Problema 3.

La reacción irreversible en fase gaseosa del 1,3 butadieno con hidrogeno molecular
para rendir butano viene dada por:

CH2=CH-CH=CH2 + 2H2 → CH3-CH2-CH2-CH3

La determinación experimental por lote de la concentración del 1,3 butadieno (CA) como reactivo
limitante se llevo a cabo en un reactor a 15 atm y 500°C, obteniéndose la siguiente información.

t(seg) CA(mol/L)
195 1.62E-02
604 1.47E-02
1246 1.29E-02
2180 1.10E-02
4140 8.90E-03
4655 8.00E-03
6210 6.80E-03
8135 5.60E-03
a) Construir en Excel el algoritmo para el modelo de Ley de Potencias
b) ¿Cuáles son los valores de R2, n y k? ¿Cuáles son las unidades de k?
c) En una gráfica de CA contra t grafica los datos experimentales con el mejor ajuste acorde al
inciso b) y al menos las tres aproximaciones previas.
d) ¿Cuál es la expresión de velocidad para esta reacción química homogénea?

Solución a) Para la construcción del algoritmo en Excel se irá describiendo el procedimiento a

continuación.

Un ejemplo de la plantilla a construir en la hoja de cálculo, ya con los datos experimentales es:
 A continuación se hace la linealización en la columna correspondiente y se propone un orden de
reacción digamos n=0.5.

Ya con los datos linealizados, se pueden determinar los valores de m, b y R2 mediante las
funciones de Excel de: PENDIENTE(conocido_y; conocido_x), INTERSECCION.EJE(conocido_y;
conocido_x) y COEFICIENTE.R2(conocido_y; conocido_x) respectivamente (donde conocido_y es la
columna de la concentración linealizada y conocido_ x es la columna del tiempo).

Finalmente, introducimos las formulas para estimar k y la CA de acuerdo al modelo (esta última
mediante la Eq(3)) sin olvidar que en la columna de la concentración del modelo n, k y b= son
todas constantes, es decir:
 Solución b) Construido el algoritmo en Excel con la primera aproximación de n=0.5 se tienen los
siguientes valores.

Acorde a los valores mostrados, observemos que se tiene una R2 > 0.95 ¡EUREKA! Según nuestro
criterio podríamos detener el procedimiento en estén punto. Sin embargo, es necesario probar más
valores de n para ver si podemos obtener aún mejores ajustes, es decir valores de R2 aún mayores a
0.9643045. Probemos ahora con una n=0.95.
 Ahora R2 es mayor con un valor de 0.9839764. Al parecer el incrementar el orden de reacción
mejora el ajuste. Probando ahora con valores de n de 1.48 y 1.73.
 Como puede observarse el incrementar el orden de reacción mejora el ajuste hasta un valor de
n=1.73 con un R2=0.9977866. Al probar valores mayores en el orden de reacción, R2 disminuye, por lo
que una n=1.73 genera el mejor ajuste obteniéndose una k=0.0040263 cuyas unidades serán (utilizando
M=mol, L3=L(litros) y t=s):

L L.
= =
mol s mol . s

Solución c) Recopilando los valores de la CA tanto experimental como los predichos por el
modelo a los diferentes órdenes de reacción se obtiene la siguiente tabla:

C A modelo (mol/L)
t (seg) C A exp(mol/L) n =0.5 n =0.95 n =1.48 n =1.73
195 0.0162 0.0148753 0.0151113 0.015561 0.0158751
604 0.0147 0.0142342 0.0143334 0.0145401 0.0146874
1246 0.0129 0.0132563 0.0131885 0.0131269 0.0131075
2180 0.011 0.0118958 0.011677 0.0114082 0.0112782
4140 0.0089 0.0092802 0.0090227 0.0087356 0.0086074
4655 0.008 0.0086467 0.0084269 0.0081874 0.0080821
6210 0.0068 0.0068699 0.0068464 0.0068095 0.0067896
8135 0.0056 0.004953 0.0052782 0.0055327 0.0056207

La cuál genera la siguiente gráfica (Figura 2):

 Figura 2. Gráfica de los valores predichos por el modelo de Ley de Potencias a los diferentes ordenes de
reacción para los datos experimentales de la reacción de hidrogenación del 1,3 butadieno.

Solución d) La expresión de velocidad para la reacción de hidrogenación del 1,3 butadieno en

fase gaseosa a 15 atm y 500°C estará dada por:
.
= 40.263x10

L .
Con las unidades de la constante de velocidad de reacción k iguales a .
mol . seg