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ALUMNA: TOLA SANCHEZ VALERY CUI: 20152531

EVALUANDO EL EJEMPLO 5-1 (DEL LIBRO DE H. SCOTT


FOGLER)
(1) ¿Cuál sería el error en k si el reactor Batch se llenara sólo hasta el 80% con la misma
composición de reactivos, en vez de llenarse totalmente como en el ejemplo?
(2) ¿Qué generalizaciones podrían derivar de este ejemplo?
Ejemplo 5–1
Determinación de k a partir de datos de lote
Se desea diseñar un CSTR para producir 200 millones de libras de etilenglicol por año
hidrolizando óxido de etileno. Sin embargo, antes de que se pueda llevar a cabo el
diseño, es necesario realizar y analizar un experimento de reactor Batch para determinar
la constante de velocidad de reacción específica, k. Debido a que la reacción se llevará a
cabo de forma isotérmica, la velocidad de reacción específica deberá determinarse solo
a la temperatura de reacción del CSTR. A temperaturas superiores a 80 ° C, hay una
formación significativa de subproductos, mientras que a temperaturas inferiores a 40 °
C, la reacción no avanza a una velocidad significativa; en consecuencia, se ha elegido
una temperatura de 55 ° C. Debido a que el agua está presente en exceso, su
concentración (55.5 mol / dm3) puede considerarse constante durante el curso de la
reacción. La reacción es de primer orden en óxido de etileno.

En el experimento de laboratorio, se mezclaron 500 ml de una solución 2M (2 kmol /


m3) de óxido de etileno (A) en agua con 500 ml de agua (B) que contenía 0,9% en peso
de ácido sulfúrico, que es un catalizador. La temperatura se mantuvo a 55 ° C. La
concentración de etilenglicol (C) se registró en función del tiempo (Tabla E5-1.1).
(a) Derive una ecuación para la concentración de etilenglicol en función del tiempo.
(b) Reorganice la ecuación derivada en (a) para obtener una gráfica lineal de una
función de concentración versus tiempo.
(c) Utilizando los datos de la Tabla E5-1.1, determine la velocidad de reacción
específica a 55 C.
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Parte (a)
1. El balance molar en óxido de etileno (A) dado en la ecuación (1-5) para un
volumen constante, V0, reactor Batch bien mezclado puede escribirse como:
1 d NA
=r A
V 0 dt
Tomando V0 dentro del diferencial y recordando que la concentración es
NA
C A=
V0
entonces el balance molecular diferencial se convierte en
( N ¿ ¿ A /V 0 ) d C A
d = =r A ¿
dt dt
2. La ley de velocidad para la hidrólisis del óxido de etileno es
−r A =k C A

Debido a que el agua está presente en tal exceso, la concentración de agua en


cualquier momento t es prácticamente la misma que la concentración inicial, y la
ley de velocidad es independiente de la concentración de H2O (CB CB0).
3. Estequiometría. Fase líquida, sin cambio de volumen, V V0

Recordar que θ B es el numero inicial de moles de A a B, para una especie B se tiene:


C B=C A 0 ( θ B− X )

Rápidamente vemos que el agua está en exceso, ya que la molaridad del agua es de
55 moles por litro. La concentración inicial de A después de mezclar los dos
volúmenes es 1 molar, entonces:
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55 mol/dm 3
θ B=
1 mol/dm 3
θ B=55

El valor máximo de X es 1, por lo tanto C B es prácticamente una constante:


C B ≅ C A 0 θ=C B 0

Para la especie C, la concentración será:


N C N A 0 X N A 0−¿N
C C= = = A
=C A 0−C A ¿
V0 V0 V0

Combinando la ley de tasas y el balance de moles, tenemos


dCA
=k C A
dt
Para la operación isotérmica, k es constante, por lo que podemos integrar esta
ecuación (E5-1.5)
CA
dCA t t
−∫ =∫ k dt=k ∫ dt
C A0
CA 0 0

Usando la condición inicial de que cuando t = 0, entonces C A = CA0 = 1 mol / dm3 =


1 kmol / m3.
CA 0
ln =kt
CA

La concentración de óxido de etileno (A) en cualquier momento t es

C A=C A 0 e−kt

La concentración de etilenglicol (C) en cualquier momento t se puede obtener de la


estequiometría de reacción.

C C =C A 0−C A =C A 0 ( 1−e−kt )

Parte (b)
Ahora vamos a reorganizar la ecuación (E5-1.8) para la concentración de etilenglicol de
tal manera que podamos usar fácilmente los datos de la tabla E5-1.1 para determinar la
constante de velocidad k:
C A 0−C A
ln =−kt
CA 0

Parte (c)
Vemos que una gráfica de ln [(CA0 - CC)/CA0] en función de t será una línea recta con
una pendiente k. Usando la Tabla E5-1.1, podemos construir la Tabla E5-1.3 y usar
Excel para trazar ln(CA0-CC)/ CA0 como una función de t.
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A partir de la pendiente de una gráfica de ln[(C A0 - CC)/CA0] versus t, podemos


encontrar k, como se muestra en la gráfica de Excel en la Figura E5-1.1.

De la pendiente = -k = -0.311min-1
La ley de tasas se convierte en:

−r A =0.311 min−1 C A

ANALISIS:
La ley de tasas ahora se puede utilizar en el diseño de un CSTR industrial.
Suposiciones y aproximaciones
Suposiciones
1. Bien mezclado
2. Todos los reactivos entran de manera simultánea
3. No hay reacciones secundarias
4. Tiempo de llenado despreciable
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S. Operación isotérmica

Aproximaciones
1. Agua en exceso, de manera que su concentración sea prácticamente constante
Material relacionado
En este problema se usan balances molares que ya sabemos como son de estequiometria
y velocidad de reacción.
Generalizaciones
-Se podría obtener para el balance de moles de una especie A:
dCA
=k C A
dt
-Para la combinación del balance molar, la ley de velocidad y la estequiometría:
dX
=k C A (1− X)2
dt
-Para este ejercicio se tomo el algoritmo CRE:
balance de moles →ley de velocidad →estequiometria → combinacion