólo un par electrónico sin compartir, como el NH3 , se dice que son
unidentados. Los ligandos que pueden compartir más de un par electrónico, con el átomo central
como la etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se dice que son bidentados, este ligando presenta dos
átomos de nitrógeno que tienen un par de electrones sin compartir y es capaz de enlazar al ión
metálico por dos posiciones.

Los anillos heterocíclicos que se forman por la interacción de un ion metálico con dos o más
grupos funcionales del mismo ligando se conocen como anillos quelatos; la molécula orgánica es el
agente quelante y a los complejos se les llama compuestos quelatos o quelatos que son utilizadas
como titulantes de iones metálicos.
ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS

La formación de complejos con ligando monodentados como el amoniaco, se realiza en varias

etapas donde cada etapa de coordinación tiene una contante de formación:

La constante global de un estado de complejación se representa por el producto de valores

sucesivos:

En las Reacciones M es el catión, L es el ligando y ML, ML2, ML3 , MLn son los complejos
intermedios; donde la concentración analítica del metal será la sumatoria de M en el equilibrio de
todos sus complejos formados.
Como se observa la constante de equilibrio global, es e grande, pero las constantes intermedias,
como la primera es mucho mayor que la constante de la etapa final, esto hace que todo el
amoníaco que se adiciona no se utilice para formar el complejo final (Cu(NH3)4 2+ ) ; en su lugar se
forman complejos menores como el (CuNH3) 2- , Cu(NH3)2 2- , (CuNH3)3 2- , disminuyendo la [Cu
2+ ] libre a un valor por debajo del necesario para ser una titulación factible. Como podemos
observar en la figura 9.2, la curva de la titulación de Cu 2+ con NH3, el Cu2+ varía de manera
gradual, no habiendo un punto de inflexión definido en el punto de equivalencia, como presenta la
titulación del NH3 con un ácido fuerte

Los ligandos unidentados rara vez son adecuados para la titulación de iones metálicos debido a La
formación en etapas de complejos sucesivos, No obstante, existen algunas titulaciones
importantes en donde se utilizan estos ligandos.