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Sesion 10 Electrorrefinacion de oro

10.1 Proceso Wohlwill


Consiste en la electrolisis de ánodos de oro impuro en solución
ácida caliente. La composición del electrolito es cloruro áurico
(AuCl3), generalmente disuelto en un exceso de HCl, entonces, la
composición del electrolito puede ser considerado como HAuCl4
(ácido hidro cloro áurico) el cual se disocia en iones H+ y AuCl4 -.
• El electrolito que contiene alrededor de 50 g/l de oro y 10% de
HCl libre, se mantiene aproximadamente a 70º C y requiere una
recirculación constante del electrolito. Como cátodos
generalmente se usan laminas de oro puro al cual se adhiere
firmemente el oro de alta pureza.
• En el proceso de electrorrefinacion del oro se pueden plantear
las siguientes reacciones parciales y globales.
10.1.1 Reacciones anódicas:
Au + 4HCl = AuCl4 + 4H+ 3e-
Au + 3AuCl4- = 4AuCl3 + 3e-
Au + 2HCl + AuCl4- = 2AuCl3 + 2H+ + 3e- E = -1.38
2H2O = O2 + 4H+ + 4e- E = -1.23
2Cl- = Cl2 + 2e- E = -1.36
10.1.2 Reacciones catódicas:
AuCl3 + 3H+ + 3e- = Au + 3HCl E = 1.19
2H+ + 2e- = H2 E = 0.0
El ácido clorhídrico liberado y el cloruro áurico se recombinan
para formar
nuevamente el AuCl4-. Luego, la reacción global resultante
durante la oxidación y
reducción del oro estará dado por:
AuCl4- + H+ = AuCl3 + HCl E = -0.19 v
Por la presencia de impurezas en el ánodo también tendrá lugar
las siguientes
reacciones:
AuCl4- + H+ + 3Ag = Au + 3AgCl + HCl E = 0.778 v
2AuCl4- + 2H+ + 3Cu = 2Au + 3CuCl2 + 2HCl E = 0.551 v
2AuCl4- + 2H+ + 3Pb = 2Au + 3PbCl2 + 2HCl E = 1.267 v
2AuCl4- + 2H+ + 3Zn = 2Au + 3ZnCl2 + 2HCl E = 1.554 v
2AuCl4- + 4H+ + Pt = 2Au + PtCl4 + 4HCl E = -0.459
v
10.1.3 Variables de celda y parámetros de operación
Solución electrolítica: 50 – 80 g Au/l y 100 – 130 g
HCl
Ácido clorhídrico libre: 5 – 10 %
Consumo de HCl: -------
Temperatura: 60 – 70 º C
Agitación: aireación, agitación
Voltaje de celda: 0.6 – 2.0 voltios
Densidad de corriente: 10 – 15 A/dm2
Eficiencia de corriente: 99 – 100 %
Consumo de energía: 0.35 Kwh/Kg Au fino
Separación entre electrodos: 2.0 a 4.0 cm
Velocidad de deposición: 2.451 g/A.h
Material de la celda: resina (resistencia al calor)
Pureza de ánodos: > a 960 milésimas de Au
Bolsas de ánodos: no se usa
Cátodos: oro fino, titanio, etc.

(Marmolejo et al.,)
Proceso Wohlwill , utiliza la electrólisis para el refino del oro. El
metal impuro se moldea en ánodos, mientras que los cátodos se
preparan de titanio o de oro muy fino. El electrólito es una
disolución acuosa del ácido tetracloroaúrico :
2Au + 3CI2 + 2HCl = 2HAuCI4
Las reacciones en el ánodo son:
Au = Au3+ + 3e-
Au3+ + 4Cl = AuCl-4
Mientras que las correspondientes al cátodo son:
AuCl-4 = Au3+ + 4Cl-
Au3+ + 3e- = Au
La aplicación del proceso, cuyo esquema se muestra en la figura
01, se ve restringida a materiales con un contenido de plata
inferior al 10 %. El principal problema se debe a la polarización
que da lugar a la presencia de plata y a la obtención de cátodos
cada vez más impuros, debido a la contaminación física por este
metal contenido en el material de partida
La polarización anódica se puede evitar:
 Introduciendo un componente de corriente alterna en el
suministro de corriente continua.
 Sustituyendo parte del ácido clorhídrico por cloruro de
sodio.
 Trabajando a elevada temperatura.
La impureza del cátodo se reduce mediante agitación con aire y
utilizando sistemas que recojan el cloruro de plata que se forma
en el proceso. Algunas de las impurezas como el cobre, el cinc, el
platino y el paladio, tienden a disolverse, por lo que se acumulan
en el electrólito, siendo necesario realizar periódicamente un
tratamiento del mismo. En el caso de impurezas insolubles (otros
metales del grupo del platino y de la plata) que se forman en el
fondo de la celda electrolítica, se hace necesario eliminarlas
periódicamente, junto al oro también precipitado, para un
reciclado o eventual tratamiento. Pese a todo, es difícil,
mediante este procedimiento, obtener de forma continua un oro
con una pureza superior al 99,99 %.

Figura.01. Esquema de la refinación electrolítica del oro


Fuente. Core.ac.uk El refino del oro F. J. Alguacir

Figura 02. Planta de electrorrefinacion del oro


Fuente. Spanish.alibaba.com Refinación electrolítica de oro

Figura 03. Producción de cátodos


Fuente. alamy.es Refinación electrolítica oro

10.2 Fundicion

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