CINETICA DE REACCIONES

QUIMICAS EN CONDICIONES
ESTATICA
REACCIONES IRREVERSIBLES
- REACCIONES IRREVERSIBLES DE PRIMER ORDEN
- REACCIONES IRREVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN

INTEGRANTES DEL EQUIPO:

- JULIO BONILLA LOVERA
- DAVID RAMOS LOAYZA
- MARTIN MEDRANO PRADO
Método integral análisis de datos

 Se ensaya siempre una ecuación cinética particular,

se integra y se comparan los datos calculados de C
frente a t, con datos experimentales, y si el ajuste
no es satisfactorio se sugiere y ensaya otra
ecuación.
 En un sistema de V=cte, expresión cinética de
desaparición del reactante A
separación de términos independientes:

separando las variables

La integración analítica o gráficamente:

El método integral es especialmente adecuado para
ajustar reacciones sencillas correspondientes a
reacciones elementales
Reacciones irreversibles de primer
orden
• Considerar la reacción
A  (Productos)
• Para esta reacción ,la ecuación cinética del tipo
…….(1)

• Separando las variables e integrando se obtiene:

….(2)
O

….(3)
 Conversión
• Suponer que la cantidad inicial de A en el tiempo t=0
en el reactor es NA0 y que NA es la cantidad de A
presente en el tiempo t. La conversión de A, en un
sistema de volumen constante, está dada por:

….(a)

….(b)

• La mayor parte de los resultados dados a

continuación están en función de CA y de XA.
• En función de la conversión,
la ecuación (2) se
• Separando variables e
transforma en: integrando tenemos:

• Con lo cual de la ecuación • Que es equivalente a

(a) se tiene:
la ecuación (3)

…(6)
….(7)
 Una gráfica ln(1-XA) o ln(CA/CAO) contra el tiempo
como se muestra en la figura da una línea recta que
pasa por el origen
Reacciones Irreversibles de
2do. Orden.
Presentamos dos tipos:
A + A  Productos
A + B  Productos
 Reacciones de segundo orden con
dos reactivos
k
A + B  Productos
 Las concentraciones instantáneas de A y B
son CA y CB , y suponiendo que la reacción es
de primer orden respecto de A y B, el orden
global es dos y la ley de velocidad puede
expresarse como:
dCA
  k .CA.CB.......(1)
dt
Examinaremos el caso en el que el
orden y la estequiometria no
concuerdan:
aA + bB  Productos
o En el t=0 el numero de moles de A y B son nA0 y nB0
respectivamente.
o Introduciendo el grado en que se consumen los
reactivos en la reacción “ξ”, el numero de moles de
A y B en cualquier momento será:
nA  nA0  a
nB  nB 0  b
Puesto que en este capítulo
consideramos que la concentración sólo
cambia debido a que cambia el número
de moles (esto es, que el volumen es
constante), las ecuaciones anteriores
pueden escribirse en términos de
concentraciones como:
a
CA  CA0  
V
b
CB  CB 0  
V
 Sustituyendo las ecuaciones (2) y (3) en (1):

dCA a b
  k (CA0  )(CB 0  
dt V V
 Derivando la CA respecto al tiempo en la
ecuación (2):

dCA a d
 ......(5)
dt V dt
 Sustituyendo la Ec. (5) en la Ec. (4) obtenemos:
a d a b
  k (CA0  )(CB 0  
V dt V V
 Ahora integrando la ecuación diferencial (6),
con condición inicial de: t=0 ξ=0:
 
 1  1  b  CB 0
  ln  CB 0   CA0  CA   ln  kt
 CB 0  CA0   CA 
b a  CA0
 a 
Reacciones irreversibles de segundo
orden
Uno de los 2 tipos de reacciones irreversibles es:
Tipo I : A + A  Producto (En el caso particular de
que los reactivos se introduzcan en proporción
estequiométrica)

 dC A
 k 2C A
2
Ec.1
dt
La ecuación definitoria diferencial de segundo orden se
transforma en:

La integracion de la ec.1 es:

1 1
  k 2t Ec.2
CA (C A ) 0
 En esta figura se representan las variables para ensayar esta
ecuacion cinetica.
Observación 2:
 La forma de la expresión cinética integrada
depende tanto de la estequiometría como de la
cinética. si la reacción:

A + 2B  Productos
Es de primer orden con respecto a A y B, y por tanto
de orden global igual a dos, o
 La forma integrada es :

 En caso que los reactivos se encuentren en forma

estequiométrica, la forma integrada es:

 Estas dos observaciones son aplicables a todos los

tipos de reacciones. Así, aparecen formas particulares
de las expresiones integradas cuando se utilizan los
reactivos en proporción estequiométrica, o cuando la
reacción es no elemental.