Química General

Unidad 4:
Equilibrio Químico
y Cinética
Cinética Química
Ejercicios
 Determinación del Orden de Reacción:
Método de las Velocidades Iniciales
Para la siguiente reacción
2 H2(g) + 2 NO(g) → N2(g) + 2 H2O(g
La ley de velocidad está dada por: v = k [H2]m [NO]n

Estos datos se pueden reemplazar en la ecuación de la ley de

velocidad. Se usan los datos de cada experimento,

Experimento 1: 0,1 M/s = k [0,1 M]m[0,1 M]n (ecuación 1)

Experimento 2: 0,3 M/s = k [0,1 M]m[0,3 M]n (ecuación 2)

Experimento 3: 0,2 M/s = k [0,2 M]m[0,1 M]n ecuación 3)

Resolución:
La ecuación de velocidad será de la forma:
V = K [A]m [B]n
Se va a calcular los Ordenes de Reacción “m” y “n”.
Se divide, miembro a miembro, el experimento Nº1 por el
Nº 2:
V1 = K [A]m [B]n 4,4 . 10-4 = K (0,02)m (0,01)n
-------------------------- = --------------------------------------
V2 = K [A]m [B]n 17,6 . 10-4 = K (0,02)m (0,02)n
4,4 . 10-4 / 17,6 . 10-4 = K (0,02)m (0,01)n / K (0,02)m(0,02)n
0,25 = (0,02/0,02)m (0,01/0,02)n ;
0,25 = (1/2)n
1/4 = (1/2)n
(1/2)2 = (1/2)n
n=2
Resolución:
Se divide la ecuación 1 por la ecuación 3:
Se divide miembro a miembro, el experimento Nº2 por el
Nº 3:
V2 = K [A]m [B]n 17,6 . 10-4 = K (0,02)m (0,02)n
----------------------- = --------------------------------------
V3 = K [A]m [B]n 35,2 . 10-4 = K (0,04)m (0,02)n
17,6 . 10-4 = K (0,02)m (0,02)n
-----------------------------------
35,2 . 10-4 = K (0,04)m (0,02)n
1/2 = (1/2)m → m = 1
De esta forma, se ha determinado los órdenes parciales
de la reacción: la reacción es de primer orden (m=1) con
respecto al reactivo A, y de segundo orden (n=2) con
respecto al reactivo B
La reacción es de primer orden con respecto al
reactivo A , y de segundo orden con respecto al
reactivo B. El orden total de la reacción es 3

La ley de velocidad es:

v = k [A] [B]2
Se ha medido la velocidad en la reacción A+ 2B→C a
25oC, para lo que se han diseñado cuatro experimentos,
obteniéndose como resultado la siguiente tabla de
valores:
Experimento [Ao] mol.L-1 [Bo] mol.L-1 Vo (mol.L-1.s-1)
1 0,1 0,1 5,5.10 -6
2 0,2 0,1 2,2.10 -5
3 0,1 0,3 1,65.10 -5
4 0,1 0,6 3,3.10 -5
Determinar
a) la ley de velocidad para la reacción
b) su constante de velocidad
Solución:

a) La ley de velocidad tendrá la forma:

v = k.[A]a .[B]b
Se ha de calcular a y b
Dividiendo miembro a miembro la ley de velocidad
para los experimentos 1 y 2:
5,5·10-6 k (0,10)a (0,10)b (0,10 )a (1)a 1
----------- = -------------------- = ---------- = ------ = ----
2,2·10-5 k (0,20)a 0,10)b (0,20)a (2)a 4

(1)a 1
------ = ----
(2)a 4
a = 2, por tanto la reacción es de segundo orden
respecto de A.
Solución:

De forma similar se opera para calcular b

En este caso se combinan las ecuaciones de

velocidad del experimento 1 y del 3
De esa forma se elimina a y queda como incógnita b

Al despejar da b =1

La reacción es de orden 1 respecto de B

La ecuación de velocidad será: v k.[A]2 .[B]

b) Según se ha deducido, la ecuación de velocidad
será:

v k.[A]2 .[B]

De esta ecuación podemos despejar la constante de

velocidad, k, y sustituir los datos de cualquiera de
los cuatro experimentos

k = 5,5.10-3 mol-2.L2.s-1.
 [CH3-Cl]
Experiencia [H2O] (mol/l) v (mol·l–1 ·s–1 )
(mol/l)
1 0,25 0,25 2,83
2 0,50 0,25 5,67
3 0,25 0,50 11,35

Determinar el orden de reacción:

CH3-Cl(g) + H2O(g) → CH3-OH(g) + HCl(g) usando los

datos de la tabla anterior

Solución

v = k ×[CH3-Cl] m × [H2 O]n

En las experiencias 1 y 2 vemos que no cambia [H2O]

luego el cambio de “v” se debe al cambio de [CH3-Cl ].
Como al duplicar [H2O] se cuadruplica la velocidad
podemos deducir que el orden de reacción respecto
del H2O es “2”.

Por tanto, la ecuación de velocidad en este caso se

expresará:

v = k ×[CH3 - Cl] 1 ×[H2O]2

El orden total de la reacción es “3”.

Cálculo de la constante de velocidad k

Se usan los datos del experimento 1

2,83 mol/L s = k [0,25 mol/L][0,25 mol/L]

2,83 mol/L s
k =-----------------------------
[0,25 mol/L] [0,25 mol/L)2

k = 181,12 L2 /mol2 s
Energía de
Activación
Para una reacción hipotética: A + B → C + D, en
unas condiciones determinadas, la energía de
activación de la reacción directa es 90 kJ/mol,
mientras que la energía de activación de la reacción
inversa es 55 kJ/mol

a) Representar, en un diagrama energético, las

energías de activación de la reacción directa e
inversa

b) La reacción directa, ¿es exotérmica o

endotérmica? Razonar la respuesta
c) Indicar cómo influirá en la velocidad de reacción
la utilización de un catalizador
∆H = Ea – Ea’ = 90 Kj/ mol – 55 Kj/ mol

Como ∆H >0 la reacción es endotérmica

c) Un catalizador rebaja la energía de

activación permitiendo que un mayor
número de moléculas alcancen el complejo
activado y aumentando así la velocidad de
reacción
La energía de activación para la reacción:
A + B → C + D es 32 kJ, y para su inversa,
58 kJ

a) ¿Cómo será la reacción directa,

exotérmica o endotérmica?
b) Suponiendo que la energía media de los
productos es 30 kJ ¿cuál será la de los
reactivos?
Solución
a) Del diagrama entálpico correspondiente
al proceso:
ΔH reacción = Ea directa – Ea inversa
=(32-58) kJ/mol = ‐26 kJ /mol
El signo negativo de la entalpía indica que se
trata de un proceso exotérmico
b) La energía media de los reactivos será:
∆Hr = (58 + 30) − 32 = 56 kJ/mol
Los siguientes datos describen cuatro reacciones químicas del
tipo: A + B −−−−→ C + D
Reacción 𝛦𝑎 (kJ mol−1) 𝐺 (kJ mol−1) Δ𝛨 (kJmol−1
1 1 −2 0.2
2 0.5 5 −0.8
3 0.7 0.7 0.6
4 1.5 −0.5 −0.3

Se desea saber:
(a) ¿Cuál es la reacción más rápida?
(b) ¿Cuál o cuáles de estas reacciones son espontáneas?
(c) ¿Cuál o cuáles son endotérmicas?
(d) ¿Qué valores de la tabla podrían modificarse por la
presencia de un catalizador en cualquiera de las
situaciones anteriores?
Solución
a) La reacción más rápida es la 2 porque tiene
menor energía de activación Ea
(b) Las reacciones espontáneas son la 1 y la 4
porque tiene valores de energía libre de Gibbs ∆G
menores de cero
(c) Las reacciones endotérmicas son la 1 y la 3
porque tienen valores de entalpía ∆H positivos
d) El valor de la tabla que podría modificarse por
la presencia de un catalizador es la energía de
activación Ea
…Muchas gracias!!