Lorena Barroso

PRÁCTICA EN AULA DE INFORMÁTICA

La deshidrogenación de ciclohexanol (C 6H12O) a ciclohexanona (C6H10O) sobre un catalizador de

cobrezinc ha proporcionado los valores de conversión en función del tiempo espacial mostrados en la
tabla adjunta. Asegurando ausencia de control difusional, se han llevado a cabo una serie de experimentos
en un reactor integral, en el que se alimenta ciclohexanol puro a presión atmosférica y temperaturas
comprendidas entre 220 y 290ºC.

T = 220 ºC T = 250 ºC T = 290 ºC

W/FA0 W/FA0 W/FA0
XA XA XA
(gcat/(mmol/h)) (gcat/(mmol/h)) (gcat/(mmol/h))
0,0014 0,025 0,0020 0,05 0,0011 0,1
0,0029 0,05 0,0028 0,075 0,0019 0,15
0,0046 0,075 0,0037 0,1 0,0028 0,2
0,0066 0,1 0,0048 0,125 0,0039 0,25
0,0088 0,125 0,0059 0,15 0,0053 0,3
0,0114 0,15 0,0086 0,2 0,0069 0,35
0,0144 0,175 0,0102 0,225 0,0090 0,4
0,0181 0,2 0,0121 0,25 0,0116 0,45
0,0226 0,225 0,0168 0,3 0,0151 0,5
0,0285 0,25 0,0236 0,35 0,0201 0,55
0,0365 0,275 0,0285 0,375 0,0281 0,6

a) Calcular la conversión de equilibrio a cada temperatura.

b) Determinar los parámetros de la ecuación cinética a cada temperatura sabiendo que controla la
reacción química superficial.

c) Describir el interés de la reacción de deshidrogenación de ciclohexanol para producir

ciclohexanona (máximo 1 cara; indicar referencias de la bibliografía consultada).

A) A la hora d calcular la conversión de equilibrio (Xa), se debe conoce las presiones parciales de
reactivos y productos en el equilibrio sabiendo que la constante de equilibrio equivale a :
P Req ∙ PSeq
K= (1)
P Aeq
La presión parcial de A se expresa a partir de la ecuación (2):

( )
2
x Aeq
P R ∙ Ps 1+ x Aeq
x Aeq2 ❑
K= = =P A ∙ ( 2)
PA 1−x Aeq ( 1+ x Aeq 2 ) O

1+ x Aeq

El valor de la constante de equilibrio se calcula a partir de los datos del enunciado:

K ( atm)=e
( 13,19−
T ( C ) +273 )
7515

(3)

Los valores de conversiones de equilibrio obtenidas se recogen en la Tabla 1.

Tabla 1. Valores x Aeq a cada temperatura
T (C) K (atm) x Aeq
270 0,1283 0,3368
290 0,30757 0,485
310 0,85373 0,678

B) Determinar los parámetros de la ecuación cinética a cada temperatura sabiendo que controla la
reacción química superficial.

El mecanismo de la reacción se basa en el siguiente:

Adsorción: A+l → A l
Reacción química: A l→ R l+ H 2
Desorción: R l→ R+l

Ya que el enunciado indica que la etapa controlante es la reacción química, las ecuaciones de equilibrio son:
[ Al]
K A= (4 )
P A∙ [ l ]
[ Rl ]
K R= (5)
PR ∙ [ l ]
K A ∙ KR
K= (6)
K RQ
Así mismo se realiza un balance de centro activos ecuación (7).

[ L ] =[ l ] + [ A l ] + [ R l ] (7)
Posteriormente se sustituye en la ecuación [7] las expresiones [ Al ] y [ Rl ], teniendo en cuenta las ecuaciones
de equilibrio de las constantes de adsorción y desorción.

[ L ] =[ l ] + K A ∙ P A [ l ] + K R ∙ P R [ l ] (8)
A continuación, se procede a despejar [ l ] por lo que se obtiene la expresión (9).

[ L]
[ l ]= (9)
1+ K A ∙ P A + K R ∙ P R
Por último, se obtiene la ecuación cinética, donde se sustituye las expresiones anteriores para obtener la
expresión final
 ( PH ∙ [ R l ]
(−r A2 )=k ∙ [ A l ] − K
RQ
2

)
(10)

La expresión para la velocidad de reacción es la siguiente:

( )
PR ∙ PH
PA− 2

K
(−r A )2=k 2 ∙ K A ∙ [ L ] 1+ K ∙ P + K ∙ P ( 11)
A A R R

El objetivo es obtener las constantes de adsorción y desorción, por lo que se hace uso de la expresión (12),
que se trata de la ecuación de diseño de los reactores integrales.
d xA
(−r Ao ) = (12)
d( W / F A o)

La ecuación cinética correspondiente se puede obtener derivando gráficamente, como se va a mostrar a

continuación.

En primer lugar, se representa gráficamente x A frente al tiempo espacial (datos recogidos en el enunciado),
y se deriva dicha gráfica para obtener los valores de la velocidad de reacción en cada punto. Las
representaciones gráficas a partir de los datos proporcionados por el enunciado se han obtenido las Figuras
1, 2 y 3.

Figura 1. Conversión frente al tiempo espacial a 220 C

 Figura 2. Conversión frente al tiempo espacial a 250 C

Figura 3. Conversión frente al tiempo espacial a 290 C

A partir de la derivada de cada figura representada se han recogido valores de la velocidad de reacción, y
estos se han representado respecto al tiempo espacial. Mediante dicha representación se han obtenido las
velocidades para cada temperatura recogidos en la Tabla 2.

Tabla 2. Valores −rA a cada temperatura

T (C) −rA (mol /gcat ∙h)
220 50,85
250 47,22
290 43,42

La ecuación (11) según las conversiones se recoge a continuación.

PR ∙ PH
PA− 2

K
(−r A )2=k ´ ∙ 1−x A xA
( 12)
1+ K A ∙ P A ∙ + KR ∙ PA ∙
O
1+ x A O
1+ x A
Simplificando se obtiene la ecuación (13).
 2
PR
P A−
K
( −r A ) 2
=Y A =( 1
+
KR
k ´ 2∙ k ´
+)(
KA
−
KR
k ´ 2∙ k ´ )
∙ P A (13)

Y A =a+ b∙ P A

En la Tabla 3 se encuentran recogidos los valores de la constante cinética para cada temperatura que se han
obtenido a partir de la ecuación proporcionada por el enunciado.

Tabla 3: Valores para la constante cinética a cada temperatura.

T (C) k (mol /(atm ∙ h ∙ gcat))
220 19,53
250 43,57
290 111,3

Además, el enunciado nos ha proporcionado la expresión necesaria para obtener la K de equilibrio a cada
temperatura. Esta se recoge en la Tabla 4.

Tabla 4: Datos de la constante de equilibrio a cada temperatura.

T (C) K (atm)
220 0,1283
250 0,3076
290 0,8537

Una vez obtenido la K de equilibrio, la constante cinética y la velocidad de reacción para las distintas
temperaturas, se ha obtenido, a partir del programa ORIGIN el valor para cada KA y KR sustituyendo en la
ecuación (13). Estos valores se recogen en la Tabla 5.

Tabla 4: Valores para la constante de adsorción y la constante de desorción.

T (C) DERIVANDO LA GRÁFICA
K A (atm¿ ¿−1)¿ K R (atm¿ ¿−1)¿
250 0,04 110,49
270 0,067 207,24
290 0,21 408,8
C) Describir el interés de la reacción de deshidrogenación de ciclohexanol para producir
ciclohexanona (máximo 1 cara; indicar referencias de la bibliografía consultada).
La reacción de deshidrogenación de deshidrogenación de ciclohexanol para producir ciclohexanona tiene un
papel importante, debido a que la ciclohexanona es uno de los esenciales intermedios de la industria química.
Participa en la formación de la materia prima caprolactama, siendo también el monómero de una de las fibras
textiles más conocidas y más usadas (nylon 6). Este monómero muestra exigencias para dar lugar a una calidad
óptima, para ello es importante conocer y cuantificar las impurezas provenientes de la etapa de
deshidrogenación catalítica de ciclohexanol a ciclohexanona.
Entonces, el objetivo de dicha reacción es aumentar la obtención de ciclohexanona y reducir la formación de
impurezas de deshidrogenación.
Si la deshidrogenación se da a cabo a partir de bajas temperaturas, se presentará menor elaboración de
impurezas, además de menores costes energéticos y materiales.
Se puede dar lugar a la formación directa de ciclohexanona debido a la conversión con la ayuda de un
catalizador, que debe ser elegido correctamente para una conversión y selectividad adecuadas. En la industria,
dicho catalizador, suele ser basado en óxidos de cromo, níquel, hierro-zinc.

https://eprints.ucm.es/id/eprint/22284/1/T34605.pdf

https://oa.upm.es/47872/1/TFG_ALVARO_RAMIREZ_DE_ARELLANO_MARTIN_DE_CONSUEGRA.pdf