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METODOS DEL ANLISIS CUANTITATIVO

El anlisis cuantitativo en sus diversos aspectos puede considerarse desde varios puntos de vista; como materiales
analizados, mtodos empleados, proporcin del componente buscado en la muestra. etc.
1. Anlisis inorgnico y orgnico. Normalmente, el primer curso de anlisis cuantitativo trata principalmente del anlisis
de materiales inorgnicos; el anlisis de las sustancias orgnicas (compuestos del carbono) se deja para estudios posteriores.
Los principios fundamentales son los mismos, independientemente de la naturaleza inorgnica u orgnica de la muestra.
2. Anlisis parcial o completo. Para muchos propsitos puede ser suficiente medir solamente uno o unos cuantos
componentes de la muestra; por ejemplo, el anlisis del contenido en cobre de un mineral de cobre es un anlisis parcial. Un
anlisis completo involucra 1a determinacin de todos los componentes de la muestra que pueden ser determinados
mediante ensayos sensibles.
3. Anlisis inmediato y ltimo. El anlisis inmediato de una muestra consiste en la determinacin de las sustancias que
reaccionan de forma anloga ante un cierto tratamiento o determinado reactivo. Por ejemplo, la prdida de peso por
calcinacin de una caliza comprende todos los cambios de peso que tienen lugar cuando se calienta fuertemente la muestra,
como volatilizacin de agua, dixido de carbono, dixido de azufre y materia orgnica, as como la oxidacin de sulfuros a
sulfatos y de xidos inferiores a superiores. El anlisis de R2O3 o mezcla de xidos en la caliza comprende todas la
sustancias precipitadas por amoniaco; el precipitado puede contener Fe 2O3, A12O3, TiO2, FePO4, MnO2 y otras sustancias.
En un anlisis ltimo, tambin llamado anlisis elemental, se determina el contenido de cada elemento presente; por
ejemplo, en el anlisis ltimo del nitrobenceno C6H5NO2, se determina el porcentaje de carbono, nitrgeno y oxgeno.
4. Escala de anlisis. A veces se clasifican los mtodos analticos atendiendo al tamao de la muestra tomada de material
que se determina. Los lmites que se dan a continuacin no deben considerarse fijos, sino solo aproximados.
(a) Macro 0,1 a 1 o 2 g de muestra.
(b) Semimicro: aproximadamente de 0.1 a 0.05 g (10 a 50 mg) de muestra.
(c) Micra: de 1 a unos pocos miligramos de muestra. En esta escala debe utilizarse la microbalanza. Sensible hasta 0.001
mg. Esta escala de anlisis se llama ms propiamente anlisis miligramo.
(d) El anlisis ultramicro o microgramo determina una cantidad de material del orden de unos microgramos (0,001 mg = l
g, llamado tambin gamma, ). El anlisis microgramo se aplica a la determinacin de trazas de sustancias en muestras
grandes o el anlisis de muestras muy pequeas.
El tamao de la muestra tomada para el anlisis depender no solo de la escala de anlisis que se vaya utilizar, sino tambin
del contenido del constituyente a determinar, Por ejemplo, si se utilizan mtodos macroanalticos, la determinacin de un
constituyente principal (en proporcin superior al 1%) exigir muestras que oscilan 0.1 y 1 g, mientras que el anlisis de un
constituyente secundario (entre 0.1% y 0,01 %) exige muestras de 1 a 10 g. Para estos constituyentes y para el anlisis de
trazas es con frecuencia prctico tomar una macromuestra, pero realizar la medida final por un mtodo semimicro o micra.
En cualquier escala de trabajo los constituyentes principales se determinan con ms exactitud que los secundarios. La
exactitud exigida depende de la importancia y utilidad que tengan los resultados.
5. Mtodos de anlisis. Los mtodos cuantitativos pueden clasificarse por el mtodo de medida que utilicen. En la seccin
siguiente se expone un esquema de varios mtodos importantes. Cuando, para la determinacin de una sustancia dada, se
dispone de diversos mtodos, la eleccin del que va a seguirse debe hacerse de forma adecuada. Supongamos, por ejemplo,
que una sustancia puede determinarse por mtodos gravimtricos, volumtricos y calorimtricos de suficiente veracidad
para nuestro propsito. Qu mtodo debe utilizarse? La eleccin implica una consideracin del nmero de muestras a
tratar, el intervalo de variacin del contenido del constituyente a determinar en la muestra, el tiempo necesario y quiz otros
factores. En general, los procedimientos preparatorios, antes de realizar la medida. Si se trata de analizar solamente unas
cuantas muestras, quiz sea ms breve el mtodo gravimtrico, normalmente ms tedioso.
Metodologa del proceso analtico
La Qumica Analtica alcanza sus objetivos mediante una metodologa que se fundamenta en la aplicacin del mtodo
cientfico. Desde un punto de vista formal, esta metodologa es comn a todas las ciencias experimentales y sigue el proceso
mostrado en la figura:

Particular de la Qumica Analtica es la metodologa del Anlisis Qumico, que puede resumirse en un proceso analtico
general consistente en un conjunto de procedimientos realizados para solucionar un determinado problema analtico. En la
figura se esquematiza este proceso:

La definicin del problema es la primera etapa, en ella se plantea el tipo de anlisis que se necesita y la escala de trabajo.
Tras ello, debe realizarse la eleccin del mtodo analtico, aspecto clave para una resolucin adecuada del problema. Una
vez elegido el mtodo, se procede a su ejecucin. Posteriormente, se pasa a valorar los resultados obtenidos para establecer
si el problema ha sido resuelto de forma satisfactoria. Si no es as, se debera reiniciar el proceso analtico y replantear el
problema. El desarrollo prctico del mtodo analtico consta de tres etapas:
Las operaciones previas o preliminares, pueden descomponerse en dos subetapas. En la primera, se realiza una toma de
muestra representativa del material a analizar. En la segunda, se lleva a cabo una transformacin de la muestra o parte de la
misma, de forma que la especie o especies qumicas de inters pasen a una forma medible inequvocamente. Esta
transformacin, de ser necesaria, podra requerir etapas de separacin de sustancias interferentes y etapas de reaccin
qumica que hagan ms sensible y especfica la medicin de la seal debida al analito.
En la etapa de adquisicin de datos tiene cada vez ms importancia la instrumentacin analtica. El proceso de medida
instrumental bsico puede separarse en tres etapas: la generacin de un flujo de energa, la interaccin de este flujo con la
muestra y la medicin y procesado de la seal procedente de la muestra.
Por ltimo, la etapa de tratamiento de datos consiste en el procesado matemtico de los datos para obtener unos
resultados que den el valor ms probable de la informacin buscada, as como la incertidumbre que la acompaa.
Es interesante realizar una definicin de trminos ligados al anlisis:

Muestra: Parte representativa de la materia objeto del anlisis.


Analito: Especie qumica que se analiza.
Tcnica: Medio de obtener informacin sobre el analito.
Mtodo: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al anlisis de una muestra.
Anlisis: Estudio de una muestra para determinar su composicin o su naturaleza qumica.

Caractersticas de calidad de los mtodos analticos

Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. En ausencia de exactitud se
tiene error sistemtico.
Precisin: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. Refleja el efecto de los errores aleatorios
producidos durante el proceso analtico.
Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeas diferencias de concentracin del analito. Se evala mediante la
sensibilidad de calibracin, que es la pendiente de la curva de calibracin a la concentracin de inters.
Lmite de deteccin: Concentracin correspondiente a una seal de magnitud igual al blanco ms tres veces la
desviacin estndar del blanco.
Intervalo dinmico: Intervalo de concentraciones entre el lmite de cuantificacin (LOQ) y el lmite de linealidad (LOL).
Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz.
Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse un anlisis.
Adems, habr que considerar otro tipo de parmetros asociados y de gran importancia prctica como son la rapidez, costo,
seguridad del proceso, peligrosidad de los residuos, etc.
Un mecanismo muy indicado para conocer la calidad del mtodo analtico es participar en programas de intercomparacin
con otros laboratorios. En ellos, un organismo independiente evala los resultados, tanto en exactitud como en precisin,
sobre muestras enviadas a los laboratorios participantes. Los resultados de la intercomparacin permiten corregir los errores
de funcionamiento del mtodo analtico y, una vez comprobada la calidad del mismo, obtener la homologacin del
laboratorio para realizar los anlisis. La homologacin requiere la puesta en marcha de un programa de garanta de calidad,
que permita controlar el funcionamiento global del laboratorio.
Trazabilidad de los resultados analticos
La calidad de los resultados analticos exige que estos sean trazables, esto es que puedan relacionarse directamente con las
unidades patrones del sistema internacional de medida (amperio, kilogramo, mol, metro y segundo). La trazabilidad exige
una cadena ininterrumpida de comparaciones que une el resultado obtenido con los estndares del sistema internacional y
que, en anlisis qumico, pasa por las sustancias de referencia, los patrones qumicos tipo primario y secundario, los
estndares fsicos, los pesos atmicos, etc. El concepto de trazabilidad se aplica tanto al resultado de un anlisis, como a una
medida cualquiera, al instrumento con el que se obtiene, el mtodo que se aplica y el laboratorio mismo. Cuando un
resultado es trazable implica que ha sido obtenido en un laboratorio trazable, aplicando instrumentos trazables y un mtodo
trazable.
En un mtodo absoluto como la gravimetra la cadena de trazabilidad es corta:
Muestra---precipitado---masas atmicas----mol, Kg
En un mtodo relativo como una volumetra la cadena es ms larga:
Muestra---patrn secundario---patrn primario---masas atmicas----mol, Kg

OBJETIVO DEL TEMA: Definir los fundamentos del equilibrio qumico y su aplicacin dentro del campo de la qumica
analtica.

CONTENIDO TEMATICO

1. Fundamentos.
1.1 Constantes de equilibrio.
1.1.1 Ley de accin de masas.
1.1.2 Velocidad de reaccin.
1.2 Coeficiente de actividad.
2. Equilibrio cido base.
2.1 Teora de Arrhenius.
2.2 Teora de Brnsted.
2.3 Teora de Lewis.
2.4 Teora de ionizacin del agua.
3. Sustancias antipticas.
4. Producto inico del agua.
5. Concentracin de iones de hidrgeno (pH).
5.1 cidos.
5.2 lcalis.
5.3 Constantes de ionizacin de cidos y bases.
5.4 Disociacin
5.5 Clculo de pH y concentraciones.
6. Electrolitos
7. Ionizacin de cidos y bases dbiles.
7.1 Ecuacin de Henderson Hasselbak.
7.2 Constante de acidz (Ka).
7.3 Constante de basicidad (Kb).
7.4 Equilibrio de ionizacin de cidos, bases y
sales relacionadas.
8. Reacciones con formacin de precipitados.
8.1 Solubilidad de sales.
8.2 Precipitacin de sales solubles.
8.3 Constante de solubilidad.
8.4 Sales ligeramente solubles.
8.5 Factores que afectan la precipitacin.
8.5.1 Temperatura.

8.5.2 pH.
8.5.3 In comn.
8.5.4 Solvente
8.6 Mtodos de precipitacin diferencial.
9. Complejos.
9.1 Definicin.
9.2 Generalidades.
9.3 Complejos quelados.
9.4 Formacin.
10. Metales.
10.1 Iones metlicos
10.2 Constante de complejos con iones
metlicos (Kest).
10.3 Identificacin.
10.4 Concentracin.
11. xido-reduccin.
11.1 Definicin.
11.2 Generalidades.
11.3 Reacciones de xido-reduccin.
11.4 Agentes oxidantes.
11.5 Agentes reductores.
11.6 Potencial de media celda.
11.7 Ecuacin de Nerst.
11.8 Potencial de electrodo.
11.9 Reacciones de equilibrio de xidoreduccin (redox).
11.10 Clculo de potenciales en reacciones de
xido-reduccin.
11.11 Constante de equilibrio de xidoreduccin.
11.12 Factores fisicoqumicos que se deben
considerar en una reaccin de xido-reduccin.

UNIVERSIDAD AUTNOMA DE CAMPECHE

M.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
Francisco de Campeche, Campeche, C.P.24039 Tel. 81-1-98-00, ext 62800. email: migrsosa@hotmail.com

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EQULIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
El equilibrio qumico se observa cuando las cantidades relativas de 2 o ms sustancias permanece constante, es decir, el
equilibrio qumico se da cuando los moles no cambian, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios
fsicos a medida que transcurre el tiempo; no es necesario que exista una reaccin qumica para que exista un equilibrio
qumico.

Una vez iniciada una reaccin qumica puede evolucionar de dos maneras diferentes: la reaccin puede desarrollarse hasta
que se agote uno de los reactivos o bien transcurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en cantidad
suficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene. En el segundo caso se dice que el sistema formado por los reactivos, los
productos y el medio de reaccin ha alcanzado un estado de equilibrio. A pesar de que un sistema qumico en equilibrio
parece que no se modifica con el tiempo, esto no significa que no est ocurriendo ningn cambio. Inicialmente, los reactivos
se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad de producto es los suficientemente
grande como para que estos productos reaccionen entre s volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera
transcurren simultneamente dos reacciones, directa e inversa.

El equilibrio se alcanza cuando los reactivos se transforman en productos con la misma velocidad que los productos vuelven
a transformarse en reactivos.

Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:


-

Slo puede existir equilibrio en un sistema cerrado: un sistema en el que ni la energa ni las sustancias entren o
salgan continuamente.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del sistema (color, masa del reactivo sin
reaccionar, temperatura, etc.), no varan con el tiempo.

Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero se restablece cuando el sistema vuelve a la
temperatura original.
DIFERENCIA ENTRE EQUILIBRIO QUIMICO Y EQUILIBRIO FISICO
La diferencia que existe es que el equilibrio fsico se da entre dos fases de la misma sustancia, debido a que los cambios que
ocurren son procesos fsicos; mientras que el equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directas
e inversas se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes.
Ejemplo de Equilibrios Fsicos:
La evaporacin del agua en un recipiente cerrado a una temperatura determinada. En este caso, el nmero de molculas de
H2O que dejan la fase lquida y regresan a ella es el mismo:
H2O (l)

H2O (g)

Ejemplo de Equilbrio Qumico:


CO (g) + Cl2 (g)

COCl2 (g)

Ke = [COCl2] / [CO] [Cl2]


Equilibrio Homogneo: Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma
fase.
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Ejemplos de equilibrio Homogneo:
2NO (g) + O2 (g)

2NO2 (g)

Ke = [NO2]2 / [NO]2 [O2]


Equilibrio Heterogneo: Se da en una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases.
Ejemplos de equilibrio Heterogneo:
CaCO3(s)

CaO(s) + CO2 (g)

Los dos slidos y el gas constituyen tres fases distintas


Ke = [CaO] [CO2] / [CaCO3]

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
En 1879, Guldberg y Waage formularon la generalizacin conocida con el nombre de ley de accin de masas: la velocidad
de reaccin es proporcional a las masas activas de las sustancias reaccionantes. Esta ley es la base de muchos principios y
procedimientos importantes de diferentes ramas de la qumica, es esencial un conocimiento completo de esta ley y de sus
aplicaciones.
En sentido estricto (termodinmico), el trmino masas activas, utilizado antes, debe sustituirse por actividades
(potenciales qumicos).
Para la reaccin representada por
A+BC+D
La velocidad R de la reaccin entre A y B es proporcional a las actividades de A y B. Matemticamente, una
proporcionalidad se convierte en una igualdad introduciendo la constante de proporcionalidad. Una formulacin matemtica
de la ley de accin de masas para la reaccin entre A y B es
R = kaAaB
En que k es la constante de velocidad de la reaccin. Si la reaccin es reversible,
A+B

C+D

La velocidad de la reaccin directa (de izquierda a derecha) puede representarse por


R1 = k1aAaB
Y la de la reaccin inversa por
R2 =k2aCaD
En que k1 y k2 son las constantes de velocidad respectiva de la reaccin directa y de la inversa.
Si A y B se ponen en contacto en condiciones adecuadas para que reaccionen, la reaccin directa es rpida al principio,
debido a las actividades relativamente a las de A y B. A medida que la reaccin progresa, las actividades de A y B
disminuyen por irse transformando en C y D y la velocidad de la reaccin directa desciende. La velocidad de la reaccin
inversa, inicialmente cero por no existir C ni D, se va haciendo mayor a medida que se forman C y D. Como resultado de la
disminucin de la velocidad de la reaccin directa y del aumento de la velocidad de la reaccin inversa, llegar un momento
en que ambas velocidades son iguales, R1 = R2, y el sistema habr alcanzado una situacin de equilibrio. De las ecuaciones
se deduce
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k1aAaB = k2aCaD
Teniendo en cuenta que la razn de dos constantes es tambin constante, la expresin anterior podr escribirse
Keq = k1/k2 = aCaD/aAaB
Keq recibe el nombre de constante de equilibrio de la reaccin representada por la ecuacin (4-3) y en condiciones
determinadas (como temperatura la constante Keq tendr el mismo valor numrico, independientemente de las actividades
iniciales de los componentes A, B, C y D y de si se alcanza el equilibrio a partir de A y B o a partir de C y D.
El estado de equilibrio del sistema puede alcanzarse en direccin contraria, partiendo de C y D:
C+D

A+ B

Por un razonamiento anlogo al anterior, la constante de equilibrio para la reaccin (4-8) vendr dada por
Keq = k2/k1 = aAaB/aCaD
Keq es la constante para la reaccin escrita tal como indica la ecuacin (4-8). Las dos constantes de equilibrio son
recprocas, es decir, Keq = 1/Keq.
En la formulacin de la constante de equilibrio, las sustancias que aparecen como productos (a la derecha de las flechas de
la reaccin) se colocan en el numerador, y las sustancias que aparecen como reactivos (a la izquierda de las flechas) se
colocan en el denominador. As, las ecuaciones representan sistemas idnticos en equilibrio, pero las constantes de
equilibrio de estas reacciones son recprocas, debido a la forma en que se escriben las ecuaciones.
Cuando interviene en la reaccin ms de una molcula de la misma sustancia, por ejemplo, 2A + B C, la ecuacin de la
velocidad de reaccin es un poco ms complicada. Prescindiendo de exponer aqu una deduccin detallada, puede
demostrarse que, en este caso,
R = kaAaAaB = kaA2aB
En el caso general representado por la ecuacin
mA + nB

rC + sD

En que m, n, r y s son los nmeros de molculas de A, B, C y D, respectivamente, la expresin de la constante de equilibrio


es
Keq = aCraDs/aCmaBn
Al considerar constantes de equilibrio es conveniente adoptar ciertos estados patrn arbitrario y asignarles un valor de
actividad unidad. Un slido puro se considera como en estado patrn de actividad unidad; lo mismo sucede con un lquido
puro a una temperatura especificada; un gas tiene actividad unidad a la presin parcial de una atmsfera. Para los solutos en
disolucin, la actividad se define por la relacin
A = Cf
En que f denominado coeficiente de actividad, es un nmero (normalmente menor que la unidad) por el que debe
multiplicarse la concentracin C para obtener la actividad A. El estado patrn es la concentracin que, multiplicada por su
coeficiente de actividad, da la unidad como producto.
Teniendo en cuenta la definicin de actividad, ecuacin (4-13), en la ecuacin (4-12) se tiene
Keq = (Ccfc) r (CDfD) s/ (CAfA) m (CBfB) n
Al aumentar la dilucin, el coeficiente de actividad f se aproxima a la unidad (con lo que a se aproxima a C),
convirtindose la ecuacin en
Keq = CcrCDs/CAmCBn

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Las ecuaciones son expresiones matemticas de la ley del equilibrio qumico, que no es ms que una aplicacin de la ley de
accin de masas a una reaccin en equilibrio. La ley del equilibrio puede enunciarse as: Para una reaccin en equilibrio, el
producto de las concentraciones molares (actividades) de las sustancias que se forman, dividido por el producto de las
concentraciones molares (actividades) de las sustancias que reaccionan es constante, siempre que cada concentracin
(actividad) est elevada a un exponente igual al coeficiente con que la sustancia correspondiente figure en la reaccin.
La mayor parte de las reacciones de la qumica analtica se verifican en disolucin diluida y los clculos de equilibrios se
efectan con concentraciones expresadas en moles de soluto por litro de disolucin, lo que se indica normalmente
encerrando las frmulas de las especies disueltas entre corchetes; as, [A] representa la concentracin en el equilibrio de la
especie A en moles por litro. La ecuacin (4-15) se escribe usualmente
Keq = [C]r [D]s/ [A]m [B]n

En esta expresin el numerador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los productos, elevada cada una de
ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada producto que aparece en la ecuacin qumica (Coeficiente
Estequiomtrico). El denominador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los reactivos, elevada cada una de
ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada reactivo que aparece en la ecuacin qumica.

Se define la constante de equilibrio Keq como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas
a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el
equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura.

En reacciones entre gases se utilizan las presiones parciales en lugar de las concentraciones molares, y la constante de
equilibrio se denomina Kp.
En las reacciones heterogneas, las sustancias slidas no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio, ya que no
influyen en las constantes de velocidad. Por ejemplo, en la reaccin:
FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g)
La constante de equilibrio Keq = [CO2]/[CO], y

Un valor grande de Keq indica una reaccin muy completa en la direccin de izquierda a derecha, tal como se escribe la
ecuacin; en otras palabras, en el equilibrio la relacin de productos a sustancias reaccionantes es grande. A la inversa, un
valor de Keq muy pequeo indica que la reaccin queda muy incompleta en el equilibrio.
El valor numrico de la constante de equilibrio de una reaccin no proporciona ninguna informacin sobre el tiempo
necesario para que se alcance el equilibrio, solo indica la extensin en que dicha reaccin tiene lugar cuando se alcanza el
estado de equilibrio. Bajo ciertas condiciones, algunas reacciones son tan lentas que se necesita mucho tiempo para que
alcancen el equilibrio; en otros casos, especialmente en las reacciones de los icongenos, las reacciones son prcticamente
instantneas. La mayora de las reacciones de la qumica analtica pertenecen a esta categora.

La razn, Keq, entre el numerador y el denominador es la constante de equilibrio de la reaccin. Si el valor de Keq es muy
pequeo, mucho menor que 1, la reaccin directa slo ocurre en una pequea extensin antes de alcanzar el equilibrio. Es
decir, los reactivos no reaccionan del todo. En cambio, si el valor de K es grande, mucho mayor que 1, la reaccin directa
est ampliamente favorecida; esto es, los reactivos originales se transforman en productos en una gran amplitud.

Podemos concluir:
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Si Keq < 1, se favorece la formacin de reactivos.


Si Keq > 1, se favorece la formacin de productos.

El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a alcanzar el estado de equilibrio, ya que los
reactivos no se transforman al cien por cien en productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazndose en el
sentido que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden modificar.

Los cambios de cualquiera de los factores: presin, temperatura o concentracin de las sustancias reaccionantes o
resultantes, pueden hacer que una reaccin qumica evolucione en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado. Todos
los cambios que afectan el estado de equilibrio son predecibles segn el principio de Le Chtelier.

A fines del siglo XIX, el qumico francs Henry Le Chtelier (1850-1936) postul que, si sobre un sistema en equilibrio se
modifica cualquiera de los factores que influyen en una reaccin qumica, dicho sistema evolucionar en la direccin que
contrarreste el efecto del cambio. Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio, es sometido a una accin externa que lo
perturbe, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar nuevamente el equilibrio.

El conocimiento de las constantes de equilibrio es esencial para el entendimiento de muchos procesos naturales como la
transportacin de oxgeno por la hemoglobina en la sangre o la homeostasis cido-base en el cuerpo humano.

Las constantes de estabilidad, constantes de formacin, constantes de enlace, constantes de asociacin y disociacin son
todos tipos de constantes de equilibrio.

Tipos de constantes de equilibrio

Constantes de asociacin y disociacin


En la qumica orgnica y en la bioqumica se acostumbra a usar el valor pKa para el equilibrio de disociacin.

donde Kdis es un constante de disociacin de los cidos. Para bases, la constante de disociacin es
se acostumbra a usar constantes de asociacin para ML y HL.
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Constantes de Brnsted
El pH esta definido en trminos de la actividad de los iones de hidrgeno

Si, al determinar la constante de equilibrio, el pH es medido por significado de un electrodo de vidrio, una constante de
equilibrio mezclada, tambin conocida como la constante de Brnsted, que puede resultar

Todo esto depende de cmo el electrodo esta calibrado en referencia a las soluciones de actividad conocida o concentracin
conocida. En ltimo de los casos, la constante de equilibrio podra ser un cociente de concentracin. Si el electrodo esta
calibrado en trminos de concentracin de iones hidrgeno conocidas, podra ser mejor escribir p[H] en vez de pH, pero
esto no se ha adoptado del todo.

Constantes de Hidrlisis
En una solucin acuosa, la concentracin de los iones hidroxilos est relacionada a la concentracin de los iones hidrgeno
as:

El primer paso en la hidrlisis de los iones metlicos puede ser expresado de dos maneras diferentes
1.
2.

Obtenemos que * = KKW. Las constantes de hidrlisis son usualmente reportadas en la forma * y eso conduce a la
aparicin de los valores extraos. Por ejemplo, si lg K = 4 y lg KW = -14, lg * = 4 -14 = -10. En general cuando el producto
de la hidrlisis contiene n grupos hidrxidos lg * = lg K + n lg KW.

COCIENTE DE REACCIN
El cociente de reaccin tiene la misma forma que la constante de equilibrio, pero se refiere a valores especficos que no son
necesariamente concentraciones en equilibrio. Sin embargo, cuando son concentraciones en equilibrio, Q = Kc.

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Puede compararse la magnitud de Q con la de K para una reaccin en determinadas condiciones con el fin de decidir si debe
producirse la reaccin neta hacia la derecha o hacia la reaccin inversa para establecer el equilibrio.
Para aA + bB

cC + dD

Q = [C]c [D]d / [A]a [B]b


FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO
El equilibrio puede desplazarse por diversos factores, que podemos clasificar segn afecten o no al valor de la constante
termodinmica:
a) Modifican el valor de la constante de equilibrio termodinmica:
Cambio de concentracin. Supongamos el siguiente sistema en equilibrio: A + B C + D. Si se agrega alguna de
las sustancias reaccionantes, por ejemplo A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo aadido. Al
haber ms reactivo A, la velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, y como en el estado de equilibrio las
velocidades de reaccin son iguales en ambos sentidos, se producir un desplazamiento de la reaccin hacia los
productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. De
igual modo podemos predecir qu efectos tendra un aumento en la concentracin de cualquiera de los productos C
o D. Al aumentar C, por ejemplo, el equilibrio se desplazara hacia los reactivos, ya que la velocidad de reaccin
aumentara en ese sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Al disminuir la concentracin de alguno de
los reactivos, retirando parte de A o B, tambin podemos alterar el equilibrio qumico. Segn el principio de Le
Chtelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de compensar dicha falta, es decir, hacia la formacin de
reactivos. De igual manera, si disminuimos la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona
desplazndose hacia los productos. Sin embargo, aunque la variacin de la concentracin de cualquiera de las
sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el valor de la constante, si se modifican las
concentraciones de las restantes sustancias en equilibrio.
Cambio de la temperatura. Si en un equilibrio qumico se afecta la temperatura, el sistema se opone al cambio
desplazndose en el sentido que absorba calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al
disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica.
Cambio de la presin. La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando intervienen sustancias en
estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de
presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin,
se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos.

Nota: La utilizacin de catalizadores no modifican el sentido del equilibrio, estos afectan la energa de activacin tanto a la
derecha como a la izquierda, por lo tanto solamente cambian la cantidad de tiempo necesario para alcanzar el equilibrio.
Esta formulacin del concepto de equilibrio qumico, planteado como dos procesos cinticos en direcciones opuestas, es sin
lugar a dudas la forma ms sencilla e intuitiva de aproximarse al concepto de equilibrio qumico. Sin embargo, la condicin
de equilibro, de una forma rigurosa debe ser establecida no en funcin de una aproximacin cintica, sino termodinmica.

b)

No modifican el valor de la constante de equilibrio termodinmica:


Actividad del disolvente.
Fuerza inica.
Reacciones laterales.

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Francisco de Campeche, Campeche, C.P.24039 Tel. 81-1-98-00, ext 62800. email: migrsosa@hotmail.com

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VELOCIDAD DE REACCIN
La velocidad de reaccin se define como la cantidad de reactivos que se transforma o producto que se forma por unidad de
tiempo. La unidad es molaridad/segundos (M / s).
En una reaccin qumica pueden intervenir diversos factores que se encargan de modificar (ya sea aumentando o
disminuyendo) la velocidad de la misma. Estos factores son:
1. Temperatura: A mayor temperatura, mayor velocidad de reaccin. La temperatura representa uno de los tipos de
energa presente en la reaccin. El sentido del flujo de energa entre los miembros de la reaccin, determina si esta
es exotrmica o endotrmica.
2. Superficie de contacto: A mayor superficie de contacto, mayor velocidad de reaccin. La superficie de contacto
determina el nmero de tomos y molculas disponibles para la reaccin. A mayor tamao de partcula, menor
superficie de contacto para la misma cantidad de materia.
3. Estado de agregacin: El estado de agregacin es el estado en el que se encuentra la materia y depende de sus
caractersticas fsicas y qumicas. El estado de agregacin que presenta mayor velocidad de reaccin es el gaseoso,
seguido de las disoluciones y por ltimo los slidos.
4. Concentracin: A mayor concentracin, (mayor presencia de molculas por unidad de volumen), mayor velocidad
de reaccin de uno de los reactivos. La concentracin se refiere a la cantidad de tomos y molculas presentes en
un compuesto o mezcla.
CLCULOS EN EL EQUILIBRIO
El clculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un sistema de ecuaciones con tantas
ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del sistema proceden de:
Las constantes de equilibrio.
Los balances de masas.
El balance de cargas si es necesario.
A continuacin se expone un procedimiento sistemtico para resolver este tipo de problemas:
1) Escribir los equilibrios que tiene lugar
2) Identificar las especies que intervienen en los equilibrios y cuyas concentraciones se han de determinar.
3) Plantear las constantes de equilibrio
4) Plantear los balances de masas que expresan la conservacin de la materia para las sustancias en la disolucin.
5) Plantear el balance de cargas, si fuera necesario. La utilizacin del balance de cargas es necesaria cuando el
nmero de especies es superior al nmero de equilibrios ms balances de masas. Esto sucede cuando el disolvente
interviene en la reaccin, por ejemplo en los equilibrios cido-base.
6) Resolver el sistema de ecuaciones haciendo aproximaciones razonables donde sea posible.
Veamos unos ejemplos de aplicacin de las ecuaciones anteriores.
Consideraciones termodinmicas
Un sistema en el que tenga lugar un proceso espontneo, tiende a un estado de equilibrio en el cual las variables del sistema
permanecen constantes. Durante este proceso la energa libre disminuye hasta alcanzar un valor mnimo en el equilibrio. En
un sistema en el que tenga lugar una reaccin qumica, el equilibrio se puede cuantificar mediante la constante de equilibrio,
que est relacionada con la variacin de energa libre estndar para la reaccin. La constante termodinmica es funcin de
las actividades de las sustancias que intervienen en la reaccin. La actividad de una sustancia en una disolucin es una
medida de la tendencia de la sustancia a escapar de la disolucin a otras disoluciones con menor actividad. La actividad, a,
est relacionada con la concentracin, C, mediante el coeficiente de actividad, , siendo A = .C. El coeficiente de
actividad es una medida del grado de divergencia del comportamiento de la sustancia con respecto al ideal. Para el
disolvente la actividad se relaciona con su presin de vapor, AD = PD / PDo, donde PDo es la presin de vapor del disolvente
puro.
La relacin entre la constante de equilibrio termodinmica, Ko, y la de concentraciones, Kc, puede ponerse como:
Ko = Kc K
donde K es el producto de los coeficientes de actividad elevados a los coeficientes estequiomtricos. Los coeficientes de
actividad varan de la unidad debida principalmente a las diferentes fuerzas intermoleculares que experimentan en la
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disolucin con respecto al estado de referencia, por lo tanto cuando en la reaccin intervienen especies cargadas, la
discrepancia ser mayor.
Consideraciones cinticas
Desde un punto de vista cintico, en el equilibrio qumico la velocidad de la reaccin directa y la reaccin inversa se
igualan, puesto que las concentraciones de reactivos y productos se mantienen constantes. Por ello, la constante de
equilibrio es igual al cociente entre las constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa:
Kc = kd / ki
Tambin hemos de tener en cuenta que es necesario un tiempo para que se alcance el equilibrio, en un principio, cuando
slo hay reactivos, la velocidad de la reaccin directa es mxima y la de la reaccin inversa cero, conforme se acerca al
equilibrio ambas se igualan y en el equilibrio son iguales. Pero es necesario un tiempo para que esto ocurra. En la aplicacin
de los equilibrios con fines analticos, hemos de considerar el tiempo necesario para que este se alcance.
HASTA AQU PARA EL LUNES 22 DE SEPTIEMBRE
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EQUILIBRIOS CIDO-BASE

Desde hace miles de aos se sabe que el vinagre, el jugo de limn y muchos otros alimentos tienen un sabor cido. Sin
embargo, no fue hasta hace unos cuantos cientos de aos que se descubri por qu estas cosas tenan un sabor cido. El
trmino cido, proviene del trmino Latino acere, que quiere decir cido. Hay muchas diferentes definiciones de los
cidos y las bases.
En el siglo XVII, el escritor ingls y qumico amateur Robert Boyle primero denomin las substancias como cidos o
bases (llam a las bases lcalis) de acuerdo a las siguientes caractersticas:
Los cidos tienen un sabor cido, corroen el metal, cambian el litmus tornasol (una tinta extrada de los
lquenes) a rojo, y se vuelven menos cidos cuando se mezclan con las bases.
Las Bases son resbaladizas, cambian el litmus a azul, y se vuelven menos bsicas cuando se mezclan con cidos.
Aunque Boyle y otros trataron de explicar por qu los cidos y las bases se comportan de tal manera, la primera
definicin razonable de los cidos y las bases no sera propuesta hasta 200 aos despus.

Se llama equilibrio cido-base al equilibrio qumico que se da en una reaccin de neutralizacin. Es decir, en la reaccin de
cidos y bases, para formar sales y agua. Una reaccin de neutralizacin sencilla se da de la siguiente forma:

En ese caso, est representada por la siguiente ecuacin de equilibrio:

Por ejemplo si se agregan 10g de soluto, para preparar 500 ml de solucin se dira 10g en 500 ml, pero expresado en
porciento sera.
% p/v = 10 g de soluto/500 ml de solucin X 100 = 0.2 % g/ml

LA ACIDEZ Y LA BASICIDAD
La acidez y la basicidad son dos formas contrapuestas de comportamiento de las sustancias qumicas cuyo estudio atrajo
siempre la atencin de los qumicos. En los albores mismos de la ciencia qumica, Boyle y Lavoisier estudiaron
sistemticamente el comportamiento de las sustancias agrupadas bajo los trminos de cido y lcali (base).

Pero junto con los estudios descriptivos de sus propiedades, el avance de los conocimientos sobre la estructura del tomo y
sobre la naturaleza ntima de los procesos qumicos aport nuevas ideas sobre los conceptos de cido y de base.

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En la actualidad, el resultado final de la evolucin de esos dos conceptos cientficos constituye un importante captulo de la
qumica general que resulta imprescindible para entender la multitud de procesos qumicos que, ya sea en la materia viva, ya
sea en la materia inerte, se engloban bajo el nombre de reacciones cido-base.

TEORA DE CIDOS Y BASES


Una reaccin cido-base es una reaccin qumica que ocurre entre un cido y una base. Existen varios conceptos que
proporcionan definiciones alternativas para los mecanismos de reaccin involucrados en estas reacciones, y su aplicacin en
problemas en disolucin relacionados con ellas. A pesar de las diferencias en las definiciones, su importancia se pone de
manifiesto como los diferentes mtodos de anlisis cuando se aplica a reacciones cido-base de especies gaseosas o
lquidas, o cuando el carcter cido o bsico puede ser algo menos evidente. El primero de estos conceptos cientficos de
cidos y bases fue proporcionado por el qumico francs Antoine Lavoisier, alrededor de 1776.
- Definicin de Lavoisier: Dado que el conocimiento de Lavoisier de los cidos fuertes estaba restringido principalmente a
los oxocidos, que tienden a contener tomos centrales en un alto estado de oxidacin rodeados de tomos de oxgeno, tales
como el HNO3 y el H2SO4, y puesto que no era consciente de la verdadera composicin de los cidos hidrcidos (HF, HCl,
HBr, y HI), defini los cidos en trminos de su contenido oxgeno, (que l llam de esta forma a partir de las palabras
griegas que significan "formador de cido" (del griego (oxys) que significa "cido" o "sostenido" y
(geinomai) que significa "engendrar"). La definicin de Lavoisier, se celebr como una verdad absoluta durante ms de 30
aos, hasta que el artculo de 1810 y posteriores conferencias a cargo de Sir Humphry Davy en las que demostr la
carencia de oxgeno en el H2S, H2Te y los hidrcidos.

- Teora de Svante August Arrhenius (1859-1927): Fue un qumico suizo que estudiaba en la escuela para graduados.
Naci cerca de Uppsala, estudi en la Universidad de Uppsala y se doctor el ao 1884. Mientras todava era un estudiante,
investig las propiedades conductoras de las disoluciones electrolticas (que conducen carga). En su tesis doctoral formul
la teora de la disociacin electroltica. l defini los cidos como sustancias qumicas que contenan hidrgeno, y que
disueltas en agua producan una concentracin de iones hidrgeno o protones, mayor que la existente en el agua pura. Del
mismo modo, Arrhenius defini una base como una sustancia que disuelta en agua produca un exceso de iones hidroxilo,
OH-. La reaccin de neutralizacin sera:
H+ + OH- H2O

La teora de Arrhenius ha sido objeto de crticas. La primera es que el concepto de cidos se limita a especies qumicas que
contienen hidrgeno y el de base a las especies que contienen iones hidroxilo. La segunda crtica es que la teora slo se
refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad se conocen muchas reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de
agua.
En los tiempos de Arrhenius se reconoca a los cidos en forma general como sustancias que, en solucin acuosa:

Tienen un sabor agrio si se diluyen lo suficiente para poderse probar.


Hacen que el papel tornasol cambie de azul a rojo.
Reaccionan con los metales activos como el magnesio, zinc y hierro produciendo hidrgeno gaseoso, H2 (g).
Reaccionan con los compuestos llamados bases (contienen iones hidrxido, OH -) formando agua y compuestos
llamados sales. La sal que se forma est compuesta por el Ion metlico de la base y el Ion no metlico del cido.
Casi todas las sales son slidos cristalinos de alto punto de fusin y de ebullicin.

La reaccin de un cido con una base se llama neutralizacin. Si se mezclan las cantidades correctas de cidos y bases, se
pierden sus propiedades originales. El producto de reaccin tiene un sabor que no es agrio ni amargo, sino salado. Se
produce una sal y agua cuando un cido neutraliza una base.

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Arrhenius propuso que las propiedades caractersticas de los cidos son en realidad propiedades del Ion hidrgeno, H +, y
que los cidos son compuestos que liberan iones hidrgeno en las soluciones acuosas.
Arrhenius y otros cientficos reconocan en trminos generales que las bases (tambin llamadas lcalis) son sustancias que,
en solucin acuosa,

Tienen un sabor amargo.


Se sienten resbalosas o jabonosas al tacto.
Hacen que el papel tornasol cambie de rojo a azul.
Reaccionan con los cidos formando agua y sales.

Arrhenius explic que estas propiedades de las bases (lcalis) eran en realidad propiedades del Ion hidrxido, OH -. Propuso
que las bases con compuestos que liberan iones hidrxido en solucin acuosa. Las definiciones de Arrhenius son tiles en la
actualidad, siempre y cuando se trate de soluciones acuosas.

Las definiciones de Arrhenius son,


Un acido de Arrhenius es aquella sustancia que en solucin acuosa aporta iones H+.
Una base de Arrhenius es aquella sustancia que en solucin acuosa aporta iones OH.

Ejemplo de la teora de Arrhenius:

El cido Clorhdrico, HCl (ac) reacciona con el magnesio metlico produciendo hidrgeno gaseoso y cloruro de
magnesio.
2HCl (ac) + Mg H2 (g) + MgCl2 (ac)

- Teora de Bronsted Lorwy: Johannes Niclaus Bronsted (1879-1947) qumico dans, nacido en Varde. En 1908 recibi
el ttulo de doctor en Filosofa y un cargo de profesor de qumica en la Universidad de Copenhague. Sus trabajos ms
importantes fueron en el campo de la termodinmica. Thomas M. Lowry (1847-1936) fue un qumico britnico que, junto a
Johannes Bronsted, anunci una teora revolucionaria como resultado de los experimentos con cidos y bases en solucin,
que desafiaba la definicin clsica de cidos y bases no relacionados al crear un nuevo concepto el de pares cido-base
conjugados.

Las definiciones de Arrhenius de los cidos y bases son muy tiles en el caso de las soluciones acuosas, pero ya para la
dcada de 1920 los qumicos estaban trabajando con disolventes distintos del agua. Se encontraron compuestos que
actuaban como bases, pero no haba OH- en sus frmulas. Se necesitaba una nueva teora.
El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu un cido fuerte desplaza a otro dbil de sus
compuestos (al igual que sucede entre una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se contemplan como una
competicin por los protones. En forma de ecuacin qumica, la siguiente reaccin de Acido (1) con Base (2)
cido (1) + Base (2)

cido (2) + Base (1)

Se produce al transferir un protn el cido (1) a la Base (2). Al perder el protn, el cido (1) se convierte en su base
conjugada, Base (1). Al ganar el protn, la Base (2) se convierte en su cido conjugado, cido (2). La ecuacin descrita
constituye un equilibrio que puede desplazarse a derecha o izquierda. La reaccin efectiva tendr lugar en la direccin en la

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que se produzca el par cido-base ms dbil. Por ejemplo, HCl es un cido fuerte en agua porque transfiere fcilmente un
protn al agua formando un Ion hidronio:
HCl + H2O H3O+ + ClEn este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada de HCl, Cl-, una base dbil, y H3O +, el cido
conjugado de H2O, un cido dbil.
Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no transfiere con facilidad un protn al agua:
HF + H2O

H3O+ + F-

Este equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H 2O es una base ms dbil que F - y HF es un cido ms dbil (en
agua) que H3O+. La teora de Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades anfteras, esto es,
que puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De este modo, el agua acta como base en presencia de un cido
ms fuerte que ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a disociarse que el agua:
HCl + H2O

H3O+ + Cl-

El agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella (como el amonaco):
NH3 + H2O NH4+ + OHAn se contempla la presencia de hidrgeno en el cido, pero ya no se necesita un medio acuoso: el amonaco lquido, que
acta como una base en una disolucin acuosa, se comporta como un cido en ausencia de agua cediendo un protn a una
base y dando lugar al anin amida:
NH3 + base

NH2- + base + H+

Las definiciones de Bronsted - Lorwy son,

Un cido de Bronsted - Lowry es un donador de protones, pues dona un Ion hidrgeno, H+.
Una base Bronsted - Lorwy es un receptor de protones, pues acepta un Ion hidrgeno, H+.

Algunas sustancias comunes y su ingrediente cido o bsico


Sustancia

Ingrediente

Acidos
Acido de batera

Acido sulfrico

Agua carbonatada

Acido carbnico

Solucin para lavado de ojos

Acido brico

Conservador de alimentos

Acido benzoico

Limn, lima, tomate

Acido ctrico

Removedor de xido

Acido fosfrico

Leche agria

Acido lctico

Jugo gstrico

Acido clorhdrico

Vinagre

Acido actico

Vitamina C

Acido ascrbico

Bases
Limpiador para el drenaje

Hidrxido de sodio

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Leche de magnesia

Hidrxido de magnesio

Mortero y yeso

Hidrxido de calcio

Limpiador de ventanas

Solucin de amoniaco

Aunque estas propiedades son tiles para ayudarnos a reconocer si las sustancias son cidas o bsicas, es preferible definir
estas sustancias de acuerdo con sus propiedades qumicas.

Ejemplo de la teora de Bronsted - Lowry:

En la reaccin del cloruro de hidrgeno gaseoso, HCl (g), con agua para dar cido clorhdrico, el HCl (g) es el
donador de protones. Todas las bases de Arrhenius son tambin bases de acuerdo con la definicin de Bronsted,
pero hay otras bases. En el caso de la reaccin del cloruro de hidrgeno con el agua, el receptor de protones (la
base) es el agua.
HCl (g) + H2O (l)
cido

base

H3O+ (ac) + Cl- (ac)


cido

base

H2PO4- + NH3
cido
base

HPO42- + NH4+
cido
base

C6H5NH2 + H2O
Base cido

C6H5NH3+ + OHcido
base

HCN + H2O
cido base
NH4 + H2O
cido base

CN- + H3O+
base cidos
NH3 + H3O+
base cidos

- Teora de Gilbert Newton Lewis (1875- 1946): Qumico estadounidense que invent la teora del enlace covalente. Naci
en Weymouth, Massachusetts, y estudi en las universidades de Nebraska, Harvard, Leipzig y Gotinga. Ense qumica en
Harvard desde 1899 hasta 1900 y desde 1901 hasta 1906, y en el Instituto de Tecnologa de Massachusetts desde 1907 a
1912. A partir de ese ao y hasta su muerte fue profesor de qumica fsica en la Universidad de California en Berkeley, y
tambin fue decano de la Escuela de Qumica

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La historia del desarrollo de la teora de los cidos y bases no estara completa sin al menos un breve vistazo al modelo de
Lewis de los cidos y bases. En el ao de 1923 Lewis propuso el concepto ms general de cidos y bases y tambin
introdujo el uso de las frmulas del electrn - punto. De hecho, el empleo de pares electrnicos en la escritura de frmulas
qumicas es tambin la base del modelo cido - base de Lewis. Segn Lewis, las definiciones para cidos y bases son:

Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar (y compartir) un par de electrones.


Un base de Lewis es una sustancia capaz de donar (y compartir) un par de electrones.

Todas las sustancias qumicas que son cidos segn las teoras de Arrhenius y de Bronsted Lowry tambin lo son de acuerdo
con la teora de Lewis. Todas las sustancias que son bases segn las teoras de Arrhenius y de Bronsted - Lowry lo son
tambin de acuerdo con la teora de Lewis. Segn esta teora, un in hidrgeno, H +, no deja de ser un cido, y un in
hidrxido, OH-, es todava una base, pero las definiciones de Lewis expanden el modelo cido - base ms all de los
modelos de Bronsted y Arrhenius.
Las definiciones de Lewis de los cidos y bases tienen una importancia especial en la qumica orgnica, pero las
definiciones de Arrhenius o de Bronsted - Lowry son por lo general adecuadas para explicar las reacciones en solucin
acuosa.

Ejemplo de la teora de Lewis:

El amonaco se comporta como una base, pues es capaz de ceder un par de electrones al trifluoruro de boro para
formar un par cido-base:
NH3: + BF3 NH3- BF3

Una explicacin para la neutralizacin


La reaccin mediante la cual una base neutraliza las propiedades de un cido recibe el nombre de neutralizacin y se ajusta,
en trminos generales, a una ecuacin qumica del tipo:
cido + base

sal + agua

HCI(aq) + NaOH(s)

NaCl(aq) + H2O

As, por ejemplo:

De acuerdo con la teora de Arrhenius, la neutralizacin se reduce a una reaccin entre los iones H + y OH- caractersticos
respectivamente de cidos y bases para dar agua:
H+ + OH-

H 2O

Si la concentracin de base es suficiente, todos los iones H + procedentes del cido sern neutralizados por los OH procedentes de la base. Un exceso de base otorgar a la disolucin resultante un carcter bsico. Por el contrario, la
existencia de iones H+ no neutralizados, debido a un exceso de cido, dar lugar a que la disolucin tenga carcter cido.
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Aun cuando la teora de Arrhenius tiene esa validez restringida caracterstica de las primeras aproximaciones, constituy,
sin embargo, un adelanto importante en la explicacin de los procesos qumicos, y a pesar de sus limitaciones, se sigue an
utilizando por su sencillez en aquellas circunstancias en las que la facilidad de comprensin pesa ms que el estricto rigor
cientfico.

La fuerza de los cidos y las bases.


cidos diferentes pueden tener muy distintas capacidades para donar un protn a otra molcula o ion. De la misma manera
que algunas personas son ms fuertes que otras, algunos cidos son ms fuertes que otros cidos. Por ejemplo: las
diferencias que hay entre el cido clorhdrico (HCl) y el cido actico HC 2H3O2. Los experimentos revelan que casi todas
las molculas de HCl en una solucin de cido clorhdrico han donado un protn a una molcula de de agua. Por el
contrario, muy pocas molculas de cido actico han logrado esta transferencia en una solucin de cido actico. Para
indicar esta situacin, se utilizan flechas de tamaos diferentes o en una sola direccin:
HCl ( g ) + H2O ( l ) H3O+ (ac) + Cl- ( ac)
HC2H3O2 ( ac ) + H2O ( l ) H3O+ (ac) + C2H3O2- ( ac )
El cido clorhdrico es un cido fuerte porque es muy efectivo en la transferencia en un protn al agua, mientras que el
cido actico es un cido dbil porque es mucho menos capaz de hacer la transferencia.

De la misma, tambin hay bases fuertes y dbiles. Las bases fuertes se disuelven en agua para dar soluciones con altas
concentraciones de OH-. Las bases dbiles se disuelven en agua y generan slo concentraciones modestas de iones
hidrxido en solucin.
NaOH ( s ) + H2O Na + ( ac ) + OH- ( ac )
NH3 ( ac ) + H2O NH4+ + OH- ( ac )
Las bases fuertes ms conocidas son compuestas solubles de hidrxido, por ejemplo, el hidrxido de sodio y el hidrxido de
potasio. La clase de bases dbiles ms importantes incluye los compuestos que contienen nitrgeno semejante al amoniaco.
La transferencia de un protn del agua a la molcula de amoniaco genera el ion hidrxido. Las flechas de equilibrio indican
que slo se forman pequeas cantidades de iones de producto. As, el amoniaco es una base dbil.
cidos fuertes

Bases fuertes

H2SO4 (cido sulfrico)

Hidrxidos del grupo IA (1)

HCL (cido clorhdrico)

LiOH (hidrxido de litio)

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HBr (cido bromhdrico)

NaOH (hidrxido de sodio)

HI (cido yodhdrico)

KOH (hidrxido de potasio)

HNO3 (cido ntrico)

RbOH (hidrxido de rubidio)

HCLO4 (cido perclrico)

CsOH (hidrxido de cesio)


Hidrxido
del
(slo los siguientes)

grupo

IIA

(2)

Ca(OH)2 (hidrxido de calcio)


Sr(OH)2 (hidrxido de estroncio)
Ba(OH)2 (hidrxido de bario)
La ionizacin del agua
El agua es el solvente en el cual se producen todas las reacciones que se efectan en el medio natural. Este lquido de por s
tiene las caractersticas para encajar dentro de la descripcin que se da para los electrolitos dbiles, y de hecho es el ms
dbil de los que se estudian disueltos en l. Esto dio origen a una clasificacin de las sustancias que se disuelven en el agua
teniendo en cuenta su mayor facilidad para transferir o para recibir protones en comparacin con este solvente. Los solutos
que presentan una tendencia a transferirle protones al agua se denominan cidos y aquellos que por el contrario presentan
una mayor tendencia a recibir protones del agua se denominan bases. La clasificacin en estos trminos sigue siendo an
muy esquemtica; en realidad la descripcin ms cercana al comportamiento real de las mezclas que manifiestan este tipo
de comportamiento tiene relacin con las fuerzas electrostticas que generan atracciones entre las especies que constituyen
las mezclas y podemos asignar este tipo de comportamiento a interacciones en las que no aparezcan los protones.

El agua es un electrolito extremadamente dbil y est muy poco disociado en sus iones, por lo que conduce la corriente
elctrica en una fraccin pequesima, debido a que se encuentra poco disociada. La autoionizacin del agua se puede
representar mediante la siguiente reaccin:
2H2O H3O+ + OHLa expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin se la puede expresar como:
K = [H+] [OH] / [H2O]

Al ser el agua una especie pura, no se le considera en la expresin, por ende, la constante de equilibrio del agua queda
expresada en funcin de la presencia de los dos iones formados

Mediante procesos electroqumicos, se pudo comprobar que la constante de equilibrio de esta relacin tiene un valor de:
[H3O+] = [OH-] = 110-7
As:
Kw = [H+] [OH-] = 10-14 (t = 25 C)
Kw=110-14

La que se conoce como: Constante de autoionizacin del agua


M.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
Francisco de Campeche, Campeche, C.P.24039 Tel. 81-1-98-00, ext 62800. email: migrsosa@hotmail.com

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pH
En la definicin de Brnsted-Lowry, ambos los cidos y las bases estn relacionados con la concentracin del in de
hidrgeno presente. Los cidos aumentan la concentracin de iones de hidrgeno, mientras que las bases disminuyen en
la concentracin de iones de hidrgeno (al aceptarlos). Por consiguiente, la acidez o la alcalinidad pueden ser medidas
por su concentracin de iones de hidrgeno.
En 1909, el bioqumico dans Sren Srensen invent la escala pH para medir la acidez. La escala pH est descrita en la
frmula:
pH = -log [H+]

Nota: la concentracin es comnmente abreviada usando logaritmo, por consiguiente


[H+] = concentracin de in de hidrgeno. Cuando se mide el pH, [H +] es una unidad
de moles H+ por litro de solucin

Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado por la facilidad de su uso, evitando as el manejo de cifras
largas y complejas. En disoluciones diluidas en lugar de utilizar la actividad del ion hidrgeno, se le puede aproximar
utilizando la concentracin molar del ion hidrgeno.

Por ejemplo, una concentracin de [H+] = 110-7 M (0,0000001) es simplemente un pH de 7 ya que: pH = -log[10-7] = 7

El pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin acuosa, siendo cidas las disoluciones con pH menores a 7, y bsicas las que
tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de la disolucin (siendo el disolvente agua). Se considera que p es un
operador logartmico sobre la concentracin de una solucin: p = -log[...]

Tambin se define el pOH, que mide la concentracin de iones OH -. Puesto que el agua est disociada en una pequea
extensin en iones OH- y H+, tenemos que:
Kw = [H+][OH-]=10-14

en donde [H+] es la concentracin de iones de hidrgeno, [OH -] la de iones hidrxido, y K w es una constante conocida como
producto inico del agua.
Por lo tanto,
log Kw = log [H+] + log [OH-]
-14 = log [H+] + log [OH-]
14 = -log [H+] - log [OH-]
pH + pOH = 14

Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del pOH.

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En disoluciones no acuosas, o fuera de condiciones normales de presin y temperatura, un pH de 7 puede no ser el neutro.
El pH al cual la disolucin es neutra estar relacionado con la constante de disociacin del disolvente en el que se trabaje.

Por ejemplo, una solucin con [H+] = 1 x 10-7 moles/litro tiene un pH = 7 (una manera ms simple de pensar en el pH es que
es igual al exponente del H+ de la concentracin, ignorando el signo de menos). La escala pH va de 0 a 14. Las substancias
con un pH entre S 0 o menos de 7 son cidos (pH y [H+] estn inversamente relacionados, menor pH significa mayor [H+] y
un cido ms fuerte). Las substancias con un pH mayor a 7 y hasta 14 son bases (mientras mayor es el pH, ms fuerte es la
base). Exactamente en el medio, en pH = 7, estn las substancias neutra s, por ejemplo, el agua pura. La relacin entre [H +]
y pH est mostrada en la tabla de abajo, junto algunos comunes ejemplos de cidos y base de la vida cotidiana.
[H+]

pH

Ejemplo

1 X 100

HCl

1 x 10-1

cido estomacal

1 x 10-2

Jugo de limn

1 x 10-3

Vinagre

1 x 10-4

Soda

1 x 10-5

Agua de lluvia

1 x 10-6

Leche

Neutral

1 x 10-7

Agua pura

Bases

1 x 10-8

Claras de huevo

1 x 10-9

Levadura

1 x 10-10

10

Tumsanticidos

1 x 10-11

11

Amonaco

1 x 10-12

12

Caliza Mineral - Ca(OH)2

cidos

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1 x 10-13

13

Drano

1 x 10-14

14

NaOH

Medida del pH

La Hortensia (Hydrangea macrophylla) posee flores rosas o azules dependiendo del pH del suelo. En suelos cidos las flores
son azules, mientras que en suelos alcalinos son rosas.

El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un pHmetro, un instrumento que mide la diferencia de potencial
entre dos electrodos: un electrodo de referencia (generalmente de plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es
sensible al ion hidrgeno.

Tambin se puede medir de forma aproximada el pH de una disolucin empleando indicadores, cidos o bases dbiles que
presentan diferente color segn el pH. Generalmente se emplea papel indicador, que se trata de papel impregnado de una
mezcla de indicadores.

Clculo del pH de soluciones acuosas


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Cuando trabajamos con cidos y bases fuertes el clculo del pH se reduce a simples expresiones considerando que estos se
disocian al 100% (los cidos y bases fuertes se definen por esto). De esta forma una solucin 0.1 M de HCl (c. clorhdrico,
un cido fuerte) tendr una concentracin 0.1 M de protones y por lo tanto un pH igual al logaritmo negativo de 0.1, es
decir, 1 (muy cido). Mientras que una solucin 0.1 M de NaOH (hidrxido de sodio, una base fuerte) tendr una
concentracin 0.1 M de OH-, por lo tanto un pOH = 1, y como es sabido que la suma de pH y pOH es igual a 14 se llega a la
respuesta de que el pH es igual a 13.

No todos los cidos y bases se disocian totalmente. Algunos son dbiles, ya que se disocian parcialmente. En este caso el
valor de pH puede calcularse fcilmente conociendo la estequiometria de la reaccin qumica y su naturaleza. Supongamos
el caso general de un cido AH que se disocia en un solvente (agua) segn el siguiente equilibrio:
AH + H2O A- + H3O+

Con A- como la base conjugada del cido y H3O+ el cido conjugado de la base (este par de conceptos deben de estar claros
para hacer ms sencillo y lgico el desarrollo). La ecuacin anterior expresada de acuerdo a la constante de acidez Ka, la
cual es solo la constante de equilibrio de la reaccin, seria:
Kc = [A-][H3O+] / [AH][H2O]
Ka = [A-][H3O+] / [AH]

Ahora solo basta conocer la constante de equilibrio del cido AH y las concentraciones de las especies en el equilibrio para
poder calcular la concentracin de H 3O+ (tambin conocida como [H+]). Observando la estequiometria de la reaccin se
deduce que la [A-] es igual a [H3O+] y la concentracin de [AH] ser la concentracin inicial del cido AH sin disociar
menos la concentracin que se disoci de este en el equilibrio, en otras palabras, [A-]. De lo anterior se llega a:
Ka = (x2) / (AHi - x)

Recordando que la [H2O] es siempre considerada como 1 en las ecuaciones de equilibrio.

De forma similar a la anterior podemos decir que en el caso de una base fuerte B +, que se comporta en una reaccin de la
siguiente forma:
B+ + H2O

BH + OH-

Si conocemos la concentracin de la base fuerte en solucin y la constante de basicidez de la base se puede llegar a calcular
[OH-] o el pOH y de esto calcular el pH (recordar que la suma de pH y pOH es igual a 14 y que el producto de sus
concentraciones es igual a Kw, es decir, 10-14).

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No siempre es obligatorio resolver la ecuacin de segundo grado para estimar el pH en presencia de un cido o base dbil,
ya que pueden asumirse ciertas condiciones que permiten simplificar los clculos. Esto no siempre es correcto. Supongamos
que estamos trabajando con un cido dbil con una Ka muy pequea, de esto podramos decir que el cido se disocia muy
poco, quizs tan poco como para poder despreciarse en la ecuacin de equilibrio, si as lo fuera podramos calcular el pH
como:
Ka = (x2) / (AHi)

Ya que la concentracin de AH en el equilibrio es muy similar a la inicial, ya que es muy poco lo que se disocia (y en una
resta de algo muy grande menos algo muy chico el resultado es muy similar al valor ms grande). Parecera que se estn
asumiendo muchas condiciones pero en realidad no, siempre y cuando estemos trabajando con cidos o bases dbiles que se
disocien muy poco (constantes de equilibrio muy pequeas, del orden de los 10 -3 y menores, con concentraciones iniciales
del cido o la base dbiles razonablemente grandes como 0.1). Para estar ms seguros tambin se puede realizar el siguiente
clculo:
[AHi]
[H+supuesto]
------- = -------100%
X

Si X resulta ser mayor que el 5% entonces el supuesto (calculado despreciando la disociacin) es falso y es necesario
desarrollar la ecuacin de segundo grado.

CLCULOS DE PH Y CONCENTRACIN
Ejemplo 1: Si se cuenta con una solucin de NaOH 1,2 X 10-4 M, Qu pH tendr?
La disociacin de la base en agua es:
NaOH Na+ + OHPor cada mol de NaOH se obtiene un mol de OH -. Entonces por cada 1,2 . 10-4 M en NaOH, tendremos una concentracin
de 1,2 . 10-4 M en OH-.
El pOH ser:
pOH = - log OH- = - log (1,2 . 10-4) = 3,92
como pH + pOH = 14, el pH ser:
pH = 14 - pOH = 14 - 3,92 = 10,08
Ejemplo 2.- Supongamos que contamos con una solucin concentrada de HCl, que es 3 M. Su pH ser:
pH = - log H+ = - log 3 = - 0,48
Ejemplo 3.- El pH fisiolgico es 7.4 Cul es la concentracin de iones hidrogeno de una disolucin a pH fisiolgico?
pH= -log H+
H+= antilog (-pH) = 3.9x10-8
CARACTERSTICAS QUMICAS
Electrolito: son aquellas especies que en disolucin acuosa conducen la corriente elctrica. Presentan un comportamiento
anormal respecto a las propiedades coligativas. Los electrolitos fuertes son sustancias que conducen bien la electricidad en
disoluciones acuosas diluidas. Los electrolitos dbiles conducen la electricidad muy poco en disoluciones acuosas. La
corriente elctrica se conduce a travs de la disolucin acuosa por movimiento de iones.
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No electrolito: son aquellas especies que en disolucin acuosa no conducen la corriente elctrica. Presentan
comportamiento normal respecto de las propiedades coligativas.
La disociacin es el proceso por el cual un compuesto inico se separa en sus iones en disolucin, por ejemplo NaCl.
La ionizacin es el proceso por el cual un compuesto molecular se separa formando iones en disolucin, por ejemplo HCl.
ACIDOS MONOPROTICOS
Aquellos cidos que en solucin aportan o donan un proton, un in H +, por molcula disociada, se denominan cidos
monoprticos, como se muestra a continuacin (simbolizado por HA):
HA(aq) + H2O(l) H3O+(ac) + A(ac)
Ka
Algunos ejemplos comunes de cidos monoprticos en cidos minerales incluyen al cido clorhdrico (HCl) y el cido
ntrico (HNO3). Por otra parte, para los cidos orgnicos, el trmino generalmente indica la presencia de un grupo carboxilo,
y algunas veces estos cidos son conocidos como cidos monocarboxlicos. Algunos ejemplos de cidos orgnicos incluyen
al cido frmico (HCOOH), cido actico (CH3COOH) y el cido benzoico (C6H5COOH).
ACIDOS FUERTES
Entre los cidos monoprticos, existen algunos que en solucin diluida ( 1 M ) , estn en la prctica totalmente
disociados.
Por ejemplo: HCl, HBr, HI, HClO4 y HNO3.
HCl ( ac ) H +( ac ) + Cl ( ac )
ACIDOS DEBILES
Se denominan cidos dbiles a aquellos cidos que en solucin acuosa estn parcialmente disociados.
Por ejemplo:
HF , HClO, HClO2 , HBrO, HIO, HIO3, HNO2, CH3 COOH, HCN, etc.
HF ( ac ) H +( ac ) + F ( ac )
ACIDOS POLIPROTICOS
Aquellos cidos que en solucin aportan dos o ms iones H + por molcula disociada, se denominan cidos poliprticos.
Los tipos especficos de cidos poliprticos tienen nombres ms especficos, como cido diprtico (dos protones potenciales
para donar) y cido triprtico (tres protones potenciales para donar).
Un cido diprtico (simbolizado aqu como H2A) puede sufrir una o dos disociaciones, dependiendo del pH. Cada
disociacin tiene su propia constante de disociacin, Ka1 y Ka2.
H2A(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + HA(ac)
Ka1
HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A2(ac)
Ka2
La primera constante de disociacin es mayor que la segunda; esto es: Ka1 > Ka2. Por ejemplo, el cido sulfrico (H2SO4)
puede donar un protn para formar el anin bisulfato (HSO4), para lo que Ka1 es muy grande; luego puede donar un
segundo protn para formar el anin sulfato (SO24), donde Ka2 es comparativamente pequeo, indicando una fuerza
intermedia. El valor grande de Ka1 para la primera disociacin significa que el cido sulfrico es un cido fuerte. De modo
similar, el inestable y dbil cido carbnico (H2CO3) puede perder un protn para formar el anin bicarbonato (HCO3) y
perder un segundo protn para formar el anin carbonato (CO23). Ambos valores de Ka son pequeos, pero Ka1 > Ka2.
Un cido triprtico (H3A) puede sufrir una, dos, o tres disociaciones, y tiene tres constantes de disociacin, donde Ka1 > Ka2
> Ka3.
H3A(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + H2A(ac)
Ka1
H2A(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + HA2(ac)
Ka2
HA2(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A3(ac)
Ka3
Un ejemplo inorgnico de un cido triprtico es el cido ortofosfrico (H 3PO4), generalmente llamado simplemente cido
fosfrico. Los tres protones pueden ser perdidos consecutivamente, produciendo H 2PO4, luego HPO24, y finalmente
PO34, el anin ortofosfato, simplemente llamado fosfato. Un ejemplo orgnico de cido triprtico es el cido ctrico, que
puede perder consecutivamente tres protones para formar finalmente el anin citrato. Aunque las posiciones de los protones
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en la molcula original pueden ser equivalentes, los valores de Ka difieren puesto que es energticamente menos favorable
perder un protn si la base conjugada est cargada negativamente.
BASES FUERTES
Entre las bases, existen algunas que en solucin diluida ( 1 M ) , estn en la prctica totalmente disociadas.
Por ejemplo:
LiOH, NaOH y KOH .
NaOH ( ac ) Na +( ac ) + O H( ac )
BASES DEBILES
Se denominan bases dbiles a aquellas bases que en solucin acuosa estn parcialmente disociadas.
Por ejemplo:
NH3, aminas, etc.
NH3 + H2O NH4+( ac ) + OH( ac )
SISTEMAS CONJUGADOS
En toda reaccin cido base, existen sistemas conjugados, formados por un cido y su base correspondiente.
Por ejemplo:
NH3 ( ac ) + HF ( ac ) NH4+( ac ) + F( ac )
NH3 es la base conjugada del NH4+ y este ltimo es el cido conjugado del NH3.
HF es el cido conjugado del F y este ltimo es la base conjugada del HF.
ANFOTEROS (ANFOLITOS)
Se denominan anfteros o anfolitos, aquellas sustancias que a veces actan como cidos y otras, como bases. La ms
conocida e importante es el agua:
NH3 + H2O NH4+( ac ) + OH( ac )
HF + H2O H3O +( ac ) + F( ac )
BUFFER (TAMPON, AMORTIGUADOR)
Se denomina buffer, tampn o amortiguador, a aquella solucin que al adicionarle un cido o base fuerte, en pequeas
cantidades, prcticamente no varan su pH. Generalmente, estn formadas por un cido dbil y una sal de su base conjugada
(HF / NaF) o por una base dbil y una sal de su cido conjugado (NH3 / NH4Cl).

SUSTANCIAS ANTIPTICAS
Son aquellas que contienen a la vez grupos hidrfobos y grupos hidrfilos. Como por ejemplo los cidos grasos.

Los cidos grasos al entrar en contacto con el agua forman micelas, al disponerse las colas hacia el interior y las cabezas al
exterior.
CLCULO DE EQUILIBRIO CIDO-BASE
Para resolver problemas de equilibrio, en los que se deba conocer las concentraciones de las especies en el equilibrio, habr
que plantear un sistema de ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del
sistema proceden de:
a) Las constantes de equilibrio.
b) Los balances de masas.
c) El balance de cargas si es necesario.
El balance de cargas slo ser necesario en el caso de que no puedan plantearse suficientes balances de masas. Por ejemplo,
en los equilibrios cido-base, cuando entre las especies cuya concentracin se deba determinar estn H+ y OH -. En este
caso, otra alternativa es plantear el balance de protones.

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Los pasos para la resolucin de los problemas de equilibrio pueden resumirse en:
a) Plantear los equilibrios que tienen lugar.
b) Identificar las especies intervienen en los equilibrios y cuyas concentraciones se han de determinar.
c) Plantear las constantes de equilibrio.
d) Plantear los balances de masa.
e) Plantear el balance de carga si es necesario.
La resolucin directa del sistema de ecuaciones obtenido nos conducir a la solucin del problema. Sin embargo, el sistema
suele ser muy complejo, por lo que se debe proceder a reducir el nmero de ecuaciones, y realizar una serie de
simplificaciones que dependern del tipo de problema y de las condiciones en el equilibrio.

EJERCICIOS
Equilibrio cido-base

1.- Cul es la Normalidad de una solucin que se prepar con 5 g de H 2SO4 y se afor a 500 ml de solucin? (PM
H2SO4: 98)
H2SO4 (el cido se disocia en 2H+) 2H+ + SO4-2
Donde ne- = 2 (es el nmero de H+)
N = 5 g / (98/2) / 0.5 litros = 0.204, se dice que es una "solucin 0.204 Normal ".

2.- Calcular la Normalidad de una solucin de NaOH que se preparo aadiendo 30 g y aforando a 100 ml de solucin.
(PM NaOH = 40)
NaOH Na + OH (Se disocia o contiene un slo OH, por lo que n=1)
N = 30 g / (40/1) / 0.1 litros = 7.5, se dice que es una "solucin 7.5 Normal ".

3.- Cul es la concentracin Normal de una solucin de 2 litros que se prepar, disolviendo 340g de BaCl 2? (PM
BaCl2 = 208.5)
Reaccin: BaCl2 Ba+2 + 2Cl-1
Se requieren 2 PF del Cl- o la carga del Ba es 2; n=2
N = 340 g / (208.5/2) / 2 litros = 1.630, se dice que es una "solucin 1.630 Normal".

4.- Cul es la concentracin Normal de una solucin que se prepar disolviendo 15g de KMnO 4 en 250 ml de
solucin.
Reaccin 5 Fe+3 + Mn+2 + 4H2O 5 Fe+2 + MnO4- + 8H+
Esta solucin se usar en una reaccin Mn+2 (+5e-), es decir el nmero de electrones transferidos es redox
? Mn+7 de 5, n=5.
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N = 15 g / (158/5) / 0.25 litros = 1.898, se dice que es una "solucin 1.898 Normal".

PROBLEMAS (resuelve los siguientes problemas):


1. El vinagre casero se prepara agregando cido actico al agua al 5%, cuntos ml de cido actico se necesitan para
preparar 250 ml de solucin? R.
2. Cuntos g de CuSO4 se necesitan para preparar 250 ml de solucin al 12.5%? R.
3. Cul es la concentracin de la solucin para batera, si se prepara agregando 24 ml de H 2SO4 y aforando a 250 ml?. R. 4.
Cuntos mg de CaCO3 se encuentran disueltos en una muestra de agua de la llave ( de Guaymas), s se tiene n 3500 ml de
solucin de 200 ppm de CaCO3? R.
5. Qu volumen tiene una solucin de KBr si se tiene una solucin 3 F, donde se disolvieron 20 g de la sal? R.
6. Cul es la Formalidad de una solucin que se prepar con 160g de hidrxido de amonio y se afor a 3 litros? R.
7. Cul es la molaridad de un litro solucin de NaCl, donde se disolvieron 130 g? R.
8. Cuntos g se necesitan para preparar 250 ml de una solucin de KOH 6 Molar? R.
9. Diga cul es la Normalidad de una solucin que se prepar con 20 ml de H 3PO4 concentrado y se afor a 1 litro? 1ml del
cido concentrado = g. R.
10. Cuntos g de AgCl se necesitan para preparar 100 ml de una solucin 2 N? R.
11. Cul es la Normalidad de una solucin de PbSO 4 que se requieren para preparar 250 ml de solucin 1 N, s esta
solucin se Pb+2? R.
12. Cmo prepararas 50 mlemplear en una reaccin redox; Pb+4 de solucin de CuSO4 al 34%?
13. Cuntos g de HClO4 se necesitan para preparar 500 ml de una solucin 2 M?
14. A que concentracin Molar y Normal equivale una solucin de H3PO4 al 5 %.
15. Cmo prepararas 250 ml de Fe2(CO3)3 0.5 M?
16. Cul es la concentracin Normal de 50 ml de solucin de HCL, si al titularlo se gastan 26 ml de NaOH 0.3 N?
17. Cmo prepararas 1litro de H2SO4 2.5 N?
18. Cmo prepararas una solucin de H2SO4 al 2%?
19. Que porcentaje de NaOH, tiene un limpiador, si se titularon 50 ml del limpiador con 42ml de HCl 3N?
20. Qu porcentaje de cido ctrico tiene el limn si titulas 25 ml de una solucin que preparaste con 5 ml de jugo de limn
y aforando con agua a 100 ml?
21. Cul es la concentracin del HCl, H2SO4, HNO3, H3PO4 y del NH4OH en la forma ms concentrada en los reactivos del
LAB?
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HASTA AQU TERMINA CLASE DE TRES HORAS


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EQUILIBRIO INICO
El equilibrio inico es un tipo especial de equilibrio qumico, caracterizado por la presencia de especies qumicas en
solucin acuosa, las cuales producen iones

Las especies que producen en solucin cargas son denominadas electrolitos. Un electrolito es cualquier especie que permite
la conduccin de la corriente elctrica.

En base a esto, se clasifica a los electrolitos en base a dos criterios:

Comportamiento en solucin: electrolitos cidos, bsicos, y neutros


Capacidad conductora: electrolitos fuertes y dbiles

Electrolitos segn su fuerza


Cuando una sustancia se disuelve en agua la generacin de electrolitos puede ocurrir de forma incompleta o completa.

Cuando la disociacin ocurre completamente se habla de electrolito fuerte. Un electrolito fuerte es aqul cuya disociacin es
prcticamente completa. Cuantitativamente hablando, un electrolito fuerte es aquel cuya constante de equilibrio tiende a
infinito

Ejemplo: HCl + H2O H3O+ + ClDonde: Keq = [H3O+] [Cl-] / [HCl]


En el tiempo de equilibrio [HCl] tiende a cero, por ende Keq tiende a infinito

Cuando la disociacin es menor al 100%, se habla de un electrolito dbil. Los electrolitos dbiles forman equilibrios
verdaderos
Ejemplo: HF + H2O H3O+ + FEsta reaccin no se completa, alcanza cierto equilibrio, con cierta constante, por eso debe llevar dos medias flechas en
direcciones opuestas (flecha doble)
Donde: Keq=[H3O+][F-]/[HF]

M.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
Francisco de Campeche, Campeche, C.P.24039 Tel. 81-1-98-00, ext 62800. email: migrsosa@hotmail.com

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Como la disociacin no es completa, en el tiempo de equilibrio, [HF], [H 3O+] y [F-] permanecern constantes, por ende
estamos en presencia de un equilibrio qumico

Constante de equilibrio para especies cidas y bsicas


Por convencin, cuando se trabaja con una especie cida, a la constante de equilibrio de dicha especie se la denomina
constante de acidez, y se designa Ka; y cuando se trabaja con una especie bsica, a la constante de equilibrio se la denomina
constante de basicidad y se designa Kb.

No obstante, el equilibrio inico es un tipo especial de equilibrio qumico, por ende, a la hora de hacer clculos, se trata
como tal.

CONSTANTE DE IONIZACIN DE CIDOS


Los cidos, al disolverse en agua, se ionizan cediendo un protn. Un cido ser tanto ms fuerte cuanta mayor tendencia
tenga a ceder protones, cuanto ms se ionice. La fuerza de un cido es opuesta a la de su base conjugada: si un cido es
fuerte, su base conjugada ser dbil.

La medida cuantitativa de la fuerza de un cido se realiza por medio de su constante de ionizacin; as, para un cido
genrico:
HA + H2O A- + H3O+

;
pero en disoluciones, podemos considerar la concentracin de agua constante y englobarla en KC:

donde Ka se denomina constante de ionizacin o de disociacin del cido.


Si Ka es grande, indica que casi todas las molculas del cido se han disociado, ser un cido fuerte; en caso contrario, un
cido dbil.
CONSTANTE DE IONIZACIN DE BASES
De la misma manera podremos realizar todo el planteamiento anterior para las bases, de modo que para una base genrica:
B + H2O

BH+ + OH-

;
pero en disoluciones, podemos considerar la concentracin de agua constante y englobarla en KC:

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donde Kb se denomina constante de ionizacin o de disociacin de la base.
Si Kb es grande, indica que casi todas las molculas de la base se han disociado, ser una base fuerte; en caso contrario, una
base dbil.

Relacin entre Ka y Kb
Por la teora cido-base de Brnsted-Lowry sabemos que existen pares conjugados cido-base (un cido genera una base
conjugada y una base genera un cido conjugado, cuyas fuerzas quedan determinadas por la fuerza opuesta del cido/base
que les dio origen).

Sea HA un cido dbil con Ka < 10-2


Entonces, la reaccin queda determinada por:
HA + H2O H3O+ + A-

La expresin de la constante de acidez queda determinada por la siguiente expresin:


Ka = [H3O+] [A-] / [HA]

Expresando la reaccin inversa:


A- + H3O+ HA + H2O

Como A- es una base, se puede expresar su constante de basicidad:


Kb = [HA] / [H3O+] [A-]

Lo que indicara que Ka*Kb = 1; pero esta relacin es vlida slo para la reaccin inversa de la reaccin inicialmente
planteada.

Si se desea determinar la constante de basicidad de la reaccin directa que se ha planteado inicialmente, tenemos que
considerar al agua.
Se sabe que Kw = [H3O+] [OH-]

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Como la concentracin de iones hidronio (H3O+) est determinada para la reaccin por Ka, entonces:
Kw = Ka [OH-]

Y, del mismo modo, la concentracin de iones hidroxilo (OH -), queda determinada por la constante de basicidad de la
reaccin directa:
Kw = K a Kb

Se despeja Kb:
Kb = Kw / Ka

Para la reaccin de bases en agua se cumplen las mismas condiciones, por ende:
Ka = Kw / Kb

Hidrlisis de Sales
Se define hidrlisis de una sal como el proceso en el cual los componentes inicos de la sal disuelta en agua son capaces de
romper la molcula de agua, generando la presencia de iones H3O+ y/o OH-

Como se menciona anteriormente, por la teora de Brnsted-Lowry, un cido-base genera una base-cido conjugada de
fuerza inversa a la del cido que le dio origen, esto es, un cido-base fuerte dar origen a una base-cido dbil y un cidobase dbil dar origen a una base-cido fuerte

Adems tambin que una sal es el producto de la reaccin entre un cido o base, por ejemplo NaCl:
HCl + NaOH NaCl + H2O

Tanto HCl como NaOH son especies muy fuertes (K a y Kb tienden a infinito respectivamente), por ende sus pares base/cido
conjugados tiene constantes de acidez/basicidad que tienden a cero.

Si disolvemos NaCl en agua, por propiedades de las sales, tendremos que:


NaClac Na+ + ClM.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
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Si hiciramos una medicin de pH se esperara que el pH de la solucin fuera neutro. La razn de esto est en que, tanto Na+
como Cl- son los pares conjugados de HCl y NaOH, y son especies que no presentan valores de acidez/basicidad.

Otro caso: el NH4NO3 (Nitrato amnico)


NH4NO3 es producto de la siguiente reaccin:
NH3 + HNO3 NH4NO3

HNO3 es un cido muy fuerte (Ka tiende a infinito), por ende NO3- es una especie con Kb que tiende a cero. El NH3 es una
base dbil (Kb=1,8*10-5), por ende NH4+ es un cido fuerte, con una Ka que se desprende de la relacin:
Ka = Kw / Kb

Lo que da un valor aproximado de Ka=5,5*10-10

Ahora, si se disuelve NH4NO3 en agua:


NH4NO3 NO3- + NH4+

Como NH4+ es un cido, generar hidrlisis en una molcula de agua, estableciendo un equilibrio:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Por estos antecedentes, es de esperar que el pH de la solucin sea cido.

La misma situacin es aplicable para sales bsicas.

A modo de resumen, podemos decir que para determinar si una sal es cida, bsica o neutra, es necesario hacer el estudio
del origen de la sal, de esta forma, se podr predecir de forma efectiva si ocurrir hidrlisis o no y el tipo de solucin (cida
o bsica) que se formar como consecuencia de esto.

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Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_i%C3%B3nico"
Categora: Equilibrio qumico

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Considera la ionizacin de un cido dbil HA que tiene algn valor de pKa. Es conveniente poder relacionar el pH de una
disolucin de un cido dbil con su pKa y con el grado de ionizacin. La reaccin sera:
HA H+ + A-

La constante de disociacin del cido (Ka) para esta reaccin, vendra dada por la ecuacin

Esta ecuacin se puede reorganizar para despejar la concentracin de iones hidrgeno porque, recuerda, queremos una
ecuacin que relacione el pH de la disolucin con el pK a y con el grado de ionizacin del cido dbil. La forma en la que
queda la ecuacin es

Por definicin, log ( 1/ [H+] ) = pH y log ( 1/Ka ) = pKa , as que, aplicando logaritmos a la ecuacin anterior, obtenemos

Esta es la conocida ecuacin de Henderson-Hasselbalch que se utiliza para calcular el pH, de una solucin buffer, o tampn,
a partir del pKa (la constante de disociacin del cido) y de las concentraciones de equilibrio del cido o base, del cido o la
base conjugada. Fjate en varios aspectos interesantes relacionados con esta ecuacin.

donde:

S es la sal o especie bsica, y


A es el cido o especie cida

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En la ltima ecuacin x puede ser a o b indistintamente.

Primero, si pH = pKa, el logaritmo de la relacin de concentraciones de las formas disociada y sin disociar ser cero, de
manera que estas concentraciones sern iguales. En otras palabras, cuando el pH es igual al pK a, el cido estar disociado al
50%.

Segundo, date cuenta de que cuando el pH aumenta o disminuye una unidad en relacin con el pK a, la relacin entre las
formas del cido disociada y sin disociar cambia en un factor de 10. Es decir, si el pH de una disolucin es 6 y el pK a es 7, la
relacin [ A-]/[ HA] ser 0,1; si el pH fuera 5, la relacin sera 0,01 y si el pH fuera7, la relacin sera 1.

Tambin, date cuenta de que si el pH est por debajo del pK a, la relacin es < 1, mientras que si el pH est por encima del
pKa, la relacin ser >1. Resumiendo, la ecuacin de Henderson-Hasselbalch aporta mucha informacin. Debes estudiarla
para comprender todo lo que deriva de ella.

Observaciones
La ecuacin implica el uso de las concentraciones de equilibrio del cido y su base conjugada. Para el clculo del pH en
soluciones buffer, generalmente se hace una simplificacin y se utilizan las concentraciones iniciales del cido y la sal, por
lo tanto se debe tener en cuenta que el valor obtenido es una aproximacin y que el error ser mayor cuanto mayor sea la
diferencia de las concentraciones de equilibrio con las de partida (constante de equilibrio alta). En la misma aproximacin,
tampoco se considera el aporte del agua, lo cual no es vlido para soluciones muy diluidas.

Derivacin
Supngase un cido AH con disociacin parcial. El equilibrio es:

y la constante de disociacin asociada ser:

Despejando [H3O+] de la constante de disociacin:

Tomando logaritmos a ambos lados y aplicando la propiedad de los logaritmos para un producto se llega a:
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E invirtiendo el cociente:

Aplicacin Farmacolgica
La frmula de Henderson-Hasselbalch es empleada para medir el mecanismo de absorcin de los frmacos en la economa
corprea. Dicho de otra manera, la absorcin es la transferencia de un frmaco hacia un sitio de administracin hacial en
sangre. Los rangos de rapidez y eficacia de la absorcin farmacolgica dependen de una ruta especfica de administracin,
sea esta en su disposicin farmacolgica traslocarse al interior de la membrana celular para estimular el efecto organsmico
deseado, por lo que la administracin farmacutica por diferentes rutas mucosas depende de su biodisponibilidad
farmacolgica. Para ello se requiere que para la translocacin del frmaco se necesite que este desde su formulacin
farmacutica no se disocie al llegar a la membrana celular, sea de carcter liposoluble, y de bajo peso molecular por lo que
debe de ser de caractersticas de cidos y bases dbiles.

El efecto del pH en la absorcin farmacolgica se media estudiando el pH de las presentaciones farmacuticas:


o Frmacos cidos Dbiles [HA]: Liberan un [H+] causando una carga aninica [A-], para formar: [HA]
<-> [H+] + [A-].
o Frmacos Alcalinos Dbiles [BH+]: Liberan tambin un [H+]. La forma ionizada de los frmacos base
son usualmente cargados, y pierden un protn que produce una base sin carga [B], para formar: [BH+] <->
[B] + [H+].
Tomando el pH de ciertas mucosas, por ejem:
o Cavidad Oral: 5 a 6 pH.
o Mucosa Gstrica: 1 a 3 pH.
o Mucosa Intestinal: 4 a 5 pH.
Y Tomando el pK de ciertos frmacos, por ejem:
o Morfina: (Base) 9 pK.
o Azetaminofen: (cido) 8 pK.
o Diazepam: (cido) 4 pK.
o Aspirina: (cido) 3 pK.

Ejecutando la frmula de Henderson-Hasselbalch para el ejemplo de: Aspirina administrada va enteral, absorbida en la
mucosa gstrica:

Despeje:
3= 1+log [AH] / [A] [H+]
3-1= log [AH] / [A] [H+]
2= log [AH] / [A] [H+]
antilog 2= [AH] / [A] [H+]

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100= [AH] / [A] [H+]
100 / 1 = [AH] / [A] [H+]
101-100% 100-x% res x= 99% Quiere decir, que la administracin enteral de la aspirina, alcanza una absorcin casi al
100%, logrando una efectividad de translocacin mayor.

Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Henderson-Hasselbalch"

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
Equilibrio de solubilidad es cualquier tipo de relacin de equilibrio qumico entre los estados slido y disuelto de un
compuesto en la saturacin.
Kps significa "producto de solubilidad" o "equilibrio de solubilidad". Es la constante de equilibrio de la reaccin en la
que una sal slida se disuelve para dar sus iones constituyentes en solucin.
Los equilibrios de solubilidad implican la aplicacin de los principios qumicos y las constantes para predecir la solubilidad
de sustancias en condiciones especficas (porque la solubilidad es sensible a las condiciones, mientras que las constantes lo
son menos).
La sustancia que se disuelve puede ser un slido orgnico como el azcar o un slido inico como la sal de mesa. La
principal diferencia es que los slidos inicos se disocian en sus iones constituyentes, cuando se disuelven en agua. La
mayor parte de las veces, el agua es el disolvente de inters, aunque los mismos principios bsicos son aplicables a
cualquier disolvente.
Compuestos no inicos
La disolucin de un "slido orgnico" puede describirse como un equilibrio entre la sustancia en sus formas slida y
disuelta:

Una expresin del equilibrio para esta reaccin puede ser escrita, como para cualquier reaccin qumica (productos
divididos por los reactivos):

donde K se denomina constante de equilibrio (o constante de solubilidad). Las llaves indican la actividad. La actividad de un
slido puro es, por definicin, la unidad. Si la actividad de la sustancia en disolucin es constante (es decir, no afectada por
cualesquiera otros solutos que puedan estar presentes) se puede reemplazar por la concentracin, aunque omitiendo las
dimensiones de las medidas de concentracin utilizadas. Las actividades son cantidades adimensionales que se obtienen
dividiendo la medida de la concentracin por un estndar de concentracin distinta de cero.

Los corchetes significan la concentracin molar, que se denominada molaridad con el smbolo M).
Esta expresin seala que el agua en equilibrio con azcar slido contiene una concentracin igual a K. Para el azcar de
mesa (sacarosa) a 25 C, K = 1,971 cuando la concentracin estndar se toma como 1 mol/L. (Esta solucin es muy
concentrada, la sacarosa es muy soluble en agua). Esta es la mxima cantidad de azcar que puede disolverse a 25C, la
solucin est "saturada". Si la concentracin es inferior a la saturacin, puede disolverse ms cantidad de azcar hasta que la
solucin alcanza la saturacin, o hasta todo el slido se haya consumido. Si hay ms cantidad de azcar presente que la
permitida por la expresin de la constante de solubilidad, entonces la disolucin est "sobresaturada" y slido precipitar
hasta que se alcance la concentracin de saturacin. Este proceso puede ser lento, la expresin de la constante de equilibrio
describe las concentraciones cuando el sistema de alcance el equilibrio, no lo rpido que se llega al mismo.
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Compuestos inicos
Los compuestos inicos normalmente se disocian en sus iones constituyentes, cuando se disuelven en agua. Por ejemplo,
para el sulfato de calcio:
Como en el ejemplo anterior, la expresin del equilibrio es:

donde K es la llamada constante de equilibrio (o solubilidad) y las llaves indican la actividad.


La actividad de un slido puro es, por definicin, igual a uno. Cuando la solubilidad de la sal es muy baja los coeficientes de
actividad de los iones en solucin tambin sern iguales a uno y esta expresin se reduce a la expresin del producto de
solubilidad.

Esta expresin dice que una solucin acuosa en equilibrio con sulfato de calcio slido ("saturada") el sulfato de calcio slido
tiene unas las concentraciones de estos dos iones tal que su producto iguala a 'Ksp; para el sulfato de calcio 'Ksp =--------. Si
la solucin contiene slo sulfato de calcio, y las condiciones son tales que las especies disueltas son slo Ca------/----,
entonces la concentracin de cada ion (y la solubilidad total del sulfato de calcio) es

Cuando una solucin se disocia en partes desiguales como en:


,
entonces la determinacin de la solubilidad de la Ksp es ligeramente ms difcil:

Llamando "x" a la concentracin de iones Ca2+ en moles por litro, que es equivalente a la solubilidad del hidrxido de
calcio:

Generalmente, para la reaccin de disolucin:

la solubilidad y el producto de solubilidad estn relacionados mediante la ecuacin:

donde:
n es el nmero total de moles en el lado derecho, p.e., x+y, sin dimensiones
x es el nmero de moles del catin, sin dimensiones
y es el nmero de moles del anin, sin dimensiones
Ksp es el producto de solubilidad, (mol/kg)n
C es la solubilidad de A expresada como cociente de una masa del soluto A en una cantidad de disolvente (kg de A
por kg de disolvente)
MM es la masa molecular del compuesto A, kg/mol.
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As mismo, la anterior ecuacin asume que la disolucin ocurre en el disolvente puro (ningn efecto de ion comn), que no
hay complejacin o hidrlisis (p. ej., slo iones B p+ y C q- estn presentes en solucin), y que las concentraciones son
suficientemente bajas para que los coeficientes de actividad se tomen como la unidad.
Efecto del ion comn
El efecto del ion comn se refiere al hecho de que el equilibrio de solubilidad cambia de acuerdo con el Principio de Le
Chatelier. En el anterior ejemplo, la adicin de iones sulfato a una solucin saturada de sulfato de calcio causa que precipite
CaSO4 hasta que la concentracin de los iones en solucin sea tal que vuelvan a satisfacer el producto de solubilidad. (La
adicin de iones de sulfato puede, por ejemplo, lograrse por aadiendo una sal muy soluble, como Na 2SO4.)
Efecto salino
El efecto salino se refiere al hecho que la presencia de otra sal, aun cuando no haya ningn ion comn, tiene un efecto sobre
la fuerza inica de la solucin y por lo tanto sobre los coeficientes de actividad de los iones, de modo que la solubilidad
cambia aun cuando la Ksp permanezca constante (asumiendo que la actividad de los slidos continua siendo la unidad).
Efecto de la especiacin
En disolucin, sales tpicamente inicas se disocian en sus iones constituyentes, pero los iones pueden formar otras especies
en solucin. En la especiacin, la solubilidad aumenta siempre, aunque el producto de solubilidad no cambia. Por ejemplo,
el equilibrio de solubilidad del carbonato de calcio puede expresarse por:

Ahora bien, si las condiciones (por ejemplo, pH) son tales que aparecen en la solucin otras especies de carbonato (o de
calcio), (por ejemplo, in bicarbonato, HCO3-), entonces la solubilidad del slido aumentar aunque el producto de
solubilidad se mantiene constante.
Del mismo modo, si un agente complejante, por ejemplo, EDTA, est presente en la solucin, la solubilidad aumentar
debido a la formacin de complejos de calcio (un complejo tiene una identidad qumica diferente que el in Ca 2+ no
complejado y por lo tanto no interviene en el equilibrio de solubilidad).
Para predecir correctamente la solubilidad de un determinado producto soluble, es necesario conocer la especiacin (o
evaluada, al menos aproximadamente). El hecho de no hacerlo es un problema comn y puede conducir a grandes errores.
Efecto de fase
Los equilibrios se definen para fases cristalinas especficas. Por lo tanto, el producto de solubilidad se espera que sea
diferente en funcin de la fase del slido. Por ejemplo, la aragonita y la calcita tendrn diferentes productos de solubilidad a
pesar de que ambos tienen la misma identidad qumica (carbonato de calcio). Sin embargo, en determinadas condiciones, lo
ms probable es que slo una fase sea termodinmicamente estable y por lo tanto esta fase entra en un verdadero equilibrio.
Efecto del tamao de partcula
La constante termodinmica de solubilidad se define para monocristales grandes. La solubilidad aumenta con el tamao
decreciente de las partculas de soluto (o gotitas) debido a la energa adicional de superficie. Este efecto es generalmente
pequeo a menos que las partculas sean muy pequeas, generalmente menores de 1 m. El efecto del tamao de partcula
en la constante de solubilidad constante se puede cuantificar como sigue:

dnde *KA es la constante de solubilidad de las partculas de soluto con un rea superficial molar A,
es la
constante de solubilidad de la sustancia cuando el rea superficial molar tiende a cero (es decir, cuando las partculas son
grandes), es la tensin superficial de las partculas del soluto en el disolvente, Am es el rea superficial molar del soluto (en
m2/mol), R es la constante universal de los gases ideales, y T es la temperatura absoluta2 .
Efectos de temperatura
La solubilidad es sensible a los cambios en la temperatura. Por ejemplo, el azcar es ms soluble en agua caliente que en
agua fra. Esto ocurre debido a que las constantes de solubilidad, como otros tipos de constante de equilibrio, son funcin de
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la temperatura. De acuerdo con el Principio de Le Chatelier, cuando el proceso de disolucin es endotrmico (se absorbe
calor), la solubilidad aumenta con la temperatura, pero cuando el proceso es exotrmico (se libera calor) solubilidad
disminuye con la temperatura. Sin embargo, dado que cuando un slido se disuelve hay un cambio favorable de entropa,
muchos slidos sern ms solubles con el aumento de la temperatura, independientemente del principio de Le Chatelier. La
ecuacin de la Energa libre de Gibbs expresa la visin global de este problema.
Constantes de solubilidad
Las constantes de solubilidad se han determinado experimentalmente para un gran nmero de compuestos y las tablas
estn disponibles fcilmente. Para los compuestos inicos las constantes se llaman "productos de solubilidad". Las unidades
de concentracin se supone que son molar a menos que se indique lo contrario. La solubilidad suele aparecer en unidades de
gramos (disueltos) por litro de agua.
Algunos valores a 25C:
Carbonato de bario: 2.60109
Cloruro de cobre (I): 1.72107
Sulfato de plomo (II): 1.81108
Carbonato de magnesio: 1.15105
Cloruro de plata: 1.701010
Bromuro de plata: 7.71013
Hidrxido de calcio: 8.0106
Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_de_solubilidad"

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Complejo (qumica)
En qumica se denomina complejo al tipo de estructura molecular que se encuentra generalmente formada por un tomo (o
grupo) central que posee orbitales de valencia no ocupados; rodeado por un cierto nmero de molculas o iones que poseen
pares de electrones no compartidos que pueden ser inyectados en los orbitales vacos del grupo central para formar enlaces
coordinados.
El grupo central puede ser un tomo nico, ya sea metlico o no, y puede poseer carga positiva, negativa o carecer por
completo de carga. En algunos casos el grupo central puede ser una molcula.
A los iones o molculas capaces de inyectar su par de electrones no compartidos se les denomina genricamente ligandos, al
aducto grupo central-ligando se le denomina complejo y a los compuestos que contienen complejos en su constitucin se les
denomina compuestos de coordinacin.
Un ligando enlazado a un tomo central se dice que est coordinado a ese tomo. El nmero de pares de electrones que es
capaz de aceptar el tomo central se denomina nmero de coordinacin.
La mayor parte de los complejos posee como grupo central un ion metlico cargado positivamente (catin), pero tambin
los hay con tomos no metlicos, con tomos cargados negativamente (aniones); y hasta con gases nobles o molculas como
grupo central.
Estos compuestos reciben el nombre particular de complejos, porque en su momento fueron as denominados para
diferenciarlos de los compuestos "simples" y un poco como venganza de parte de los primeros investigadores que se
dedicaron a experimentar con ellos, porque rpidamente llegaron a la conclusin de que la qumica de las reacciones
estudiadas era "realmente muy compleja".
La qumica de complejos tiene numerosas vertientes sirviendo para explicar cosas tan vistosas como el color de las piedras
preciosas, pasando por aplicaciones prcticas tales como el tratamiento de algunas intoxicaciones, la elaboracin industrial
de polmeros, pigmentos, vidrios incoloros y coloreados, electrodepsito de metales, formulacin de ablandadores de agua
pulidores de metales, detergentes y limpiadores, y hasta la base terica que sustenta la comprensin de la mayora de las
reacciones enzimticas que permiten la existencia de la vida.
Contenido
1 Generalidades
2 Historia
3 Naturaleza de la unin tomo central-ligando
4 Ligandos
o 4.1 Ligandos monodentados
o 4.2 Ligandos polidentados o agentes quelantes
o 4.3 Ligandos ambidentados
5 Carga y nmero de coordinacin
6 Formulacin y nomenclatura
o 6.1 Reglas de formulacin
o 6.2 Reglas de nomenclatura
7 Complejos Metlicos
11 Coloracin de los complejos
12 Propiedades magnticas de los complejos
13 Propiedades qumicas de los complejos
14 Complejos en los seres vivos
15 Vase tambin
16 Bibliografa
Generalidades
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Los tomos de los elementos metlicos tienen una clara tendencia a perder electrones para convertirse en iones con carga
positiva (cationes), esto es as porque en general poseen un radio atmico elevado en relacin a la carga de sus ncleos, lo
que posibilita que sus electrones de valencia se desprendan con mucha facilidad. (Al ser los electrones de valencia los que
se encuentran a mayor distancia del ncleo, son los que menos atraccin electrosttica experimenta y por lo tanto son los
que se desprenden con menor dificultad.)
Esto lleva a pensar que los iones metlicos con carga positiva o cationes deberan ser muy abundantes en la naturaleza. Sin
embargo los cationes rara vez se pueden encontrar en estado libre en la naturaleza, esto es as porque al perder uno o ms
electrones su radio disminuye y su carga elctrica aumenta. Un aumento en la relacin carga/radio significa una disminucin
de la estabilidad termodinmica.
En general los cationes poseen una relacin carga/radio tan elevada que rpidamente interactan con otros iones, tomos o
molculas, para adquirir una estructura que resulte termodinmicamente ms estable. A esta estabilizacin la consiguen ya
sea interactuando con molculas neutras, lo que provoca un aumento del radio molecular y una consiguiente disminucin de
la relacin carga/radio; o con iones de con carga negativa (aniones) los que adems de provocar un aumento en el radio
molecular brindan una estabilidad adicional al aliviar al catin con cargas negativas.
Es comn que en estas asociaciones, las molculas o iones que otorgan estabilidad al catin central acten como bases de
Lewis, es decir, que al poseer uno o ms pares de electrones no compartidos sean capaces de "inyectar" esos electrones en
orbitales vacos del catin para aumentar su estabilidad.
Los cationes metlicos casi siempre se encuentran en la naturaleza formando algn tipo de complejo que los estabiliza; con
mucha frecuencia el agente acomplejante suele ser el solvente donde se encuentra disuelto.
Una buena parte de las sales metlicas de los metales de los grupos principales y de transicin se encuentran hidratadas. Las
aguas de hidratacin se encuentran como ligandos que rodean al metal, enlazndose a travs de un par electrnico no
compartido del agua. Un ejemplo notable de esto son las sales de cobalto que se utilizan para "predecir el tiempo" en
algunos juegos infantiles, en estas el cobalto se encuentra coordinado por un numero de molculas de agua que cambia con
la humedad ambiental, el cambio en la coordinacin del cobalto provoca un cambio en el color de la sal, de azul a rosado al
aumentar la humedad y a la inversa.
La gran mayora de la qumica de complejos trata de complejos con tomos centrales metlicos cargados positivamente, sin
embargo existen compuestos en los cuales estos tomos centrales son no metlicos, o participan con carga cero, y hasta
algunos en los cuales tienen carga negativa.
Historia
A medida que se fue desarrollando la qumica, se sintetizaron una serie de nuevos compuestos muy llamativos,
especialmente por sus colores; los cuales, a falta de una descripin mas adecuada, tomaron los nombres de sus creadores,
pues stos no podan dejar ocultos tan deslumbrantes descubrimientos; asi fueron y an son conocidos la Sal de Magnus,
2PtCl2.2NH3 la Sal de Erdmann, KNO2.Co(NO2)2.2NH2. Otro de estos deslumbrantes compuestos fue el Azul de Prusia
(Berliner Blau), KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3 producido por Diesbach en Berln a comienzos del siglo XVIII. Este y muchos otros
compuestos fueron utilizados como pigmentos por los pintores de la poca.
Estos compuestos presentaban dos notables propiedades que los diferenciaban de los conocidos hasta el momento: Primero
los brillantes cambios de color asociados a su formacin, y segundo la reactividad alterada de los iones que participaban.
No fue sino hasta mediados del siglo XIX que los qumicos comenzaron a interesarse por la verdadera naturaleza de su
constitucin y por su relacin con otros compuestos ms sencillos.
Al principio se encontr, como se puede notar en las frmulas arriba expresadas, que estos compuestos parecan estar
formados por la asociacin de otros compuestos ms sencillos. Esto llev a identificarlos como "compuestos moleculares",
para diferenciarlos de los "compuestos atmicos" ms simples; y por ltimo, se les dio el nombre de "COMPLEJOS", para
diferenciarlos de los compuestos simples. A decir verdad, ste era un nombre acertado para la poca, pues era difcil
encontrarles una estructura valedera que pudiera explicar todas sus propiedades. A la par de ello el nmero de complejos
conocidos aumentaba a medida que progresaba su estudio.
El desarrollo de modelos que permitieran explicar su naturaleza, tuvo que esperar la aparicin de teoras y modelos vlidos
para compuestos menos complicados. Los pasos fundamentales en este sentido fueron en primer lugar, la definicin de lo
que se consideraba un compuesto "verdadero", ms conocida como Ley de las Proporciones Definidas, propuesta por J.L.
M.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
Francisco de Campeche, Campeche, C.P.24039 Tel. 81-1-98-00, ext 62800. email: migrsosa@hotmail.com

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Proust en 1799, la cual establece que: "un compuesto determinado siempre estar constituido por las mismas proporciones
de sus elementos"; lo que hoy conocemos como "estequiometra definida". Esta primera definicin fue trascendental para
separar unos compuestos de otros, especialmente en el caso de los complejos.
Luego, en 1827, J.J. Berzelius introdujo el concepto de isomera, el cual complementa la definicin anterior pero introduce
una pregunta clave: Cmo se unen entre s los tomos? Para encontrar una respuesta a esta pregunta fue definitiva la teora
de los tipos, propuesta por Ch. Gerhardt (hacia el ao 1853), desarrollada para el amonaco por Ch. A. Wurtz en 1849 y
ampliada y trabajada por A. W. Von Hofmann, hoy conocida como "Teora del Amonio"; esta teora fue una primera
aproximacin para explicar cmo estaban unidos los tomos en los abundantes "complejos" que contenan amonaco.
Simultneamente, se desarrolla la "Teora de la Fuerza de Combinacin" o "Teora de la Atomicidad" (una primera
aproximacin al actual concepto de valencia), propuesta por E. Frankland en 1852 como una extensin de la ley de las
proporciones definidas; esta teora establece que "cada elemento slo se puede unir a un nmero fijo de otros elementos";
as, se poda asegurar que la atomicidad del Cinc siempre era dos y la del Nitrgeno o la del Fsforo, 3 5.
F.A. Kelul en 1858, propone la nocin de que muchos compuestos orgnicos tenan que ser producto de la unin entre si en
forma de cadenas de tomos de carbono. Adems de lo conocido con anterioridad, esta nocin influy necesariamente en un
segundo modelo desarrollado en 1869 y sustentado con xito durante varias dcadas por los escandinavos Blomstrand,
profesor de Qumica en Lund (Suecia) y su alumno Jrgensen, ms tarde profesor en la Universidad de Copenhague y uno
de los experimentadores ms sobresalientes de la qumica de la coordinacin. Sin embargo el mismo Jrgensen habra de
sintetizar el compuesto que definira la validez de su teora, concluyendo al final que su modelo, conocido como teora de
las cadenas, era incorrecto.
El reconocimiento de la verdadera naturaleza de los complejos, se inici con Alfred Werner (1866-1919) profesor de
Qumica en Zurich, quien demostr que las molculas neutras que participaban en la formacin del compuesto estaban
directamente enlazadas al metal, de manera tal que las sales complejas como el CoCl 3.6NH3 deban ser formuladas
correctamente como [Co(NH3)6]3+Cl3-. Tambin demostr que se originaban profundas consecuencias estereoqumicas si se
haca la suposicin de que las molculas o iones (ligandos) alrededor del metal ocupaban posiciones en los vrtices de un
cuadrado o de un octaedro.
Alfred Werner, propuso que los tomos podan exhibir simultneamente ms de un tipo de valencia. La primera parte de su
teora de la coordinacin, publicada en 1893, puede resumirse en los siguientes tres postulados:
1. La mayora de los elementos qumicos presentan dos tipos de valencia, la valencia primaria o unin ionizable,
hoy conocida como nmero de oxidacin y la valencia secundaria o unin no ionizable, hoy conocida como
nmero de coordinacin.
2. Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su valencia secundaria.
3. La valencia secundaria o nmero de coordinacin, est distribuida en posiciones definidas en el espacio.
Estos tres postulados daban una explicacin satisfactoria a las preguntas que se venan haciendo los qumicos respecto a los
"complejos". Tomando como ejemplo para la aplicacin de los postulados la bien conocida y estudiada serie de las aminas
CoCl3.6NH3, CoCl3.5NH3, CoCl3.4NH3, CoCl3.3NH3, se tiene que la valencia primaria o estado de oxidacin del cobalto en
todos los casos es 3+, y la valencia secundaria o nmero de coordinacin de este in es 6. El estado de oxidacin 3+ del
cobalto est compensado, como se ve claramente en todos los casos, por 3 iones cloruro. En el primer ejemplo todos los
cloruros son inicos y no forman parte del catin complejo [Co(NH 3)6]3+; el nmero de coordinacin 6 est satisfecho por 6
grupos NH3. En el segundo ejemplo, el nmero de coordinacin est satisfecho por 5 NH 3 y 1 Cl-, [CoCl(NH3)5]2+ y
nicamente dos cloruros son inicos. En el tercer caso, 4 NH 3 y 2 Cl-- satisfacen el nmero de coordinacin [CoCl2(NH3)4]+
y en el ltimo caso lo satisfacen 3 NH3 y 3 Cl--, [CoCl3(NH3)3].
El tercer postulado llev a Werner a afirmar que la presencia de isomera ptica para complejos del tipo [M(AA) 3] (Donde
AA es un ligando bidentado) era evidencia de una estructura octadrica y que esta isomera era debida a la asimetra de la
molcula; algunos qumicos orgnicos rebatieron su hiptesis aduciendo que la actividad ptica se deba a la presencia de
tomos de carbono en la estructura y que esta propiedad era exclusivamente debida al carbono. Esta controversia llev a
Werner y su grupo en 1914 a sintetizar el ms extraordinario complejo de la poca [Co(Co(NH 3)4)3(OH)6], el cual no
contena carbono en su estructura; ste compuesto present, como hoy es obvio, isomera ptica, consolidando la teora de
la coordinacin, y adems mostrando que esta isomera es una funcin de las operaciones de simetra de las molculas en
general y no especfica de un nico tipo de tomo. Esta conclusin constituye un argumento ms para considerar la qumica

M.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
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como una sola, con normas generales, y derrumbar murallas impuestas artificialmente entre la qumica orgnica y la
inorgnica.
Werner obtuvo el Premio Nobel en 1913 por el desarrollo de su teora de la coordinacin. En sus conceptos fundamentales,
sta teora contina vigente ya que permite explicar correctamente muchos de los aspectos estructurales de los compuestos
de coordinacin.
Los estudios estereoqumicos de Werner fueron seguidos ms tarde por las ideas de G. N. Lewis y N. V. Sidgwick, quienes
propusieron que eran los electrones de la ltima orbita de un tomo los responsables de los enlaces qumicos y que "un
enlace qumico requera compartir un par de electrones" de manera tal que quedara cumplida la condicin que cada tomo
participante en el enlace obtuviera al final ocho electrones en su capa mas externa (Regla del octeto).
Con respecto a los compuestos de coordinacin, Lewis postul que: "los grupos que estn unidos al in metlico,
conformando la entidad de coordinacin, poseen pares libres de electrones, es decir, que no estn compartidos en un enlace"
y defini el nmero de coordinacin como "el nmero real de pares de electrones que estn unidos al tomo metlico".
En otro aspecto de su teora, Lewis propuso una definicin ms general para cidos y bases, en la cual una base es aquella
que tiene un par libre de electrones que puede donar a otro tomo, mientras que un cido es la sustancia que puede aceptar
un par libre de electrones para formar un enlace. En este sentido, el in metlico en un complejo es un cido de Lewis y los
grupos que estn unidos a este in en la entidad de coordinacin son bases de Lewis.
Lewis propuso su modelo en 1916 y Sidgwick lo ampli hacia 1927, y result una verdadera revolucin en la qumica
porque permiti explicar de manera sencilla la naturaleza del enlace qumico en compuestos sumamente diversos, llegando
por ejemplo a considerar bajo esta ptica, a toda la qumica de complejos como simples reacciones acido-base.
EL modelo de Lewis fue posteriormente ampliado y completado por la Teoria del Enlace de Valencia (TEV) y la Teora de
Orbitales Moleculares (TOM) que nos permiten actualmente interpretar la gran mayora de las reacciones y propiedades de
los complejos.
Naturaleza de la unin tomo central-ligando

Ejemplo de un in complejo octadrico


Normalmente los ligandos son aniones, molculas polares o fcilmente polarizables que poseen pares de electrones de
valencia no compartidos, tales como H2O, NH3, X-, RCN-, etc. Esto permitira explicar en principio de manera sencilla las
atracciones que se establecen entre ligandos y cationes como de naturaleza electrosttica: el par de electrones del ligando es
intensamente atrado por la alta carga del catin, forzando a la molcula o anin que lo posee a acercarse.
Sin embargo esta aproximacin no permite explicar cmo se forman los complejos con tomos centrales neutros o con carga
negativa.
Una mejor aproximacin es considerar a la unin tomo central-ligando como un tipo particular de aducto de Lewis en el
cual participan los electrones del par electrnico no compartido del ligando y los orbitales vacos (en especial los orbitales d
o f) del catin central. En este enlace el ligando aporta un par de electrones de valencia no compartidos (base de Lewis), y el
catin central los acepta (cido de Lewis) para formar uno de los enlaces covalentes del complejo.
La unin entre tomo central y ligando es por tanto de tipo covalente.

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Este tipo de unin covalente en el cual uno de los tomos aporta los dos electrones del enlace, recibe el nombre de enlace
covalente coordinado.
Con base en este modelo, algunos autores hacen una diferencia entre el enlace covalente propiamente dicho, en donde se
supone que cada tomo comprometido aporta un electrn para formar el enlace por par electrnico, y el enlace de
coordinacin, en donde se propone que slo uno de los tomos comprometidos en el enlace aporta el par de electrones. Si
bien esta diferenciacin ayuda a entender el origen del enlace, una vez formado el compuesto de coordinacin ya no tiene
sentido, puesto que los enlaces son equivalentes. El caso ms sencillo para ilustrar lo anterior es el del H 3N y el H3N-H+ o
mejor NH4+, en el que se podra pensar que este ltimo enlace es diferente por ser coordinado y en algunos textos hasta se
llega a representar como H3N-> H+; sin embargo, el in NH4+ es un tetraedro regular, en el que cada uno los cuatro enlaces
es equivalente a los otros y por lo tanto, imposible de diferenciar.
La facilidad con la cual se forma este enlace covalente es explicada de manera sencilla por la capacidad del tomo central
para deformar la nube de electrones del ligando, esta capacidad es tanto mayor cuanto mayor es la relacin carga/radio del
mismo.
Esto permite deducir por qu los cationes, y en especial aquellos con mayor carga y menor tamao son los que forman
complejos con mayor facilidad.

Son los orbitales f los que participan en los metales de transicin interna
Esta ltima regla tiene, sin embargo, algunas desviaciones: por ejemplo el cromo Cr3+ que tiene un radio inico de 0.62
forma complejos con mayor facilidad que el aluminio Al3+, que posee un radio inico de 0.45 . En estos casos cabe
considerar el impedimento que poseen determinados aniones o molculas de gran tamao para acercarse lo suficiente para
formar el enlace a orbitales vacos del tomo central, acercamiento que es impedido en primera instancia por la
ineexistencia de orbitales vacos y en segundo lugar por la interferencia de otras molculas de ligando similares
(impedimento estrico). Es por ello que la qumica de coordinacin est dominada por los metales de transicin y de
transicin interna, ya que son tomos capaces de adquirir elevadas relaciones carga/radio, que poseen en general un gran
nmero de orbitales de valencia desocupados (orbitales d en metales de transicin y orbitales f en los de transicin interna),
y que an as poseen un radio lo suficientemente elevado como para permitir el acercamiento de un gran nmero de
ligandos.
Ligandos
Los aniones o molculas capaces de actuar como ligandos deben poseer tomos que cuenten al menos con un par de
electrones de valencia no compartidos. Estos tomos se encuentran en la esquina superior derecha de la tabla peridica, y
entre ellos los ms importantes son el oxgeno y el nitrgeno, dando paso luego al carbono, fsforo, azufre, cloro, flor, etc.
Las molculas que poseen un nico tomo donador de electrones se denominan ligandos monodentados", mientras que las
que poseen ms de un tomo donador reciben el nombre de ligandos polidentados o agentes quelantes, existe tambin un
tercer tipo de ligandos conocidos genricamente como ambientados que son en realidad ligandos que actan como
monodentados, pero de dos maneras diferentes.
Ligandos monodentados
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Los ligandos de este tipo poseen un nico punto de unin al tomo central, de all el nombre monodentado que proviene de
una combinacin de palabras en griego y latn que quiere decir un unico diente. Comnmente se trata de molculas
pequeas, que poseen un nico tomo donador de electrones tales como el amonaco (NH3), el agua (H2O), o los aniones
halogenuro (X-), alcxido (RO-), o alquilo (R-) entre otros.
Cuando se forma un complejo metlico a partir de un ligando monodentado se alteran notoriamente las propiedades de
solubilidad del catin, en general esto debido a que el acomplejamiento provoca un aumento en el tamao del ion, lo que a
su vez se traduce en una disminucin en la fuerza de atraccin entre el catin y sus contraiones. Esto por lo general provoca
un aumento en la solubilidad del ion, o, mejor expresado, una disminucin de su tendencia a precipitar.
Ligandos polidentados o agentes quelantes
Los ligandos de este tipo son capaces de establecer dos o mas uniones simultneas con el tomo central, pueden ser
bidentados, tridentados, tetradentados etc. A este tipo de agentes se les suele llamar tambin "agentes quelantes" de la
palabra griega kela que significa "pinza" porque el tipo de estructura espacial que forma con el atomo central se asemeja
muchas veces a un cangrejo con el tomo central atrapado entre sus pinzas. Muchas veces se utiliza a los agentes quelantes
como agentes precipitantes, ya que al ser capaces de establecer dos o mas uniones simultneas pueden funcionar como
"puentes" entre dos o mas tomos centrales, llevando a la formacin de enormes agregados macromoleculares que
precipitan con facilidad.
Entre este tipo de compuestos encontramos por ejemplo a los aniones fosfato (PO43-) , carbonato (CO32-), oxalato (-OOCCOO-), etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) bipiridina; un ligando polidentado de enorme importancia por la cantidad de
usos que tiene es el EDTA, el EDTA posee seis sitios de unin.
Ligandos ambidentados
Este tpo de ligandos podra considerarse un caso especial de los ligandos polidentados, porque poseen mas de un tomo
capaz de donar pares de electrones no compartidos, sin embargo poseen un tamao demasiado pequeo como para ser
capaces de donar electrones con ambos tomos a la vez, y en lugar de ello se enlazan de una manera otra dependiendo de
las circunstancias.
Dentro de este grupo encontramos por ejemplo a los anines tiocianato (S=C=N-), nitrito (O=N-O-) e isotiocianato (NC-S-)
Carga y nmero de coordinacin
La carga total del ion complejo se determina por la sumatoria de las cargas del tomo central, ms la de los ligantes que
participan; por ejemplo en el ion hexacianoferrato (III) [Fe(CN) 6], la carga del catin es +3, y cada uno de los iones cianuro
posee carga -1, luego:
6 * ( 1) + 3 = 3,
que es la carga total del in.
Los ligandos se unen al tomo central en una regin bastante prxima al mismo llamada esfera de coordinacin que es el
lugar en el espacio donde es posible que los electrones del ligando interacten con los orbitales vacos del tomo central.
Cada uno de los tomos del ligando que accede a la esfera de coordinacin para aportar un par de electrones no compartidos
se denomina tomo donador.
El nmero de coordinacin de un tomo central en es directamente el nmero de pares de electrones que recibe de los
tomos del o de los ligandos. Este valor depende del tamao del catin central y del tamao de los ligantes que participan en
el complejo. Por ejemplo el hierro Fe3+ se coordina con hasta 6 aniones fluoruro para formar el complejo [Fe(F) 6]3- (nmero
de coordinacin=6), pero slo puede coordinarse con hasta 4 iones cloruro [Fe(Cl) 4]- (nmero de coordinacin=4) debido al
tamao mayor de ste ltimo.
Formulacin y nomenclatura
Reglas de formulacin
Para expresar la frmula de los compuestos de coordinacin es conveniente tener presentes las reglas de formulacin
recomendadas por IUPAC, estas reglas son:
Los complejos se escriben entre corchetes
Dentro de los corchetes se escriben primero los cationes, luego los aniones y por ltimo las especies neutras.
De haber dos o ms especies con el mismo tipo de carga, se ordenan alfabticamente de acuerdo al tomo que se
encuentra unido al tomo central.
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Por ltimo y por fuera de los corchetes, se escribe como superndice la carga total del complejo.
As por ejemplo el hipottico complejo formado por 1Co3+, 3NH3 1H2O, 1Cl- 1F- se escribira correctamente como:
[CoClF(NH3)3(H2O)]+
Reglas de nomenclatura
En cuanto a la nomenclatura IUPAC recomienda:
Tener presente en primer lugar si se trata de un complejo aninico (con carga negativa) catinico (con carga
positiva) o si se trata de una especie neutra.
Por ejemplo:
[CrCl(NH3)5]2+
es un complejo catinico
[Co(CN)6]4es un complejo aninico
[CuBr2(NH3)2]
es un complejo neutro
Al nombrarlo se citan primero los ligandos, y estos en orden alfabtico.
Los ligandos aninicos se citan por su nombre habitual, por ejemplo H - (hidruro) o ClO4- (tetraoxoclorato). Aunque
existen un cierto nmero de ligandos con nombres especiales:
F: fluoro
Cl: cloro
Br: bromo
I: yodo
O2: oxo
OH- : hidroxo
O22- : peroxo
HS- : mercapto
S2: tio
CN- : ciano
Para los ligandos neutros se utiliza su nombre habitual, con excepcin de:
H2O : Aqua
NH3 : Ammina
Los grupos NO (nitrosilo) y CO (cabonilo) se consideran ligandos neutros.
El orden alfabtico no considera los prefijos numricos que indican la presencia de varias molculas de un mismo
ligando. Por ejemplo aqua, diaqua y triaqua van antes que ciano.
Se utilizan los prefijos di-, tri-, etc., para especificar el nmero de cada clase de ligando sencillo (unidentado).
Para ligandos complicados (agentes quelantes polidentados), se usan otros prefijos:
2 = bis
3 = tris
4 = tetraquis
5 = pentaquis
6 = hexaquis
El nombre de los ligandos complicados se escribe encerrado entre parntesis.
Los ligandos ambidentados reciben un nombre diferente de acuerdo a cul sea el tomo que se une al grupo central.
Por ejemplo:
NO2> si se une a travs del oxgeno (-O-NO) se denomina nitrito,
pero si lo hace a travs del nitrgeno (<-:NO2) se denomina nitro.
SCN si se une a travs del azufre (-S-CN) se denomina tiocianato,
pero si se une a travs del nitrgeno (-NCS) se denomina isotiocianato.
Una vez que ya se han nombrado todos los ligandos, se nombra al tomo central de la siguiente manera:
Si se trata de un complejo ANIONICO se utiliza la raz del nombre del tomo central seguida de la terminacin
ATO, y al final entre parntesis se escribe el estado de oxidacin del tomo central con numeros romanos (Sistema
de Stock)
Por ejemplo:
[Fe(CN)5(H2O)]2-: in aquapentacianoferrato (III)
Si se trata de un complejo CATIONICO o NEUTRO no se aade ningn sufijo al nombre del tomo central.
Por ejemplo:
Ni(CO)4
: tetracarbonilnquel (0)
[Fe(H2O)6]2+ : in hexaaquahierro (II)
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Las sales de iones complejos se denominan como cualquier otra sal, teniendo en cuenta el nombre del anin o
catin complejo.
Por ejemplo:
K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato (II) de potasio
Mg2[Ni(NCS)6]
hexakis(isotiocianato)niquelato(II) de magnesio
[Co(H2O)6]Cl2
cloruro de hexaaquacobalto(II)
[Cu(NH3)4]SO4
sulfato de tetramminacobre(II)
[CoBr2(en)2]Cl
cloruro de dibromomobis(etilendiamina)cobalto(III)
[Pt(NH3)4][PtCl6)] hexacloroplatinato(IV) de tetraamminplatino(II)
Complejos Metlicos
Prcticamente todos los compuestos metlicos estn formados por algn tipo de complejo (con excepcin de los metales en
estado de vapor, plasmas y aleaciones). Por lo que el estudio de la qumica de coordinacin es prcticamente el estudio de la
qumica inorgnica, desde el momento que la qumica de coordinacin es la qumica de la mayor parte de la tabla peridica.
Los tomos y iones metlicos solo existen en la fase condensada rodeados por ligandos.
Las reas de la qumica de coordinacin de metales pueden ser clasificadas de acuerdo a la naturaleza de sus ligandos. A
grandes rasgos en:
Qumica de coordinacin clsica (O de los "complejos de Werner"): aqu los ligandos se unen a los metales, casi
exclusivamente, por medio de "pares solitarios de electrones" que provienen del grupo principal de tomos del
ligando.
Ej:
(H2O, NH3, Cl-, CN-, en-.
[Co(EDTA)], [Co(NH3)6]Cl3,
[Fe(C2O4)3]K3
Qumica organometlica: los ligandos son compuestos orgnicos sencillos (alquenos, alquinos, alquilos) como as
tamben ligandos de estructura similar a los organicos tales como fosfinas, hidruro y carbonilo.
Ej:
(C5H5)Fe(CO)2CH3
Qumica bioinorgnica: los ligandos son compuestos orgnicos producidos por seres vivos, en especial cadenas
laterales de aminocidos, y muchos cofactores tales como las [[porfirina|porfirinas]
Ej:
Hemoglobina, vitamina B12 (cianocobalamina), clorofila
Qumica de clsters (grupos), en esta los ligandos son todos los citados anteriormente y adems incluye a otros
metales como ligandos.
Ej:
Ru3(CO)12
Aunque en muchos casos es difcil clasificar a un caso dentro de un grupo particular y es mas fcil interpretarlo como una
combinacin de varios de ellos.
Ej:
[Fe4S4(Cisteinil)4]2]
que es en realidad un clster contenido dentro de una protena biolgicamente activa.
La mineraloga, la tecnologa de materiales, y la qumica del estado slido (mientras se aplique a iones metlicos); pueden
ser consideradas subdivisiones de la qumica de coordinacin, en el sentido de considerar a metales rodeados de ligandos.
En muchos casos estos ligandos son xidos o sulfuros. Es verdad que el foco de la mineraloga, la tecnologa de materiales y
la qumica del estado solido difiere del foco usual de la qumica de coordinacin. Las primeras se ocupan principalmente de
estructuras polimricas, y de las propiedades que se derivan de los efectos colectivos de un enorme nmero de metales
interconectados. Mientras que la segunda, en contraste, se enfoca en la reactividad y propiedades de complejos que
contienen tomos metlicos individuales, o pequeos agrupamientos de tomos; pero an as los metales se encuentran
coordinados, y los lineamientos y principios considerados para complejos tambin se les aplican.
Indices de coordinacin superiores a 9
Aunque ms de las dos terceras partes de los complejos conocidos presentan ndices de coordinacin entre 6 y 9, se conocen
algunos ejemplos de lantnidos y actnidos con ndices de coordinacin superiores: 10, 11 12.
El numero de coordinacin 12 presenta un mayor nmero de ejemplos que el numero de coordinacin 10 y son muy pocos
los descritos para nmero de coordinacin 11. Sin embargo debe mencionarse que, en todos los casos, son complejos que
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implican ligandos quelato o macrociclo, no se conocen ejemplos de complejos con indices de coordinacin mayores que 9
formados por ligandos monodentados.
Para un numero de coordinacin 12, cabra esperar una estructura regular con forma icosadrica, sin embargo esta estructura
prcticamente no existe en la qumica prctica, por el contrario la gran mayora de las estructuras descriptas corresponden a
tetraedros truncados, cubooctaedros o cubos tetraapicados.
En base a estas estructuras existen trabajos de qumica computacional que concluyen que en realidad la mejor manera de
plasmar los ndices de coordinacin superiores a 9 es mediante esquemas de enlace ms simples (tetraedro, bipirmide
trigonal u octaedro) y que las estructuras pseudoregulares observadas son en realidad una consecuencia de la interaccion de
los orbitales del ligando quelato con la gran superficie de los orbitales 4f, 5f, 5d o 6d del grupo central, y no slo es debida a
la coordinacin con los tomos dadores.
Propiedades magnticas de los complejos
En general las propiedades magnticas dependen del nmero de electrones desapareados que posea el complejo. Cuando
haya uno o ms electrones desapareados, el complejo ser paramagntico y se ver atrado por los campos magnticos en
grado proporcional al nmero de electrones desapareados. Si no hay electrones desapareados, el compuesto ser
diamagntico y se ver ligeramente repelido por los campos magnticos. Como al estar desapareados, la energa del sistema
es menor, si el desdoblamiento energtico es pequeo, es ms favorable la situacin en la cual los electrones estn
desapareados, ocupando los orbitales d superiores e inferiores (configuracin de alto espn) , mientras que si el
desdoblamiento es grande, los electrones estarn apareados en los niveles d inferiores (configuracin de bajo espn). En el
primer caso, el complejo es fuertemente paramagntico, mientras que en el segundo slo lo es dbilmente (5 edesapareados frente a 1).
Propiedades qumicas de los complejos
Complejos en los seres vivos

Vitamina B12, un complejo de cobalto

Grupo heme, un complejo que contiene hierro


Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Complejo_(qu%C3%ADmica)"

M.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
Francisco de Campeche, Campeche, C.P.24039 Tel. 81-1-98-00, ext 62800. email: migrsosa@hotmail.com

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Metal
Metal se denomina a los elementos qumicos caracterizados por ser buenos conductores del calor y la electricidad, poseen
alta densidad, y son slidos en temperaturas normales (excepto el mercurio y el galio); sus sales forman iones
electropositivos (cationes) en disolucin.
La ciencia de materiales define un metal como un material en el que existe un solape entre la banda de valencia y la banda
de conduccin en su estructura electrnica (enlace metlico). Esto le da la capacidad de conducir fcilmente calor y
electricidad, y generalmente la capacidad de reflejar la luz, lo que le da su peculiar brillo.

Forja metlica en la marquesina del actual Ayuntamiento de Madrid, antiguo Palacio de Comunicaciones.
El concepto de metal refiere tanto a elementos puros, as como aleaciones con caractersticas metlicas, como el acero y el
bronce. Los metales comprenden la mayor parte de la tabla peridica de los elementos y se separan de los no metales por
una lnea diagonal entre el boro y el polonio. En comparacin con los no metales tienen baja electronegatividad y baja
energa de ionizacin, por lo que es ms fcil que los metales cedan electrones y ms difcil que los ganen.
En astrofsica se llama metal a todo elemento ms pesado que el helio.
Contenido
1 Historia
2 Propiedades
3 Obtencin
4 Usos en la industria
5 Dilatacin de los metales
6 Vase tambin
7 Enlaces externos
Historia
Metales como el oro, la plata y el cobre, fueron utilizados desde la prehistoria. Aunque al principio slo se usaban si se
encontraban fcilmente en estado metlico puro (en forma de elementos nativos), paulatinamente se fue desarrollando la
tecnologa necesaria para obtener nuevos metales a partir de sus minerales, calentndolos en un horno mediante carbn de
madera.
El primer gran avance se produjo con el descubrimiento del bronce, fruto de la utilizacin de mineral de cobre con
incursiones de estao, entre 3500 a. C. y 2000 a. C., en diferentes regiones del planeta, surgiendo la denominada Edad de
Bronce, que sucede a la Edad de Piedra.
Otro hecho importante en la historia fue el descubrimiento del hierro, hacia 1400 a. C. Los hititas fueron uno de los
primeros pueblos en utilizarlo para elaborar armas, tales como espadas, y las civilizaciones que todava estaban en la Edad
de Bronce, como los egipcios o los aqueos, pagaron caro su atraso tecnolgico.
No obstante, en la antigedad no se saba alcanzar la temperatura necesaria para fundir el hierro, por lo que se obtena un
metal impuro que haba de ser moldeado a martillazos. Hacia el ao 1400 d.C. se empezaron a utilizar los hornos provistos
de fuelle, que permiten alcanzar la temperatura de fusin del hierro, unos 1.535 C.

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Henry Bessemer descubri un modo de producir acero en grandes cantidades con un coste razonable. Tras numerosos
intentos fallidos, dio con un nuevo diseo de horno (el convertidor Thomas-Bessemer) y, a partir de entonces, mejor la
construccin de estructuras en edificios y puentes, pasando el hierro a un segundo plano.
Poco despus se utiliz el aluminio y el magnesio, que permitieron desarrollar aleaciones mucho ms ligeras y resistentes,
muy utilizadas en aviacin, transporte terrestre y herramientas porttiles. El titanio, que es el ltimo de los metales
abundantes y estables con los que se est trabajando, y se espera que, en poco tiempo, el uso de la tecnologa del titanio se
generalice.
Propiedades
Los metales poseen ciertas propiedades fsicas caractersticas, entre ellas son conductores de la electricidad. La mayora de
ellos son de color grisceo, pero algunos presentan colores distintos; el bismuto (Bi) es rosceo, el cobre (Cu) rojizo y el oro
(Au) amarillo. En otros metales aparece ms de un color; este fenmeno se denomina policromismo. Otras propiedades
seran:
Maleabilidad: capacidad de los metales de hacerse lminas al ser sometidos a esfuerzos de compresin.
Ductilidad: propiedad de los metales de moldearse en alambre e hilos al ser sometidos a esfuerzos de traccin.
Tenacidad: resistencia que presentan los metales a romperse al recibir fuerzas bruscas (golpes, etc...)
Resistencia mecanica:capacidad para resistir esfuerzo de traccin, comprensin, torsin y flexin sin deformarse ni
romperse.
Suelen ser opacos o de brillo metlico, tienen alta densidad, son dctiles y maleables, tienen un punto de fusin alto, son
duros, y son buenos conductores (calor y electricidad).
Estas propiedades se deben al hecho de que los electrones exteriores estn ligados slo ligeramente a los tomos, formando
una especie de mar (tambin conocido como mar de Drude) que los baa a todos, que se conoce como enlace metlico
(vase semiconductor).
Est relacionado con las propiedades fsicas de los metales, por lo que comenzaremos hablando un poco sobre estos mismos
para as poder comprender mejor lo que es el mar de Drude.
La ciencia de materiales define un metal como un material en el que existe un traslape entre la banda de valencia y la banda
de conduccin en su estructura electrnica (enlace metlico). Esto le da la capacidad de conducir fcilmente calor y
electricidad, y generalmente la capacidad de reflejar la luz, lo cual le da su peculiar brillo.
Los metales tienen ciertas propiedades fsicas caractersticas: a excepcin del mercurio son slidos a condiciones
ambientales normales, suelen ser opacos y brillantes, tener alta densidad, ser dctiles y maleables, tener un punto de fusin
alto, ser duros, y ser buenos conductores del calor y electricidad. Estas propiedades se deben al hecho de que los electrones
exteriores estn ligados slo ligeramente a los tomos, formando una especie de mar (tambin conocido como mar de
Drude), que se conoce como Enlace metlico.
Mediante la teora del mar de Drude podemos explicar por que los metales son tan buenos conductores del calor y la
electricidad, es necesario comprender la naturaleza del enlace entre sus tomos.
Un primer intento para explicar el enlace metlico consisti en considerar un modelo en el cual los electrones de valencia de
cada metal se podan mover libremente en la red cristalina (teora de Drude-Lorentz); de esta forma, el retculo metlico se
considera constituido por un conjunto de iones positivos (los ncleos rodeados por su capa de electrones) y electrones (los
de valencia), en lugar de estar formados por tomos neutros.
En definitiva un elemento metlico se considera que est constituido por cationes metlicos distribuidos regularmente e
inmersos en un mar de electrones de valencia deslocalizados, actuando como un aglutinante electrosttica que mantiene
unidos a los cationes metlicos.
El modelo de mar de electrones permite una explicacin cualitativa sencilla de la conductividad elctrica y trmica de los
metales. Dado que los electrones son mviles, se puede trasladar desde el electrodo negativo al positivo cuando el metal se
somete al efecto de un potencial elctrico. Los electrones mviles tambin pueden conducir el calor transportando la energa
cintica de una parte a otra del cristal. El carcter dctil y maleable de los metales est permitido por el hecho de que el
enlace deslocalizado se extiende en todas las direcciones; es decir, no est limitado a una orientacin determinada, como
sucede en el caso de los slidos de redes covalentes.
M.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
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Cuando un cristal metlico se deforma, no se rompen enlaces localizados; en su lugar, el mar de electrones simplemente se
adapta a la nueva distribucin de los cationes, siendo la energa de la estructura deformada similar a la original. La energa
necesaria para deformar un metal como el Litio es relativamente baja, siendo, como es lgico, mucho mayor la que se
necesita para deformar un metal de transicin, porque este ultimo posee muchos ms electrones de valencia que son el
aglutinante electrosttico de los cationes.
Mediante la teora del mar de electrones se pueden justificar de forma satisfactoria muchas propiedades de los metales, pero
no es adecuada para explicar otros aspectos, como la descripcin detallada de la variacin de la conductividad entre los
elementos metlicos.
Los metales pueden formar aleaciones entre s y se clasifican en:
Ultraligeros: Densidad en g/cm inferior a 2. Los ms comunes de este tipo son el magnesio y el berilio.
Ligeros: Densidad en g/cm inferior a 4,5. Los ms comunes de este tipo son el aluminio y el titanio.
Pesados: Densidad en g/cm superior a 4,5. Son la mayora de los metales.
Vase tambin la clasificacin de los metales en la tabla peridica.
Obtencin

Un fragmento de oro nativo.


Algunos metales se encuentran en forma de elementos nativos, como el oro, la plata y el cobre, aunque no es el estado ms
usual.
Muchos metales se encuentran en forma de xidos. El oxgeno, al estar presente en grandes cantidades en la atmsfera, se
combina muy fcilmente con los metales, que son elementos reductores, formando compuestos como la bauxita (Al 2O3) y la
limonita (Fe2O3).
Los sulfuros constituyen el tipo de mena metlica ms frecuente. En este grupo destacan el sulfuro de cobre (I), Cu 2S, el
sulfuro de mercurio (II), HgS, el sulfuro de plomo, PbS y el sulfuro de bismuto (III), Bi 2S3.
Los metales alcalinos, adems del berilio y el magnesio, se suelen extraer a partir de los cloruros depositados debido a la
evaporacin de mares y lagos, aunque tambin se extrae del agua del mar. El ejemplo ms caracterstico es el cloruro sdico
o sal comn, NaCl.
Algunos metales alcalino-trreos, el calcio, el estroncio y el bario, se obtienen a partir de los carbonatos insolubles en los
que estn insertos.
Por ltimo, los lantnidos y actnidos se suelen obtener a partir de los fosfatos, que son unas sales en las que pueden estar
incluidos.
Usos en la industria
Metales que estn destinados a un uso especial, son el antimonio, el cadmio o el litio.
Los pigmentos amarillos y anaranjados del cadmio son muy buscados por su gran estabilidad, como proteccin contra la
corrosin, para las soldaduras y las aleaciones correspondientes y en la fabricacin de bateras de nquel y cadmio,
consideradas excelentes por la seguridad de su funcionamiento. Tambin se le utiliza como estabilizador en los materiales
plsticos (PVC) y como aleacin para mejorar las caractersticas mecnicas del alambre de cobre. Su produccin se lleva a
cabo en el momento de la refinacin de zinc, con el que esta ligado, se trata de un contaminante peligroso.

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El litio, metal ligero, se emplea principalmente en la cermica y en los cristales, como catalizador de polimerizacin y como
lubricante, as como para la obtencin del aluminio mediante electrolisis. Tambin se emplea para soldar, en las pilas y en
las bateras para relojes, en medicina (tratamiento para los manaco-depresivos) y en qumica.
El nquel, a causa de su elevada resistencia a la corrosin, sirve para niquelar los objetos metlicos, con el fin de protegerlos
de la oxidacin y de darles un brillo inalterable en la intemperie.
El denominado "hierro blanco" es, en realidad, una lamina de acero dulce que recibe un bao de cloruro de zinc fundido, y a
la que se da despus un revestimiento especial de estao.
Dilatacin de los metales
Dilatacin. Los metales son materiales que tienen una amplia dilatacin, en parte debido a su conductibilidad. Las
dilataciones son perceptibles a veces an con los cambios de temperatura ambiental. Se miden linealmente y se fija la
unidad de longitud para la variacin de 1 C de temperatura. Maleabilidad. Es la propiedad de los metales de poder ser
modificados en su forma y aun ser reducidos a lminas de poco espesor a temperatura ambiente, por presin continua,
martillado o estirado. Produciendo las modificaciones en el metal, se llega a un momento en que el lmite de elasticidad es
excedido, tornndose el metal duro y quebradizo; es decir, sufre deformaciones cristalinas que lo hacen frgil. La
maleabilidad puede ser recuperada mediante el recocido, que consiste en calentar el metal a una alta temperatura luego de
laminado o estirado, y dejarlo enfriar lentamente. La maleabilidad se aprecia por la sutileza del laminado. Tomando el oro
como base, se suele hacer la siguiente clasificacin:
1 Oro. 6 Platino. 2 Plata. 7 Plomo. 3 Cobre. 8 Zinc. 4 Aluminio. 9 Hierro. 5 Estao. 10 Nquel.
Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Metal"

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REDUCCIN-OXIDACIN

Trozo de metal oxidado (corroido)


Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones (oxidacin) y otro que los
acepte (reduccin):

El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al medio,
aumentando su estado de oxidacin, es decir; oxidndose.
El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con un estado de
oxidacin inferior al que tena, es decir; reducido.
Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio se convierte en un elemento oxidado, y la relacin que
guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que cuando un
elemento qumico capta electrones del medio se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox
con su precursor reducido.

La pila Cu-Ag, un ejemplo de reaccin redox.


Gran parte de los elementos puedes presentarse en ms de un estado de oxidacin por ello son muchas las sustancias que
pueden determinarse por valoracin redoximtrica. Para ellos son necesarios relativamente poco reactivos valorantes ya que
un oxidante fuerte como, por ejemplo, una disolucin de permanganato o Cerio(IV) puede utilizarse para valorar un gran
nmero de reductores; de forma anloga, un reductor fuerte pude utilizarse como reactivo para la valoracin de un elevado
nmero de oxidantes. El primer mtodo se utiliza con mayor profusin en la prctica, debido principalmente a la dificultad
de conservar disoluciones patrn de reductores fuertes ante la oxidacin por parte del oxigeno atmosfrico.
Los reactivos oxidantes comnmente empleados son el permanganato potsico, el dicromato potsico, las disoluciones de
serie (IV), el bromato potsico y el iodo. Los reductores ms utilizados como reactivos volumtricos son las diluciones
ferrosas, el arsenito sdico, el oxalato sdico o el acido oxlico, y tiosulfato sdico.
El acido ntrico, el acido clorhdrico, el cloro y el perxido de hidrogeno pueden utilizarse para la oxidacin o reduccin
preliminar de sustancias llevndolas al estado de oxidacin adecuada para que despus puedan valorarse con otros reactivos.
Contenido

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1 Principio de electroneutralidad
o 1.1 Oxidacin
o 1.2 Reduccin
2 Nmero de oxidacin
o 2.1 Reglas para asignar el nmero de oxidacin
3 Balance de ecuaciones
o 3.1 Medio cido
o 3.2 Medio bsico
4 Aplicaciones
5 Oxidaciones y reducciones biolgicas
6 Consecuencias
7 Notas
8 Vase tambin

Principio de electroneutralidad
Dentro de una reaccin global redox, se da una serie de reacciones particulares a las cuales se les llama semirreacciones o
reacciones parciales.
2Na+ + 2Cl 2Na + Cl2
o ms comnmente:
2NaCl 2Na + Cl2

La tendencia a reducir u oxidar a otros elementos qumicos se cuantifica por el potencial de reduccin, tambin llamado
potencial redox.

Una titulacin redox es una en la que un indicador qumico indica el cambio en el porcentaje de la reaccin redox mediante
el viraje de color entre el oxidante y el reductor.

Oxidacin

Oxidacin del hierro.

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La oxidacin es una reaccin qumica muy poderosa donde un compuesto cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado
de oxidacin. Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidacin o una reduccin es un proceso por el cual cambia el
estado de oxidacin de un compuesto. Este cambio no significa necesariamente un intercambio de electrones. Suponer esto
-que es un error comn- implica que todos los compuestos formados mediante un proceso redox son inicos, puesto que es
en stos compuestos donde s se da un enlace inico, producto de la transferencia de electrones.

Por ejemplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases dihidrgeno y dicloruro, se da un
proceso redox y sin embargo se forma un compuesto covalente.

Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la accin de otra que se
reduce. Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox.

La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es el mejor oxidante que existe debido a que la molcula es poco reactiva
(por su doble enlace) y sin embargo es muy electronegativo, casi como el flor.

La sustancia ms oxidante que existe es el catin KrF+ porque fcilmente forma Kr y F+.

Entre otras, existen el permanganato de potasio (KMnO4), el xido de cromo (VII) (Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el
cido ntrico (HNO3), los hipohalitos y los halatos (por ejemplo el hipoclorito sdico (NaClO) muy oxidante en medio
alcalino y el bromato potsico (KBrO3)). El ozono (O3) es un oxidante muy enrgico:
Br + O3 BrO3

El nombre de "oxidacin" proviene de que en la mayora de estas reacciones, la transferencia de electrones se da mediante
la adquisicin de tomos de oxgeno (cesin de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidacin y la reduccin puede
darse sin que haya intercambio de oxgeno de por medio, por ejemplo, la oxidacin de yoduro de sodio a yodo mediante la
reduccin de cloro a cloruro de sodio:
2NaI + Cl2 I2 + 2NaCl

Esta puede desglosarse en sus dos semirreacciones correspondientes:

2I I2 + 2 e
Cl2 + 2 e 2 Cl

Ejemplo
El hierro puede presentar dos formas oxidadas:

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xido ferroso: FeO.


xido frrico: Fe2O3

Reduccin
En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un tomo o ion gana electrones. Implica la disminucin de
su estado de oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin.

Cuando un ion o un tomo se reduce presenta estas caractersticas:

Gana electrones.
Acta como agente oxidante.
Es reducido por un agente reductor.
Disminuye su estado o nmero de oxidacin.

Ejemplo
El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):
Fe3+ + e Fe2+

En qumica orgnica, la disminucin de enlaces de tomos de oxgeno a tomos de carbono o el aumento de enlaces de
hidrgeno a tomos de carbono se interpreta como una reduccin. Por ejemplo:

CHCH + H2 CH2=CH2 (el etino se reduce para dar eteno).


CH3CHO + H2 CH3CH2OH (el etanal se reduce a etanol).

Nmero de oxidacin
La cuantificacin de un elemento qumico puede efectuarse mediante su nmero de oxidacin. Durante el proceso, el
nmero de oxidacin del elemento aumenta. En cambio, durante la reduccin, el nmero de oxidacin de la especie que se
reduce disminuye. El nmero de oxidacin es un nmero entero que representa el nmero de electrones que un tomo pone
en juego cuando forma un enlace determinado.

El nmero de oxidacin:

Aumenta si el tomo pierde electrones (el elemento qumico que se oxida), o los comparte con un tomo que tenga
tendencia a captarlos.
Disminuye cuando el tomo gana electrones (el elemento qumico que se reduce), o los comparte con un tomo que
tenga tendencia a cederlos.

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Reglas para asignar el nmero de oxidacin

El nmero de oxidacin de todos los elementos sin combinar es cero. Independientemente de la forma en que se
representen.
El nmero de oxidacin de las especies inicas monoatmicas coincide con la carga del ion.
El nmero de oxidacin del hidrgeno combinado es +1, excepto en los hidruros metlicos, donde su nmero de
oxidacin es 1 (ej: AlH3, LiH)
El nmero de oxidacin del oxgeno combinado es 2, excepto en los perxidos, donde su nmero de oxidacin es
1 (ej.:Na2O2, H2O2).
El nmero de oxidacin en los elementos metlicos, cuando estn combinados es siempre positivo y
numricamente igual a la carga del ion.
El nmero de oxidacin de los halgenos en los hidrcidos y sus respectivas sales es 1, en cambio el nmero de
oxidacin del azufre en su hidrcido y respectivas sales es 2.
El nmero de oxidacin de una molcula es cero. O lo que es lo mismo, la suma de los nmeros de oxidacin de
los tomos de una molcula neutra es cero.

Balance de ecuaciones
Todo proceso redox requiere del balanceo estequiomtrico de los componentes de las semireacciones para la oxidacin y
reduccin.

Para reacciones en medio acuoso, generalmente se aaden:

en medio cido iones hidrgeno (H+), molculas de agua (H2O), y electrones


en medio bsico hidroxilos (OH), molculas de agua (H2O), y electrones para compensar los cambios en los
nmeros de oxidacin.

Medio cido
En medio cido se agregan hidronios (cationes) (H+) y agua (H2O) a las semirreacciones para balancear la ecuacin final.
Del lado de la ecuacin que haga falta oxgeno se agregarn molculas de agua, y del lado de la ecuacin que hagan falta
hidrgenos se agregarn hidronios.

Por ejemplo, cuando el Manganeso (II) reacciona con el Bismutato de Sodio.


Ecuacin sin balancear:

Oxidacin:
Reduccin:

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Ahora tenemos que agregar los hidronios y las molculas de agua donde haga falta hidrgenos y donde haga falta oxgenos,
respectivamente.
Oxidacin:
Reduccin:
Las reacciones se balancearn al momento de igualar la cantidad de electrones que intervienen en ambas semirreacciones.
Esto se lograr multiplicando la reaccin de una semirreacin por el nmero de electrones de la otra semirreaccin (y, de ser
necesario, viceversa), de modo que la cantidad de electrones sea constante.
Oxidacin:
Reduccin:

Al final tendremos:
Oxidacin:
Reduccin:

Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar las dos semirreacciones, para obtener
finalmente la ecuacin balanceada.

Medio bsico
En medio bsico se agregan iones hidrxilo (aniones) (OH) y agua (H2O) a las semirreacciones para balancear la ecuacin
final.

Por ejemplo, tenemos la reaccin entre el Permanganato de Potasio y el Sulfito de Sodio.


Ecuacin sin balancear:

Separamos las semirreacciones en

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Oxidacin:
Reduccin:

Agregamos la cantidad adecuada de Hidrxidos y Agua (las molculas de agua se sitan en donde hay mayor cantidad de
oxgenos).
Oxidacin:
Reduccin:

Balanceamos la cantidad de electrones al igual que en el ejemplo anterior.


Oxidacin:
Reduccin:

Obtenemos:
Oxidacin:
Reduccin:

Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar las dos semirreacciones, para obtener
finalmente la ecuacin balanceada.

Aplicaciones
En la industria, los procesos redox tambin son muy importantes, tanto por su uso productivo (por ejemplo la reduccin de
minerales para la obtencin del aluminio o del hierro) como por su prevencin (por ejemplo en la corrosin).
La reaccin inversa de la reaccin redox (que produce energa) es la electrlisis, en la cual se aporta energa para disociar
elementos de sus molculas.

Oxidaciones y reducciones biolgicas

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Reduccin del coenzima FAD, en forma de ganancia de un par de tomos de hidrgeno (dos protones y dos electrones.

En el metabolismo de todos los seres vivos, los procesos redox tienen una importancia capital, ya que estn involucrados en
la cadena de reacciones qumicas de la fotosntesis y de la respiracin aerbica. En ambas reacciones existe una cadena
transportadora de electrones formada por una serie de complejos enzimticos, entre los que destacan los citocromos; estos
complejos enzimticos aceptan (se reducen) y ceden (se oxidan) pares de electrones de una manera secuencial, de tal
manera que el primero cede electrones al segundo, ste al tercero, etc., hasta un aceptor final que se reduce definitivamente;
durante su viaje, los electrones van liberando energa que se aprovecha para sintetizar enlaces de alta energa en forma de
ATP.

Otro tipo de reaccin redox fundamental en los procesos metablicos son las deshidrogenaciones, en las cuales un enzima
(deshidrogenasa) arranca un par de tomos de hidrgeno a un sustrato; dado que el tomo de hidrgeno consta de un protn
y un electrn, dicho sustrato se oxida (ya que pierde electrones). Dichos electrones son captados por molculas
especializadas, principalmente las coenzimas NAD+, NADP+ y FAD que al ganar electrones se reducen, y los conducen a las
cadenas transportadoras de electrones antes mencionadas.

El metabolismo implica cientos de reacciones redox. As, el catabolismo lo constituyen reacciones en que los sustratos se
oxidan y las coenzimas se reducen. Por el contrario, las reacciones del anabolismo son reacciones en que los sustratos se
reducen y los coenzimas se oxidan. En su conjunto, catabolismo y anabolismo constituyen el metabolismo.

Consecuencias
En los metales una consecuencia muy importante de la oxidacin es la corrosin, fenmeno de impacto econmico muy
negativo, dado que los materiales adquieren o modifican sus propiedades segn a los agentes que estn expuestos, y como
acten sobre ellos.

Combinando las reacciones de oxidacin-reduccin (redox) en una celda galvnica se consiguen las pilas electroqumicas
(ver pila elctrica). Estas reacciones pueden aprovecharse para evitar fenmenos de corrosin no deseados mediante la
tcnica del nodo de sacrificio y para la obtencin de corriente elctrica continua.

POTENCIAL DE MEDIA CELDA


La celda o pila voltaica es un dispositivo en el que se lleva a cabo una reaccin redox, la cual origina una corriente elctrica
que puede utilizarse industrialmente.
Una celda voltaica bsicamente consta de dos recipientes, cada uno contiene un electrodo metlico distinto al otro
sumergido en una solucin de un electrolito del mismo metal Zn/ZnSO4, Cl/CuSO4.
M.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
Francisco de Campeche, Campeche, C.P.24039 Tel. 81-1-98-00, ext 62800. email: migrsosa@hotmail.com

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Cada recipiente recibe el nombre de hemicelda y en cada una ocurre un fenmeno distinto.
Entre los dos electrodos debe darse una diferencia de potencial para que la reaccin se lleve a cabo al unir los dos electrodos
mediante un conductor. Cuando esto ocurre fluye una corriente de electrones de un electrodo al otro, constituyendo una
corriente elctrica cuyo voltaje puede medirse y utilizarse con fines prcticos.
Una celda galvnica requiere de una hemicelda de reduccin y otra de reduccin. La forma de obtener el potencial de una
media celda es asignando un valor convencional de potencial 0 a una media celda estandarizada la cual se toma de
referencia; todo los potenciales de las medias pilas se expresan en relacin con este electrodo de referencia.
Tradicionalmente se elige como reaccin de referencia la del H gaseosos con sus iones, en la que ambas especies se
encuentran en sus estados estndar.
H+ (1 M + 1 e)

H2

(1 atm) E = 0.00v

El electrodo de H se compone de un trozo de platino recubierto con Pt finamente dividido (negro de platino) el trozo est
sumergido en una solucin que contiene iones H + 1M y gas hidrgeno a l atm. Este ltimo se burbujea continuamente a
travs de la solucin por encima del platino. El platino solo ayuda a la transferencia de electrones.
La media celda cuyo potencial se desea medir, se conecta a la media celda de referencia y se mide el potencial de la celda
completa que equivale a la suma de ambos potenciales, al de referencia se le asigna el valor cero.
E = E desconocido + E de referencia
Voltaje estndar.
E = E desconocido + 0
E desconocido = E de la celda
Esta celda recibe el nombre de celda o pila patrn
Celdas electroqumicas. Hay un electrodo en cada compartimiento y se conectan entre s por un circuito externo a travs de
un potencimetro o un voltmetro sensibles, que sirven para medir la diferencia de potencial (tambin llamado voltaje) entre
los electrodos. Esta diferencia es una medida de la capacidad combinada del reductor en uno de los electrodos (media
celda), para ceder electrones (que viajan por el circuito externo) y del oxidante para recibirlos en el otro electrodo (la otra
media celda).

ECUACIN DE NERNST
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo cuando las condiciones no son las
estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn
Walther Nernst, que fue quien la formul.

Ecuacin

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Donde E es el potencial corregido del electrodo, E0 el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran
tabulados para diferentes reacciones de reduccin), R la constante de los gases, T la temperatura absoluta (escala Kelvin), n
la cantidad de moles de electrones que participan en la reaccin, F la constante de Faraday (aproximadamente 96500
C/mol), y Q es el cociente de reaccin: As para la reaccin a A + b B c C + d D, la expresin de Q es:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de iones disueltos,
respectivamente, de los productos de la reaccin; "[A]" y "[B]" dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de
moles de cada sustancia implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado slido se les
asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.

En realidad, los potenciales de las clulas electroqumicas estn relacionados con las actividades de los reactivos y los
productos de la reaccin, que a su vez estn relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con
frecuencia se hace la aproximacin de que las actividades son iguales a las concentraciones molares, pero es conveniente
tener en cuenta que esto es una aproximacin y que como tal, puede conducir a resultados erroneos. Para una reaccin
genrica:

La constante de equilibrio para esta reaccin viene dada por:

Donde

es la actividad de la especie "j"

Adems se define Q como:

Donde el subndice ins indica que las actividades son instantneas y no las actividades de equilibrio. Por tanto, Q no es una
constante, sino que est cambiando de forma continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces Q = K. El mximo
trabajo que puede obtenerse, a presin y temperatura constantes, de una celda viene dado por la variacin de energa libre,
G

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Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variacin de energa libre mediante la ecuacin:

Donde
"

" es 96485 culombios por mol de electrones y "n" es el nmero de electrones asociados al proceso

Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

El trmino "

" se denomina potencial estandar de electrodo de celda,

Por lo que, la ecuacin de Nernst queda:

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad tales que Q = 1, entonces el potencial
de celda es igual al potencial estandar. Aproximando la actividad a concentracin molar y teniendo en cuenta que los valores
de concentracin son instantneos se obtiene la expresin:

Aplicacin a pilas
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:
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E = ERedCatodo ERedAnodo

Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo tanto sacando factor comn y operando con
los logaritmos se obtiene la siguiente ecuacin:

Donde "E" es la diferencia de potencial corregida de la pila y "E0 la diferencia de potencial de la pila en condiciones
estndar, es decir calculada con las reacciones tabuladas, sin corregir con la ecuacin de Nernst para electrodos.

Ejemplo de aplicacin
En la pila de reaccin

se intercambian 6 electrones, por lo tanto n = 6 y

Donde [ ] denota concentracin.

Si slo se busca el potencial corregido del ctodo (reduccin) entonces


reduccin tiene como producto Zn slido, al cual se le asigna concentracin unitaria.

debido a que la reaccin de

Simplificacin por temperatura estndar


Para T = 298 K la ecuacin se reduce a:

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Estas versiones simplificadas son las ms utilizadas para electrodos y pilas a temperatura ambiente puesto que el error que
se produce por diferencias entre la temperatura real y la expresada en la ecuacin es desestimable.

Potencial de reduccin
El Potencial de electrodo, Potencial de reduccin o Potencial REDOX es como se le conoce a una celda galvnica que
produce por la reaccin de la celda que no est en equilibrio. El potencimetro solo permite circular una corriente
pequea, de modo que la concentracin de las dos semiceldas permanece invariable. Si sustituimos el potencimetro por un
alambre, pasara mucha ms corriente, y las concentraciones variaran hasta que se alcance el equilibro. En este momento no
progresara ms la reaccin, y el potencial "E" se hara cero. Cuando una batera (que es una celda galvnica) se agota
(V=0) los productos qumicos del interior han llegado al equilibrio, y desde ese momento la batera ha muerto.

Potencial estndar de electrodo (E)


Se define como su potencial de electrodo cuando las actividades de todos los reactivos y los productos sean la unidad.

Tabla de potenciales de electrodo


Ejemplos de algunos potenciales de electrodo
Semirreaccin
+

Potencial estndar de electrodo, V

S(s) + 2H + 2e H2S(g)

+0.141

Cu2+(ac) + e- Cu+(ac)

+0.153

Sn

4+

+ 2e Sn

(ac)

4 (ac)

HSO

+ 3H

2-

SO4

(ac)

+ 4H

(ac)

(ac)

2+

+0.154

(ac)
-

+ 2e H2SO3(ac) + H2O(L)

H2SO3(ac) + H2O(L)

+0.170
+0.200

AgCl(s) + e Ag(s) + Cl (ac)

+0.222

BiO+(ac) + 2H+(ac) + 3e - Bi(s) + H2O(L)

+0.320

Cu

2+

(ac)

+ 2e Cu(s)

Fe(CN)

36 (ac)

+0.337

4-

+ e Fe(CN)6
-

O2(g) +2H2O(L) 4e 4OH


-

+0.360

(ac)

(ac)

+0.400

Ag2CrO4(s) + 2e 2Ag2(s) + CrO

24 (ac)

+0.446

H2SO3(ac) + 4H+ + 4e- S(s) + 3H2O(L)

+0.450

Cu

(ac)

+ e Cu(s)
-

+0.521

I2(s) + 2e 2I (ac)
+

H3AsO4(ac) + 2H
+

(ac)

+0.536
-

+ 2e S(s) + 3H2O(L)

+0.559

Ag + e Ags

+0.799

2H++2e- H2s

0.000

2+

Cd +2e Cds
2+

Zn + 2e Zns

-0.403
-0.763

Reglas para el uso de las tablas de potencial de reduccin:


El valor del potencial se aplica a las reacciones de la semicelda que se leen de izquierda a derecha.
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Cuanto ms positivo sea el potencial, mayor es la tendencia a reducirse. Entre menor el potencial, mayor es la tendencia a
oxidarse. De tal modo que el potencial de la celda completa se calcula con la frmula anterior tomando los potenciales tal
como estn.
Las reacciones de las semiceldas son reversibles. Es decir, el potencial de reduccin es igual al potencial de oxidacin pero
con el signo cambiado.
El potencial no se ve alterado por el tamao de los electrodos o por la cantidad de solucin.
Si el potencial de electrodo de la celda completa es positivo, la reaccin es espontnea.
Es posible saber si la reaccin redox es espontnea (se realiza hacia los productos) estableciendo un esquema como se hizo
en neutralizacin:

Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
Para calcular el potencial cuando la concentracin de la solucin de la semicelda no es 1 M, se usa la ecuacin de Nernst:

E = potencial de la semicelda de reduccin (tablas)


n = nmero de electrones transferidos
Titulaciones Redox
Las reacciones redox trasfieren electrones mientras que las reacciones Acido / Base transfieren protones. Del mismo modo
que se pueden titular cidos con bases se pueden titular oxidantes con un agente reductor o viceversa. El punto de
equivalencia se alcanza cuando el oxidante es completamente reducido. Se utilizan indicadores coloridos para identificar el
punto de equivalencia o se puede trazar la curva de titulacin de potencial (E) en funcin de mililitros agregados de
titulante.
En ocasiones el mismo titulante acta como indicador del punto de equivalencia ya que sus especies oxidadas son de
distinto color que las especies reducidas. Por ejemplo:
El Cr2O72- (amarillo) y el MnO4- son utilizados frecuentemente como oxidantes titulantes y debido a que sus especies
reducidas son de distinto color no es necesario aadir indicadores externos.
Cr2O72- amarillo Cr3+ verde
MnO4- prpura Mn2+ incoloro
Los clculos son parecidos a los de titulaciones. cido/Base, nicamente que es necesario considerar la estequiometra de la
reaccin.
Curvas de titulacin
Cuando se requiere trazar la curva de titulacin en una reaccin redox, se tienen las siguientes frmulas en el punto de
equivalencia:

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12
Ejercicio:
81.- Balanceo de reacciones:

82.- Se requieren 16.42 mL de KMnO4 0.1327 M para oxidar 20 ml de solucin de FeSO 4 en medio cido. Cul es la
concentracin de la solucin? R. 0.5449 M
83.- La oxidacin de 25 ml de solucin que contiene Fe+2 requiere de 26 ml de solucin cida de K2Cr2O7 0.025 M.
Deduce la reaccin
Balancear
Concentracin de [Fe+2]
14H+ + 6Fe+2 + Cr2O7-2 6Fe+3 + 2Cr+3 + 7H2O
R. [Fe+2] = 0.156 M
84.- Una mezcla de un mineral de Fe+2 con peso de 2.792 g se disolvi en un exceso de una solucin cida. sta se titul con
23.3 ml de KMnO4 0.194 M. Calcula el porcentaje de Fe+2 en la mezcla. R. X = 45.2 %
85.- El oxalato de Ca es insoluble en agua, esta propiedad se ha utilizado para calcular la cantidad de iones Ca en la sangre.
El oxalato, aislado de la sangre, se disuelve con cido y se titula con una solucin de permanganato. En una prueba se
encontr que el oxalato aislado de una muestra de 10 ml de sangre requiri 21.2 ml de MnO 4- de 9.56*10-4 M. Calcula los
mg de Ca por ml de sangre en la muestra. R = 0.2026 mg/ml
86.- El cido oxlico est presente en muchas plantas y vegetales. Si una muestra de 1 g de cido consume 24 ml de una
solucin 0.01 M de KMnO 4 para que se alcance el punto de equivalencia, cul es el porcentaje en masa del cido oxlico
en la muestra? R = 5.4 %
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87.- Calcula el potencial de la siguiente celda electroqumica.
Tl | Tl+ (1 M) || Fe+3 (1 M) , Fe+2 (1M) |Pt
R. E = 1.1 Volts
Cu | Cu+2(1 M) || Fe+3(1 M) Fe+2 (1M) |Pt
R. E = 0.43 Volts
Sn | Sn+2(0.1 M) || Fe+3(0.1 M), Fe+2 (0.1M) |Pt
R. E = 0.94 Volts
Zn | Zn+2(1 M) || Cu+2(1 M) | Cu
R. E = 1.1 Volts
88.- Calcula el potencial de una semicelda de pH 5 y concentracin:
SeO4-2 [0.1 M] + 2e- H2SeO3 [0.1 M]
R. E = 0.55 Volts
89.- Calcula el potencial de una semicelda con pH de 4 y concentracin de NO3- 0.2 M y 0.05 M de HNO2.
NO3- + 3H+ + 2e- HNO2 + H2O
E = 0.59 Volts
90.- Calcula el potencial de la siguiente celda:
Cu |Cu2+ (0.02 M) || Ag+ (0.02 M) | Ag
E = 0.412 Volts
91. Calcula el potencial de la siguiente celda:
Ag | Ag+ (0.02 M) || Cu2+ (0.02 M) | Cu
E= -0.412 Volts
Nota.- El signo negativo significa que la reaccin no es espontnea.
92.- Calcule el potencial de la siguiente celda:
Pt|UO2+ (0.015 M), U4+ (0.2 M), H+ (0.03 M) || Fe2+ (0.01 M), Fe3+ (0.025 M)| Pt
E = 0.67 Volts
93.- Calcula la constante de equilibrio para la siguiente reaccin.
Cu + 2Ag+ Cu2+ + 2Ag
R = 2.154 x 1015
94.- A una disolucin de CuSO4 0,01 M se le aade polvo de hierro en exceso.
a) Calcular el potencial de la disolucin cuando se alcance el equilibrio.
b) Calcular la concentracin de Cu2+ al equilibrio.
Los pares redox que intervienen son:
Fe2+ + 2e- Fe
Eo = - 0,440 V
Cu2+ + 2e- Cu
Eo = + 0,337 V
Como ECu2+/Cu > EFe2+/Fe, el Cu2+ ser reducido por el Fe. La reaccin que tendr lugar ser:
Cu2+ + Fe
Cu + Fe2+
Como por cada mol de Cu2+ que reaccione se formar otro de Fe2+, tendremos que:
(4)
[Cu2+] = 0,01 - [Fe2+]
Adems, en el equilibrio ECu2+/Cu = EFe2+/Fe, por lo tanto:
(5)
-0,440 + 0,059/2 log [Fe2+] = 0,337 + 0,059/2 log (0,01 - [Fe2+])
De donde: [Fe2+] = 0,01 M. Para obtener el potencial en el equilibrio utilizaremos la ecuacin del par Fe 2+ /
Fe:
(6)
Eeq = -0,440 + 0,059/2 log 0,01 = -0,499 V
La concentracin de Cu2+, puede obtenerse utilizando la ecuacin del par Cu2+ / Cu:
(7)
-0,499 = 0,337 + 0,059/2 log [Cu2+]
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de donde [Cu2+] = 4,582 10-29 M .
95.- Se disuelven 5 mmol de una sal de Fe +2 en 100 ml de cido sulfrico y se titulan con una solucin de Ce +4 0.1 M.
Calcule el potencial de la solucin a diferentes intervalos durante la titulacin y grafique la curva. Utilice 0.68 Volts para el
potencial del Fe+2 al que llamaremos potencial formal o condicional del sistema Fe +3/Fe+2 en cido sulfrico y 1.44 de
Ce+4/Ce+3.

96.- Trazar una curva de titulacin de Sn +2 con Ce+4 suponiendo que el estao tiene una concentracin de 0.1 M en 50 ml.
Titular con Ce+4 0.12 M.

97.- Considere la electrlisis del BaCl2 fundido. Cuntos g de Ba metlico se pueden producir al pasar 0.5 Amperes durante
30 minutos? R = 0.63 g de Ba
98.- Se utiliz una corriente de 0.8 Amperes para depositar Cu en el ctodo y desprender O2 en el nodo. Cuntos g de
cada producto se forman durante 15.2 minutos? R. Ctodo = 0.24 g de Cu nodo = 0.0604 g de O2
99.- El cromo es un metal que se aplica a muchos objetos por medio de electrlisis, los objetos se suspenden en una
solucin de dicromato de potasio. Cunto tiempo en horas se requiere para cubrir una pelcula de 1*10-2 mm de espesor?
La corriente sera de 25 Amperes y el rea de un metro cuadrado. R. t = 8.9 horas
100.- Se tom una muestra de 5 ml de Brandy y se diluy a un litro. El etanol contenido en una alcuota de 25 ml se destil
en 50 ml de dicromato de potasio 0.02 M oxidndose a cido actico por calentamiento. Despus de enfriar el matraz se
aadieron 20 ml de Fe2+ 0.1253 M. El exceso de Fe 2+ se titul por retroceso con 7.46 ml de dicromato de potasio patrn
hasta el punto final del cambio del indicador cido difenil amino sulfnico. Calcule el porcentaje en peso sobre volumen de
alcohol en el Brandy. R. %=40.38

HASTA AQU TERMINA CLASE DE TRES HORAS


----------------------M.M. Miguel Ramn Sosa Baz, Profesor e Investigador del CICORR, C. Juan de la Barrera s/n x Av. Agustn Melgar, Col. Buenavista, San
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