CINETICA QUIMICA

EJERCICIOS

Velocidad de reacción.

1. Considere la reacción A Productos; la Velocidad de reacción es

1,6x10-2 M/s cuando [A]= 0,35M. calcule la constante de velocidad. Si la
reacción es de: a) primer orden respecto de A; b) segundo orden respecto
de A

Resolución del problema:

a. Cuando la Reacción es de Primer Orden con respecto a [A]:
[ ]
Despejamos k:

[ ]
Sustituimos:

[ ]

b. Cuando la Reacción es de Segundo Orden con respecto a [A]:

[ ]

Despejamos k:

[ ]

Sustituyendo la ecuación tenemos:

[ ]
 2. La reacción del Bromo (Br2) con el ácido fórmico (HCOOH) en medio
acuoso forma 2HBr y CO2 según la siguiente Ecuación;

2Br + HCOOH  2HBr + CO2

A partir de los siguientes datos obtenidos

experimentalmente, determine:
t(seg) [Br2] (M)
0 0,0120
a. El orden de la reacción con respecto de [Br2] 50 0,0101
b. La constante de Velocidad 100 0,0085
c. La velocidad global de la reacción 150 0,0071
d. Tiempo de vida media. 200 0,0060
250 0,0050
300 0,0042
350 0,0035
400 0,0030
Resolución del Ejercicio:

a. El orden de la reacción:

Para determinar el orden de la reacción se debe graficar según los distintos

factores para cada orden; es decir para orden 0 ([Br2] vs t); orden 1 (Ln [Br2] vs
t) y para orden 2 (1/ [Br2] vs t); el grafico resultante debe ser una línea recta

1. Para orden cero: al graficar se observa que la línea es curva, por lo tanto la
reacción no es de orden 0.

Orden Cero (0)

t(seg) [Br2] (M)
0 0,0120
50 0,0101
100 0,0085
150 0,0071
200 0,0060
250 0,0050
300 0,0042
350 0,0035
400 0,0030
 2. Para orden 1: al graficar se observa que la línea es recta, por lo tanto la
reacción es de orden 1.

para orden 1
t(seg) Ln[Br2]
0 -4,42
50 -4,60
100 -4,77
150 -4,95
200 -5,12
250 -5,30
300 -5,47
350 -5,65
400 -5,82

3. Para orden 2: al graficar se observa que la línea es curva, por lo tanto la

reacción no es orden 2.

para orden 2
t(seg) 1/[Br2]
0 83,33
50 99,01
100 118,20
150 140,85
200 167,79
250 200,00
300 238,10
350 283,29
400 337,84
 Con las observaciones del comportamiento de la línea en las gráficas,
se comprueba que la reacción: Br2 + HCOOH  “HBr + CO2, es de
primer orden.

b. Constante de velocidad k:
La constante k se determina mediante la ecuación integrada de la velocidad
para las reacciones de primer orden:
[ ]
, si la reordenamos tenemos: [ ] [ ] ; la cual es la
[ ]
ec de la línea recta donde k es la pendiente (m), esta se determina a partir del
gráfico, tomando dos puntos de la línea alejados entre sí y obteniendo los
valores respectivos para y y x.

Como m= -k, se tiene k=0,00350s-1

c. Velocidad global de la reacción:

La ecuación de velocidad para las reacciones de primer orden está
determinada por: [ ]
Sustituyendo: [ ]

Tomando [Br2] a t= 100s

[ ]

d. Tiempo de vida media:

El tiempo de vida media t1/2 es el tiempo transcurrido en el cual uno de los
reactivos se ha consumido a la mitad. Y se puede determinar mediante la
ecuación integrada de la velocidad:

[ ]
[ ]
Por definición se tiene: cuando t= t1/2, [A] = [A]0/2, por lo que:
 [ ]
[ ]

Simplificando:

sustituyendo:

Esta ecuación indica que la vida media de una reacción de primer orden
es constante e independiente de la concentración inicial del reactivo ya
que solo depende de la constante de la velocidad de reacción k; Por lo
tanto la vida media para la reacción: Br2 + HCOOH  “HBr + CO2, es
de 198 segundos y solo depende de k = 0,00350 s-1
 Cinética Química

La Velocidad cuando depende del factor temperatura; Energía de Activación y

mecanismos de reacción

Ecuación de Arrhenius.

1. Para la reacción: NO(g) + O3(g)  NO2(g) + O2(g)

El factor de frecuencia A es 8,7x1012 s-1 y la energía de Activación es 63kJ/mol.

¿Cuál es la constante de velocidad para la reacción a 348 K?

Datos
A= 8,7x1012 s-1
Ea= 63 kJ/mol
T= 348 K
R= 0,008314 kJ/K* mol

Para resolver este ejercicio se aplica la ecuación de Arrhenius, la cual expresa la

dependencia de la constante de la velocidad de una reacción de la temperatura:

Dónde:

k= constante de la velocidad.

A= factor de frecuencia.

Ea= Energía de Activación.

R= constante de los Gases Ideales equivalente a 0,008314 kJ/K* mol

T= temperatura expresada en grados Kelvin

Aplicación y sustitución de datos en la ec. De Arrhenius:

 2. La descomposición del óxido nitroso (N2O) en una molécula de nitrógeno y
un átomo de oxigeno posee una constante de velocidad de segundo orden
que se ha medido a diferentes temperaturas:

k (1/M.s) T (°C) Conversión Temp: °C a K

-3
1,87x10 600 600°C +273,15= 873,15K
0,0113 650 650°C +273,15= 923,15K
0,0569 700 700°C +273,15= 973,125K
0,244 750 750°C +273,15= 1023,15K
Determine gráficamente la energía de activación para la reacción.

Resolución:

Para determinar la energía de activación se debe graficar según los siguientes

parámetros:

a. Para graficar la constante k, se debe aplicar el logaritmo neperiano (Ln)

a dichas constantes.
b. Además, se debe graficar la temperatura en la escala absoluta de Kelvin
y a la inversa, es decir (1/T), como se tienen los datos de temperatura
en grados Celsius, se debe convertir dichos datos sumándole a cada
dato el valor de 273,15K.

Ln k T (K) 1/T
-6,282 873,15 0,00115
-4,483 923,15 0,00108
-2,866 973,15 0,00103
-1,411 1023,15 0,00098

Ahora se procede a graficar dichos datos:

Como se puede observar, el grafico arroja una línea totalmente recta comprobada
por el valor de R2 cuyo valor es 1.
La pendiente de este grafico se puede determinar mediante la ecuación de
Arrhenius , expresándola en una ecuación más útil aplicamos el
logaritmo natural en ambos lados y tenemos: [ ] ; y se reordena
en la ec de la línea recta: ; donde (–Ea/RT) es la
pendiente (m), esta se determina a partir del gráfico, tomando dos puntos de la
línea alejados entre sí y obteniendo los valores respectivos para y y x.

Como m= -Ea/RT, se tiene

Despejando

( )

Ea= 255,23kJ/mol.
 3. La reacción del cloruro de metilo (CH3CL) y agua (H2O), produce metanol
(CH3OH) y ácido clorhídrico (HCl), esta reacción es de primer orden y
posee una constante de velocidad de: 3,32x10-10 s-1 a 25°C. Calcule la
constante de Velocidad a 40°C si la energía de Activación es 116000J/mol.

Datos Conversión Temp: °C a K

-1
k1= 3,6x10-2 s k2=?
T1= 25°C +273,15= 298,15K
T1= 25°C T2= 40°C
Ea= 116000J/mol R= 8,314 J/mol* K T2= 45°C + 273,15= 350,15K

Para resolver este ejercicio se debe utilizar una ecuación que relacione las
constantes de velocidad K1 y K2 a las temperaturas T1 y T2. Y como la constante
de velocidad y por ende la velocidad de la reacción depende de la temperatura se
asume la misma energía de activación.

Para ello se establece:

[ ]

[ ]

Al restar Ln k2 de Ln k1, se tiene:

Ahora aplicamos la ecuación y sustituimos los datos:

[ ]
 4. A continuación se da un mecanismo alternativo para la reacción
2NO (g) + O2 (g) -----►2 NO2 (g). Demuestre que este mecanismo es
consistente con la ecuación de velocidad
.
Rápida: NO (g) + O2 (g) -----►NO3 (g)
Lenta: NO3 (g) + NO (g) -----►2NO2 (g)
-----------------------------------------------------------------------------
Global: 2NO (g) + O2 (g) -----► 2NO2 (g)

La ecuación de velocidad para la etapa determinante de la velocidad es:

K2= [NO3] [NO]. (ec.1)

Resolución

Para resolver este problema se debe identificar primero la etapa más lenta (que se
suele dar como dato) y utilizarla para escribir la ecuación de velocidad.

Como la etapa rápida dada anteriormente es un equilibrio, se puede suponer que

el equilibrio se alcanza rápidamente. Se presenta una especie común a las dos
reacciones dentro de la ecuación la cual es NO3, esta se llama intermedio, porque
no aparece en la ecuación de velocidad, por lo que puede eliminarse usando la
expresión de la constante de equilibrio de la etapa rápida.

Para eliminar [NO3] se supone que el pre equilibrio se establece rápidamente y se

escribe:

Velocidad de la reacción directa = velocidad de la reacción inversa k1= [NO] [O2] =

k-1= [NO3]

A continuación se reordena esta ecuación de modo que se obtenga la expresión

de una constante de equilibrio (k) en función de las constantes de velocidad
k1 y k-1:

[ ] [ ][ ]

Despejando [NO3] en esta expresión se obtiene:

[ ] [ ][ ]

Finalmente sustituimos este valor de [NO3] en la ecuación de velocidad (ec.1) para

obtener la ecuación de velocidad observada

Velocidad =K2 [NO3] [NO]. -----► Velocidad= K2 [NO] [NO] [O2], simplificando la
ecuación tenemos: Velocidad= k [NO]2 [O2].

En conclusión, la ecuación de velocidad que finalmente se obtiene es: velocidad =

k [NO]2 [O2] que es consistente con la ecuación de velocidad experimental. Según
este análisis, este mecanismo también es posible, pero no quiere decir si es el
verdadero.

HASTA AQUÍ LLEGA LA SEGUNDA ACTIVIDAD.

Ejercicios mafer

1. Calcule la velocidad de reacción que ocurre a 25°C de la siguiente

reacción: NH4 (ac) + NO2 (ac) N2 (g)+ H2O (l); si [NH4]=0,26M y
[NO2]=0,080M y k= 3,0x10-4 s-1

Resolución del problema:

Paso 1: Establecer la ecuación de Velocidad:

La velocidad de reacción es el cambio o variación de la concentración de un

reactivo o un producto en un periodo de tiempo; multiplicado por k una
constante de proporcionalidad entre la velocidad de reacción y la
concentración de los reactivos.
[ ]
Estableciendo la ec. De la velocidad de reacción para el problema
[ ][ ]
Entonces:
[ ][ ]

Sustituimos:
[ ][ ]

2. Considere la siguiente reacción AProducto, determine a partir de los

siguientes datos experimentales:
Pm: 97 gr/mol. Volumen: 0,732 L
Datos
a. El orden de la reacción con respecto de [A]
T (s) A (g)
b. La constante de Velocidad
0 0,3
c. La velocidad global de la reacción 1 0,7
d. Tiempo de vida media. 2 0,9
4 1
7 1,4
9 1,7
13 1,9
15 2,1
 Resolución:

Primer paso: primeramente se deben convertir los datos de

la concentración de A de unidades de masa a unidades de
concentración molar (M= mol/L). Para ello se aplica el factor
de conversión unitaria, dividiéndola entre el peso molecular
y dividiéndola de nuevo por el volumen.

T (s) A (Mol /L)

0 0,0042
1 0,0099
2 0,0127
4 0,0141
7 0,0197
9 0,0239
13 0,0268
15 0,0296
18 0,0324
21 0,0380
24 0,0408
26 0,0479
27 0,0521
30 0,0535
32 0,0549
35 0,0606

A continuación se procede a determinar el orden de la reacción:

a. El orden de la reacción:

Para determinar el orden de la reacción se debe graficar según los distintos

parámetros dados para cada orden; es decir para orden 0 ([A] vs t); orden 1 (Ln
[A] vs t) y para orden 2 (1/ [A] vs t); el grafico resultante debe arrojar una línea
recta o una línea que más se asemeje a una línea recta.

1. Para orden cero: los parámetros para este orden es grafica la concentración
de A [A] vs el Tiempo t