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Sesión 12 Electrorrefinacion del oro

12.1 Proceso Wohlwill


Consiste en la electrolisis de ánodos de oro impuro en solución ácida caliente.
La composición del electrolito es cloruro áurico (AuCl3), generalmente disuelto
en un exceso de HCl, entonces, la composición del electrolito puede ser
considerado como HAuCl4 (ácido hidro cloro áurico) el cual se disocia en iones
H+ y AuCl-4.
El electrolito que contiene alrededor de 50 g/l de oro y 10% de HCl libre, se
mantiene aproximadamente a 70º C y requiere una recirculación constante del
electrolito. Como cátodos generalmente se usan laminas de oro puro al cual se
adhiere firmemente el oro de alta pureza. En el proceso de electrorrefinacion del
oro se pueden plantear las siguientes reacciones parciales y globales.
Reacciones
a. Anódica: Au + 4HCl = AuCl-4 + 4H+ + 3e-
Au + 3AuCl-4 = 4AuCl3 + 3e-
Au + 2HCl + AuCl-4 = 2AuCl3 + 2H+ + 3e- E = -1.38
2H2O = O2 + 4H+ + 4e- E = -1.23
2Cl- = Cl2 + 2e- E = -1.36
b. Catódica: AuCl3 + 3H+ + 3e- = Au + 3HCl E = 1.19
2H+ + 2e- = H2 E = 0.0
El ácido clorhídrico liberado y el cloruro áurico se recombinan para formar
nuevamente el AuCl4-. Luego, la reacción global resultante durante la oxidación
y
reducción del oro estará dado por:
AuCl-4 + H+ = AuCl3 + HCl E = - 0,19 v
Por la presencia de impurezas en el ánodo también tendrá lugar las siguientes
reacciones:
AuCl-4 + H+ + 3Ag = Au + 3AgCl + HCl E = 0,778 v
2AuCl-4 + 2H+ + 3Cu = 2Au + 3CuCl2 + 2HCl E = 0,551 v
2AuCl-4 + 2H+ + 3Pb = 2Au + 3PbCl2 + 2HCl E = 1,267 v
2AuCl-4 + 2H+ + 3Zn = 2Au + 3ZnCl2 + 2HCl E = 1,554 v
2AuCl-4 + 4H+ + Pt = 2Au + PtCl4 + 4HCl E = - 0,459 v

12.1.2 Variables de celda y parámetros de operación


 Solución electrolítica: 50 – 80 g Au3+/l y 100 – 130 g HCl
 Ácido clorhídrico libre: 5 – 10 %
 Consumo de HCl: -------
 Temperatura: 60 – 70 º C
 Agitación: aireación, agitación
 Voltaje de celda: 0,6 – 2,0 voltios
 Densidad de corriente: 10 – 15 A/dm2
 Eficiencia de corriente: 99 – 100 %
 Consumo de energía: 0,35 Kw - h/Kg Au fino
 Separación entre electrodos: 2,0 a 4,0 cm
 Velocidad de deposición: 2,451 g/A - h
 Material de la celda: resina (resistencia al calor)
 Pureza de ánodos: > a 960 milésimas de Au
 Bolsas de ánodos: no se usa
 Cátodos: oro fino, titanio, etc. (Marmolejo et al.,)
12.2. Electrolisis del proceso Wohlwill

Este proceso utiliza la electrólisis para el refino del oro. El metal impuro se
moldea en ánodos, mientras que los cátodos se preparan de titanio o de oro muy
fino. El electrólito es una disolución acuosa del ácido tetracloroaúrico:
2Au + 3CI2 + 2HCl = 2HAuCI4
Las reacciones en el ánodo son:
Auo = Au3+ + 3e-
Au3+ + 4Cl- = AuCl-4
Mientras que las correspondientes al cátodo son:
AuCl-4 = Au3+ + 4Cl-
Au3+ + 3e- = Au

La aplicación del proceso, se ve restringida a materiales con un contenido de


plata inferior al 10 %. El principal problema se debe a la polarización que da lugar
a la presencia de plata y a la obtención de cátodos cada vez más impuros, debido
a la contaminación física por este metal contenido en el material de partida. La
polarización anódica se puede evitar:
 Introduciendo un componente de corriente alterna en el suministro de
corriente continua.
 Sustituyendo parte del ácido clorhídrico por cloruro de sodio.
 Trabajando a elevada temperatura.

La impureza del cátodo se reduce mediante agitación con aire y utilizando


sistemas que recojan el cloruro de plata que se forma en el proceso. Algunas de
las impurezas como el cobre, el cinc, el platino y el paladio, tienden a disolverse,
por lo que se acumulan en el electrólito, siendo necesario realizar periódicamente
un tratamiento del mismo. En el caso de impurezas insolubles (otros metales del
grupo del platino y de la plata) que se forman en el fondo de la celda electrolítica,
se hace necesario eliminarlas periódicamente, junto al oro también precipitado,
para un reciclado o eventual tratamiento. Pese a todo, es difícil, mediante este
procedimiento, obtener de forma continua un oro con una pureza superior al
99,99 %. (https://core.ac.uk).

Electrolito
Cloruro - Au

Ánodos de Celda Cátodos de


Oro impuro electrolítica Oro puro

Lodos
Oro puro
Anódicos

Cementación

Ánodos de
plata

Figura 10.1. Esquema de la refinación electrolítica del oro


Fuente. https://core.ac.uk El refino del oro F. J. Alguacir

Figura 10.2. Planta de electrorrefinacion del oro


Fuente. Spanish.alibaba.com
Figura 10.3. Producción de cátodos
Fuente. alamy.es

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