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ELECTROMETALURGIA

Ingeniera en Metalurgia

Profesor: Alvaro Soliz Ayala


Correo: ALVARO.SOLIZ@UDA.CL
Copiap, 2016
Electroobtecin en soluciones no acuosas
Obtecin de sodio
Obtenida en una celda DOWN
Sales fundidas

Fuente de sodio, NaCl

Ctodos de hierro, donde ocurre la reaccin de reduccin

nodos de grafito, donde ocurre la reaccin de oxidacin

Repaso
Punto eutctico: La temperatura mnima a la cual se funde
una mezcla de slidos bajo una composicin fija
Temperatura de fusin del NaCl
Diagrama binario NaCl-CaCl2

Bajar el punto de fusin:

NaCl, Tf = 800 C

NaCl+KCl+KF, Tf = 600 C

NaCl + CaCl2, Tf = 600 C


Relacin 2:3 (masa)
Fundamentos de electroobtencin de sodio

Recuperacin de Na(l) por la parte superior


Fundamentos de electroobtencin de sodio

Reacciones electroqumicas:

Ctodo: Na+ + e- Na E0=-2.71 V

nodo: 2Cl- Cl2 + e- E0=+1.36 V

Reaccin global: 2NaCl 2Na(l) + Cl2 E0celda=-4.07 V

G = - nFE

Por tanto: La reaccin no es espontnea, y requiere un


mnimo de 4.07 V
Fundamentos de electroobtencin de sodio
Qu ocurre en una solucin acuosa?

Ctodo: 2H2O + 2e- H2 + 2OH-


nodo: 2Cl- Cl2 + e-

Equilibrio qumico: NaOH Na+ + OH-


Fundamentos de electroobtencin de aluminio

Basado en el proceso Hall-Heroult

Sales fundidas

La fuente es la almina (Al2O3), disuelta en criolita


(Na3AlF6) fundida

Ctodos de grafito, donde ocurre la reaccin de reduccin

nodos de grafito, donde ocurre la reaccin de oxidacin


Fundamentos de electroobtencin de aluminio

Obtencin de almina a partir del proceso Bayer


Extraccin: Los xidos de aluminio son disueltos en solucin de
NaOH para separar slidos insolubles

Al2O3.xH2O + 2NaOH ---> 2NaAlO2 + (x+1)H2O


Precipitacin: Se precipita Al2O3*3H2O en un digestor a
elevadas presiones y temperaturas
2NaAlO2 + 4H2O ---> 2Al(OH)3 + 2NaOH

Calcinacin: El slido se calcina para eliminar molculas de agua


2Al(OH)3 ---> Al2O3 + 3H2O
Fundamentos de electroobtencin de aluminio
Fundamentos de electroobtencin de aluminio

Basado en el proceso Hall-Heroult

Sales fundidas

La fuente es la almina (Al2O3), disuelta en criolita


(Na3AlF6) fundida

Ctodos de grafito, donde ocurre la reaccin de reduccin

nodos de grafito, donde ocurre la reaccin de oxidacin


Fundamentos de electroobtencin de aluminio

Diagrama binario Al2O3-Na3AlF6

Criolita pura, Tf = 1012 C

Mezcla de Al2O3 al 10.5%


(masa) , Tf=960 C

Celdas operan aprox.:


2-6% (masa) Al2O3

Condiciones de saturacin:
7-12% (masa) Al2O3
Fundamentos de electroobtencin de aluminio

Celda Hall

Recoleccin de Al(l) se realiza por la parte inferior


Fundamentos de electroobtencin de aluminio

Mecanismo de reaccin: No son muy bien entendidas, sin embargo


el mecanismo de fluoracin es bien aceptado:

Disociacin de criolita:

Almina es disuelta para formar oxifluoruros:


Fundamentos de electroobtencin de aluminio

Mecanismo de reaccin: No son muy bien entendidas, sin embargo


el mecanismo de fluoracin es bien aceptado:
Hexafluoroaluminato es descargado en el ctodo:

AlF63+ + 3e- Al + 6F-

Oxifluoruro es descargado en el nodo:

Por combinacin de reacciones parciales, la reaccin global:


Fundamentos de electroobtencin de aluminio

Eficiencia: 85-95 %

Densidad de corriente: 0.65 1.3 A/m2

nodos son producidos desde carbn coque y brea de alquitrn,


con dimensiones de LxWxH de 6-8x2x1

Producto con 99.6 99.9 % de pureza.

Impurezas tpicas son, Fe, Si, Ti, V, Mn, mayormente provenientes


del nodo y de la almina.
Una celda de electroobtencin de cobre trabaja a una eficiencia de
corriente del 80% con electrodos de 1 m2 de rea y una separacin
entre nodo y ctodo de 5 cm, con un electrolito de conductividad de 4
S/m. Las ecuaciones de Butler-Volmer para las reacciones de electrodo
son:
nodo: Ea=1.44+0.07*log(i) [V]
Ctodo: Ec= -0.86-0.08*log(icu) [V]
Ctodo: Ec= -0.6 -0.3*log(iH2) [V]
Calcular:
a) La corriente total que fluye por el sistema
b) La velocidad de evolucin de oxgeno sobre los nodos a 40 C
c) Las cadas de voltaje atribuidos a la solucin de electrolitos
d) El potencial de cela
Cuantos gramos de Na, pueden ser producidos durante 1.5 horas de
electrolisis de NaCl fundido en una celda Down que opera a 5 V y 56.6
kA/m2, sobre la superficie toda la superficie de un ctodo cilndrico de
dimetro 1.5 m y alto de 75 cm. Adems calcular los kilowatts-hora
(KW-h) de energa consumida para producir esta cantidad de sodio.

Determinar el nmero de moles que pueden ser producidos por


electrolisis magnesio fundido utilizando 500 C de electricidad.

The electrolysis of Al2O3 in molten cryolite to produce aluminum metal


uses a cells that operate at 4.5 V and 2.0 x 105 A. How long does it take
to produce 908 kg (~ 1 ton) of aluminum? How much kWh of energy is
consumed to produce this much aluminum? (Faradays constant =
96,485 C/mol e-; 1 kWh = 3.6 x 106 J)