Análisis Instrumental

Ingeniería en Química

Clases N° 1
Contenidos
Clasificación de los métodos

Métodos Clásicos e
Instrumentales

Clasificación métodos analíticos

de acuerdo a la cantidad

Muestras y proceso de muestreo

 Clasificación de los métodos
• Los métodos analíticos se clasifican con
frecuencia en clásicos o instrumentales. Los
clásicos, a veces llamados métodos de química
húmeda, precedieron a los métodos
instrumentales por un siglo o mas.
 Métodos clásicos
• En el caso de los análisis cualitativos, los
componentes separados se trataban después
con reactivos que originaban productos que se
podían identificar por su color, por sus
temperaturas de ebullición o de fusión, sus
solubilidades en una serie de disolventes, sus
olores, sus actividades ópticas o por sus
índices de refracción.
 Métodos Clásicos
• En el caso de los análisis cuantitativos, la
cantidad de analito se determinaba mediante
mediciones gravimétricas o volumétricas. En
las mediciones gravimétricas se determinaba
la masa del analito o de algún compuesto
producido a partir de el. En los
procedimientos volumétricos, también
llamados titulométricos, se media el volumen
o la masa de un reactivo estándar necesario
para reaccionar por completo con el analito.
Uso de los métodos Clásicos
• Estos métodos clásicos
para separar y
determinar analitos se
usan todavía en muchos
laboratorios. Sin
embargo, el grado de su
aplicación general esta
disminuyendo con el
paso del tiempo y con el
surgimiento de métodos
instrumentales para
reemplazarlos.
 Métodos Instrumentales
• Se basan en la medición de propiedades físicas
del analito, tales como conductividad, potencial
de electrodo, absorción de la luz o emisión de la
luz, relación masa/ carga y fluorescencia
empezaron a usarse en el análisis cuantitativo.
Además, tecnicas cromatografías y
electroforéticas muy efectivas empezaron a
reemplazar la destilación, la extracción y la
precipitación para la separación de componentes
de mezclas complejas antes de su determinación
cualitativa o cuantitativa.
Tipos de Métodos Instrumentales
Propiedades químicas y físicas usadas en los métodos instrumentales
 Propiedades Físico Químicas
• En la primera propiedad, el analito produce la
energía radiante; las siguientes cinco
propiedades se relacionan con cambios en la
radiación electromagnética provocados por su
interacción con la muestra. Luego siguen
cuatro propiedades eléctricas. Para finalizar, se
agrupan cinco propiedades diversas: masa,
relación masa-carga, velocidad de reacción,
características térmicas y radiactividad.
 Procedimiento Instrumental
• Hay un grupo de procedimientos instrumentales
que se utilizan para separar y resolver
compuestos relacionados estrechamente.
Muchas de estas técnicas se basan en la
cromatografía, la extracción mediante disolventes
o la electroforesis. Una de las características que
se mencionan en la tabla 1 se suele usar para
completar el análisis después de las separaciones
cromatografías. De esta manera, por ejemplo, la
conductividad térmica, la absorción UV e IR, el
índice de refracción y la conductancia eléctrica se
usan con este objetivo.
 Instrumental VS Clásico
• Algunas técnicas instrumentales son mas
sensibles que las técnicas clásicas, pero otras no.
Con ciertas combinaciones de elementos o de
compuestos, un método instrumental puede ser
mas selectivo, pero con otras un método
gravimétrico o volumétrico podría sufrir menos
interferencia. Igualmente difíciles de plantear son
las generalizaciones con base en la exactitud, la
conveniencia o el tiempo necesario. No siempre
es cierto que los procedimientos instrumentales
emplean aparatos mas complicados o mas
costosos.
 Planteamiento correcto del problema
analítico
• Para elegir de manera inteligente un método analítico,
es esencial definir con claridad la naturaleza del
problema analítico. Esta definición requiere respuestas
a las siguientes preguntas:

1. ¿Que exactitud se requiere?

2. ¿ Cuanta muestra se tiene?
3. ¿ Cual es el intervalo de concentración del analito?
4. ¿ Que componentes de la muestra podrían causar
interferencia?
5. ¿Cuales son las propiedades físicas y químicas de la
matriz de la muestra?
6. ¿Cuantas muestras se analizaran?
 Es importante responder las preguntas
Las respuestas a las preguntas 2
y 3 determinan que tan sensible determina cuanto
debe ser el método y que tan tiempo y atención se
amplio debe ser el intervalo de requiere para
las concentraciones para poder el análisis.
acomodarlo. La respuesta a la
pregunta 4 determina la
selectividad que se necesita del
método. Las respuestas a la
pregunta 5 son importantes
porque algunos métodos
analíticos de la tabla anterior se
aplican a las soluciones, casi
siempre acuosas, del analito.
 Muestras Analíticas
• Otra forma de distinguir los métodos
analíticos se basan en el tamaño de la muestra
y la concentración de los componentes
• Tamaño de la muestra: El empleo del tamaño
de la muestra para clasificar el tipo de análisis
es frecuente:
• El termino macroanálisis se utiliza para
muestras de masa mayor a 0,10 g
 Muestras Analíticas
• Un semimicroanálisis se lleva a cabo en una
muestra cuya masa esta en el intervalo de 0,01 a
0,10 g
• Un microanálisis se realiza en una muestra cuya
masa esta en el intervalo 10⁻⁴ a 10⁻² g
• Para muestras cuya masa es menor a 10⁻⁴ g se
utiliza a veces el termino de ultra microanálisis
• En un laboratorio analítico se trabajan muestras
que van desde macro hasta ultramicro
 Tipo de Componentes
• Los componentes que se determinan en un
procedimiento analítico pueden cumplir un
amplio margen de concentraciones, en
algunos casos, los métodos analíticos se
utilizan para determinar los componentes
principales. Estos componentes están
presentes en un intervalo de peso relativo de
1 a 100 %, las especies presentes en un
intervalo de 0,01 % a 0,1 % se denominan
componentes menores.
 Componentes traza y ultratraza
• Los componentes que se encuentran en
cantidades entre 100 ppm (0,01 %) y 1,0 ppb
se denominan componentes trazas. Mientras
que los componentes que se encuentran
presentes en cantidades menores a 1,0 ppb de
se denominan componentes ultratraza.
 Clasificación
del análisis
por el
tamaño de
la muestra

Clasificación del
análisis por la
concentración del
analito

Recuerde: Las muestras se

analizan, pero los componentes
o las concentraciones se
determinan
 Inter conversión %  ppm
• El argón es un gas noble presente en el aire
(9840 ppm) del cual es posible aislarlo
licuando el aire y luego separando sus
componentes por diferencia de densidad. Si
se necesita producir un balón de 250 L de
Argón, exprese la concentración ppm en % y
determine el volumen de aire mínimo que se
requiere en galones (1 Galón = 3,785 L).
• R: 0,984 % V/V
• R: 6712 Galón Air
 Muestras Reales
• El análisis de las muestras reales se complica
por la presencia de la matriz de la muestra
(componentes de la muestra que no son el
analito de interés) La matriz puede contener
especies con propiedades químicas similares a
las del analito estas especies pueden
reaccionar con los mismos reactivos que el
analito o pueden ocasionar una respuesta del
instrumento que no se distinga fácilmente del
analito.
 Efectos de la matriz
• Son efectos que interfieren en la
determinación del analito y son causadas por
especies extrañas en la matriz, estos efectos
pueden ser debido no solo a la propia
muestra, sino también a los reactivos y
disolventes utilizados en la preparación de la
muestra para su determinación, la
composición de la matriz que contiene al
analito puede variar con el tiempo.
 Muestreo y Manejo de la Muestra
• En la mayoría de los casos un análisis químico
se realiza sólo en una pequeña fracción del
material cuya composición es de interés, para
que los resultados sean validos, es evidente
que la composición de la fracción debe reflejar
lo mejor posible la composición media en
todo el material. El proceso mediante el que
se toma una fracción representativa se
denomina muestreo y con frecuencia es el
aspecto más difícil del análisis.
 Definiciones relacionadas con el
muestreo
• Población: es el grupo de todos los elementos que se
proponen para obtener una medida característica. Ante la
imposibilidad de estudiar toda la población se selecciona un
subgrupo de elementos representativos de la población que
constituye lo que se denomina muestra.
• Lote: cantidad de producción, productos, carga o apilamiento
fabricado de una sola vez en condiciones que se suponen
uniformes. En un proceso continuo se considera como lote la
cantidad de producto producida en un intervalo de tiempo
determinado.
• Fracción de muestra: formada por las cantidades de material
que se extraen de un lote en una sola operación de muestreo.
 Definiciones relacionadas con el
muestreo
• Muestra bruta: conjunto de las fracciones de
muestra que se combinan para obtener una
cantidad de material representativo del lote.
• Muestra representativa: muestra bruta obtenida
a partir de fracciones de muestra, tomadas de
acuerdo con un plan de muestreo establecido con
el fin de conseguir que la calidad de la muestra se
corresponda con la del lote.
• Submuestra: muestra obtenida a partir de
fracciones de muestra o de una muestra bruta
por un procedimiento de reducción.
 Definiciones relacionadas con el
muestreo
• Muestra de laboratorio: muestra reducida
obtenida de una muestra bruta destinada a los
ensayos de laboratorio. Es la muestra que se
entrega al laboratorio.
• Alícuota: fracción de muestra homogeneizada
que se utiliza para el análisis.
• Operador de muestreo: personal que trabaja en
equipo o en una organización que toma muestras
de acuerdo a un procedimiento establecido.
• Manipulación de la muestra: operación que se
realiza durante el proceso de muestreo y va
desde la selección del material original hasta
llegar a la muestra que se utiliza para el análisis
 Obtención de una Muestra
Representativa
• El proceso de muestreo debe
asegurar que las partes
seleccionadas son
representativas de todo el
material o población. Aquí los
elementos seleccionados para
el análisis se denominan
unidades de muestreo o
incrementos de muestreo.
 Obtención de una Muestra
Representativa
• Comúnmente los químicos denominan
muestra bruta a la colección de unidades o
incrementos de muestreo. Para un análisis de
laboratorio generalmente, el tamaño de la
muestra bruta se reduce y se homogeneiza
para convertirse en la muestra de laboratorio.
 Recuerde el muestreo en un proceso mediante el que se
reduce el tamaño de una población muestral en una cantidad
de material homogéneo que se pueda manipular de forma
adecuada en el laboratorio y cuy composición es
representativa de la población
 Polvos, Líquidos & Gases
• En el muestreo de líquidos, polvos y gases; no
se dispone de elementos discretos evidentes. Es
posible que estos materiales no sean
homogéneos ya que podrían consistir de
partículas microscópicas de composición
diferente o, en el caso de líquidos en zonas de
composición diferente, o en zonas de diferente
concentración, con este tipo de materiales se
asegura una muestra representativa si los
incrementos de muestreo se toman de
diferentes partes del material completo.
 Ejercicio
• Encuentre el porcentaje que representa 1,0 kg
de suelo que se toma para analizar la
necesidad de nutrientes en relación al peso
medio de 1,0 hectárea (ha) de terreno con una
profundidad de 20 cm y una densidad media
de 2,5 g/cm³.
• Dato 1 ha = 1,0x10⁴ m²
• R: 2,0x10⁻⁵ %
 Etapas en la toma de muestras
• Muestreo: Donde la muestra se obtiene del material
objeto de análisis. Esta muestra debe ser
representativa del material. En este proceso la
variabilidad es inevitable. Como ejemplo, la dureza de
un agua (concentración de sales cálcicas y magnésicas)
depende de la época del año (seco, lluvioso) de la
ubicación, profundidad, etc.

• Conservación de la muestra en el tiempo, que

transcurre entre la toma de muestra y el análisis. Se
debe asegurar que la muestra mantiene sus
características químicas y físicas originales.
 Etapas en la toma de muestras
• Acondicionamiento de la muestra: Al no
estar la muestra preparada para
introducirse directamente en el equipo
de análisis, es necesario acondicionarla
(las muestras son más complejas). Así, en
el análisis de residuos y contaminantes
de los alimentos las sustancias se
encuentran en cantidades muy pequeñas
(del orden de mg/kg o mg/kg) y es
necesario realizar en primer lugar una
extracción cuantitativa de la sustancia,
purificando y/o concentrando el extracto
antes de su determinación.