Está en la página 1de 5

1.

- La destrucción de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reacción: NO + O3


NO2 + O2 . La velocidad que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha variado
las concentraciones iniciales de los reactivos ha sido la siguiente:
Experimento [NO]0 (M) [O3]0 (M) v0 (mol/l·s)
-6 -6
1 1,0 · 10 3,0 · 10 6,6 · 10-5
-6 -6
2 1,0 · 10 9,0 · 10 1,98 · 10-4
3 3,0 · 10-6 9,0 · 10-6 5,94 · 10-4
a) Determina la ecuación de velocidad. b) Calcular el valor de la constante de velocidad. 
SOLUCION:
a) Comparando el experimento 1 y el 2 vemos que al triplicar [O3] manteniendo constante
[NO], se triplica “v” lo que lleva a deducir que la reacción es de primer orden con respecto al
O3.
Comparando el experimento 2 y el 3 vemos que al triplicar [NO] manteniendo constante
[O3], se triplica “v” lo que lleva a deducir que la reacción es de primer orden con respecto al
NO.
La ecuación de velocidad será: v = k · [NO]·[ O3].

b) v 6,6 · 10-5 mol·l–1·s–1


k = –––––––– = –––––––––––––––––––––––––– = 2,2 · 107 mol–1·l·s–1
[NO]·[O3] 1,0 · 10-6 mol·l–1 · 3,0 · 10-6 mol·l–1

3.20 Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietilo en solución a 22,9 ºC.
H2 SO4   C2 H5 2 SO4  2C2 H5 SO4 H
aA  bB  cC
Se determinan los siguientes datos:

t, min 0 41 48 55 75 95 127 146 162


CC, mol/L 0 1.18 1.38 1.63 2.24 2.75 3.31 3.76 3.81
t, min 180 194 212 267 318 368 379 410 
CC, mol/L 4.11 4.31 4.45 4.86 5.15 5.32 5.35 5.42 (5.80)

Las concentraciones iniciales de H2SO4 y (C2H5)2SO4 son en ambos casos 5.5 mol/litro. Encontrar una
ecuación para esta reacción:

SOLUCIÓN:

Con datos de este tipo, se debe tener en cuenta que:


1 dC A 1 dCB 1 dCC
  
a dt b dt c dt
dC dC 1 dCC
 A  B 
dt dt 2 dt

Si integramos:
1
dC A  dCC
2
CA C
1 C
  dC A   dCC
CA0
2 CC 0
2(C A0  C A )  CC  CC 0

Si:
CC 0  0
CC
Entonces: C A  C A0 
2
C A0  C A
Si tenemos en cuenta que: x A 
C A0
xAe  (2 xAe  1) xA  1 
Además por tratarse de una ecuación reversible: ln  2k1   1 CA0t ….. (*)
xAe  xA  xAe 
C A0  C Ae Ceq
Para hallar xAe  ; C Ae  C A0 
C A0 2
Para un t=162 min
3.81
C A  5.5   3.595mol / L
2
5.5  3.595
xA   0.346
5.5
5.8
C Ae  5.5   2.6
2
5.5  2.6
xAe   0.527
5.5

Usando (*):
0.527  (2 x0.527  1)0.595  1 
ln  2k1   1 (5.5)(162)
0.527  0.346  0.527 
1.0058  k1 (1599.404)
k1  6.29 x104 min 1

Entonces la ecuación cinética para este proceso, estaría dada por:


dC A
rA    6 x103 t
dt
.1.11 Reacciones autocatalítica

Se denomina reacción autocatalítica aquella en la que uno de los productos actúa como
catalizador. La reacción autocatalítica más sencilla es A + R ->R + R

Para esta reacción la ecuación cinética es:

Como la suma de los moles de las especies A y R permanece constante a medida que A va
desapareciendo, podemos escribir para cualquier instante: CO = CA + CR = CAO + CRO = constante

Sustituyendo el valor de CR de la expresión anterior en la ecuación cinética obtenemos:

Operando la expresión anterior obtenemos:

Si integramos la expresión anterior obtenemos la siguente expresión:

Ec. 2.38

En función de la relación inicial de reactante, es decir y de la conversión de reacción, la


expresión anterior puede escribirse como:

Ec. 2.39

En una reacción autocatalítica si comenzamos con una cantidad pequeña de R, la velocidad de


reacción aumentará a medida que se vaya formando más R. En el otro extremo, cuando haya
desaparecido prácticamente todo el componente A, la velocidad ha de tender a cero. Este
comportamiento se puede apreciar en la Fig. 2.15, en la que la velocidad varía a lo largo de una
parábola cuyo máximo corresponde a concentraciones iguales de A y de R.
Para saber si una reacción es autocatalítica se representan la coordenadas de tiempo y
concentración correspondientes a las Ec. 2.38 o 2.39, tal como se indica en la Fig. 2.16, y se
observa si la recta pasa por el origen.

Fig. 2.15
Fig. 2.16