UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

CARRERAS DE QUÍMICA Y ALIMENTOS

EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN
CAPÍTULO IX

EQUILIBRIOS DE FORMACIÓN DE
COMPLEJOS METÁLICOS
Ing. M.Sc. HENRY ANTEZANA FERNÁNDEZ

2022
CONTENIDO:

9.1 Introducción.
9.2 Equilibrio general de los complejos metálicos.
• La concentración del ligando en equilibrio [L] es conocida.
• Casos donde la concentración del ligando [L] es desconocido.
9.3 Efecto del pH sobre el equilibrio del complejo metálicos.
9.4 Equilibrio de complejos metálicos que involucran mas de un agente
acomplejante.
9.1 INTRODUCCIÓN:
• Muchos iones metálicos forman complejos con varios ligandos (agentes
acomplejantes) que se disocian muy poco.

• Estas características se aprovechan para enmascarar reacciones no

deseadas.

• Generalmente los iones metálicos son carentes de uno o más electrones,

por lo que, tienden a combinarse con especies que tienen pares de
electrones libres.

• Por tanto, estaremos en presencia de ácidos y bases de Lewis

9.1 INTRODUCCIÓN:
Ácidos de Lewis bases de Lewis
ión metálico Ligando

Por tanto tendremos, una Reacción ácido-Base de Lewis

Los iones metálicos se pueden unir a 1, 2 o más ligandos dependiendo de

su Número de Coordinación,

que es el número de ligandos que se pueden unir alrededor del ion

metálico.
Depende del tamaño del ion y del tamaño del ligando.
=2C donde: C=carga del ion metálico
9.1 INTRODUCCIÓN:
Los Ligandos pueden ser:

• Neutros: NH3, H2O

• Con carga negativa: CN-, OH-, Cl-, etc., especies que contengan
O, N o S.

Especies con pares de electrones libres

Los complejos resultantes pueden tener:

• Carga positiva: Zn(H2O)6+2.

• Carga negativa: CoCl4=.
• Neutros: ZnCl2(H2O)4
9.1 INTRODUCCIÓN:
Los Quelatos son complejos formados por un ion metálico y ligandos
polifuncionales o polidentados llamados también agentes quelantes:

Son útiles en determinaciones analíticas, como agentes de

enmascaramiento y como agentes de titulación.
9.1 INTRODUCCIÓN:
9.1 INTRODUCCIÓN: EDTA= EtilenDiaminoTetraAcético
9.1 INTRODUCCIÓN:
Las constantes de disociación de las reacciones ácido- base de Bronsted-
Lowry presentan valores pequeños (Ka o Kb <1)

Las constantes de formación de los complejos metálicos tienen valores

grandes Kf >1

Pero al igual que los ácidos en complejos se da la formación por etapas

y cada etapa tendrá su constante de formación; pero, los valores de
estas constantes son próximas entre si, por tanto es difícil despreciar la
segunda y tercera etapa de la primera.
9.1 INTRODUCCIÓN:
Se debe tener en cuenta también la fuerza iónica del medio m,
especialmente con especies de carga múltiple, más que con aquellas
especies de carga simple.
Entonces:
𝐾𝑓𝑜
𝐾𝑓 =
𝐾𝛾

Se puede suponer Kg=1, pero para cálculos precisos debe calcularse gj

con Ec. De Debye –Huckel (Cap. 3)
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
Si M = metal y L = ligando
[𝑀𝐿]
𝑀 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿 𝐾𝑓 =
𝑀 [𝐿]
Por etapas:
[𝑀𝐿]
𝑀 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿 𝐾𝑓1 =
𝑀 [𝐿]
[𝑀𝐿2 ]
𝑀𝐿 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿2 𝐾𝑓2 =
𝑀𝐿 [𝐿]
[𝑀𝐿𝑛 ]
𝑀𝐿𝑛−1 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿𝑛 𝐾𝑓𝑛 =
𝑀𝐿𝑛−1 [𝐿]
[𝑀𝐿𝑛 ]
𝑀 + 𝑛 𝐿 ↔ 𝑀𝐿𝑛 𝐾𝑓 = 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 … 𝐾𝑓𝑛 =
𝑀 [𝐿]𝑛
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
Ej.:
[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ ]
𝐴𝑔+ + 𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ 𝐾𝑓1 =
𝐴𝑔+ [𝑁𝐻3 ]
[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+2]
𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ + 𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2 𝐾𝑓2 =
𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ [𝑁𝐻3 ]
[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2]
𝐴𝑔+ + 2 𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2 𝐾𝑓 = 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 =
𝐴𝑔+ [𝑁𝐻3 ]2

𝑙𝑜𝑔𝐾𝑓1 = 3,32 → 𝐾𝑓1 = 103,32 = 2089,296

𝑙𝑜𝑔𝐾𝑓2 = 3,92 → 𝐾𝑓2 = 103,92 = 8317,638

𝐾𝑓 = 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 = 2089,296𝑥8317,638 = 1,738𝑥107

9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:

𝐴𝑔+ + 𝐵𝑟 − ↔ 𝐴𝑔Br
𝐴𝑔𝐵𝑟 + 𝐵𝑟 − ↔ 𝐴𝑔𝐵𝑟2−
𝐴𝑔𝐵𝑟2− + 𝐵𝑟 − ↔ 𝐴𝑔𝐵𝑟3=
𝐴𝑔𝐵𝑟3= + 𝐵𝑟 − ↔ 𝐴𝑔𝐵𝑟4−3
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
• CASO 1) La concentración del ligando en el equilibrio es conocida:
[𝑀𝐿]
𝑀 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿 𝐾𝑓1 =
𝑀 [𝐿]
𝐶𝑀
[𝑀𝐿2 ]
𝑀𝐿 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿2 𝐾𝑓2 =
𝑀𝐿 [𝐿]
[𝑀𝐿𝑛 ]
𝑀𝐿𝑛−1 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿𝑛 𝐾𝑓𝑛 =
𝑀𝐿𝑛−1 [𝐿]
[𝑀𝐿𝑛 ]
𝑀 + 𝑛 𝐿 ↔ 𝑀𝐿𝑛 𝐾𝑓 = 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 … 𝐾𝑓𝑛 =
𝑀 [𝐿]𝑛

Balance de masa: CM= [M] + [ML] + [ML2] + …+ [MLn] (1)

9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
• Dividiendo (1) por CM, tendremos:
[𝑀] [𝑀𝐿] [𝑀𝐿2 ] 𝑀𝐿𝑛
1= + + + ⋯+ (2)
𝐶𝑀 𝐶𝑀 𝐶𝑀 𝐶𝑀

1 = 𝛽0 + 𝛽1 + 𝛽2 + ⋯ + 𝛽𝑛 (3)

[𝑀] [𝑀𝐿]
𝛽0 = 𝛽1 =
𝐶𝑀 𝐶𝑀
[𝑀𝐿2 ] 𝑀𝐿𝑛
𝛽2 = 𝛽𝑛 =
𝐶𝑀 𝐶𝑀
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
1ൗ
[𝑀𝐿] 𝐶𝑀
𝐾𝑓1 = 𝑥
𝑀 [𝐿] 1ൗ
𝐶𝑀
𝛽1
𝐾𝑓1 = → 𝛽1 = 𝐾𝑓1 . 𝛽0 . [𝐿]
𝛽0 [𝐿]
𝛽2
𝐾𝑓2 = → 𝛽2 = 𝐾𝑓2 . 𝛽1 . [𝐿]
𝛽1 [𝐿]
𝛽𝑛
𝐾𝑓𝑛 = → 𝛽𝑛 = 𝐾𝑓𝑛 . 𝛽𝑛−1 . [𝐿]
𝛽𝑛−1 [𝐿]
1
𝛽𝑜 =
1+ 𝐾𝑓1 . 𝐿 + 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 . [𝐿]2 + ⋯ + 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 … 𝐾𝑓𝑛 [𝐿]𝑛
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
Ejemplo 1: Una solución 1x10-2 M de CuSO4, se combinó con
diferentes proporciones de NH3 y después de permitir que la reacción
entre el Cu+2 y el NH3 se desarrolle y cada sistema alcance el equilibrio,
se encontraron las siguientes concentraciones de equilibrio para el NH3:
10-5 M, 10-3 M y 0,1 M. Si las constantes de formación para cada
complejo NH3-Cu+2 son: log Kf1=4,31, log Kf2=3,67, log Kf3=3,04 y log
Kf4=2,30. Calcule las concentraciones en el equilibrio de cada complejo
formado.
𝐶𝑢𝑆𝑂4 → 𝐶𝑢 +2 + 𝑆𝑂4=
0,01 0,01 0,01
 9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
Ejemplo 1: a) 10-5 M. log Kf1=4,31, log Kf2=3,67, log Kf3=3,04 y log Kf4=2,30.
Calcule las concentraciones en el equilibrio de cada complejo formado.
CM = [Cu+2] = 0,01 M [L] = 10-5 M NH3
1
𝛽𝑜 =
1 + 𝐾𝑓1 𝐿 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 [𝐿]2 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 [𝐿]3 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 𝐾𝑓4 [𝐿]4 =

𝛽𝑜 = 0,8238
𝛽1 = 𝐾𝑓1 . 𝛽0 . 𝐿 = 0,17
𝛽2 = 𝐾𝑓2 . 𝛽1 . 𝐿 = 7,95𝑥10−3
𝛽3 = 𝐾𝑓3 . 𝛽2 . 𝐿 = 8,72𝑥10−5
𝛽4 = 𝐾𝑓4 . 𝛽3 . 𝐿 = 1,74𝑥10−7
 9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
Ejemplo 1: a) 10-5 M. log Kf1=4,31, log Kf2=3,67, log Kf3=3,04 y log Kf4=2,30. Calcule
las concentraciones en el equilibrio de cada complejo formado.
[𝐶𝑢+2 ]
𝛽0 = → 𝐶𝑢+2 = 𝛽0 . 𝐶𝑀 = 8,2𝑥10−3 𝑀
𝐶𝑀
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2 ] +2
𝛽1 = → 𝐶𝑢 𝑁𝐻3 = 𝛽1 . 𝐶𝑀 = 1,7𝑥10−3 𝑀
𝐶𝑀
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
2 ] +2
𝛽2 = → [𝐶𝑢 𝑁𝐻3 2 ] = 𝛽2 . 𝐶𝑀 = 7,95𝑥10−5 𝑀
𝐶𝑀
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
3
𝛽3 = → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
3 = 𝛽3 . 𝐶𝑀 = 8,72𝑥10 − 7𝑀
𝐶𝑀
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
4
𝛽4 = → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
4 = 𝛽4 . 𝐶𝑀 = 1,7𝑥10 − 9𝑀
𝐶𝑀
 9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
Ejemplo 1: b) 10-3 M. log Kf1=4,31, log Kf2=3,67, log Kf3=3,04 y log Kf4=2,30.
Calcule las concentraciones en el equilibrio de cada complejo formado.
CM = [Cu+2] = 0,01 M [L] = 10-3 M NH3
1
𝛽𝑜 =
1 + 𝐾𝑓1 𝐿 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 [𝐿]2 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 [𝐿]3 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 𝐾𝑓4 [𝐿]4 =

𝛽𝑜 = 4,1𝑥10 − 3
𝛽1 = 𝐾𝑓1 . 𝛽0 . 𝐿 = 8,4𝑥10 − 2
𝛽2 = 𝐾𝑓2 . 𝛽1 . 𝐿 = 0,39
𝛽3 = 𝐾𝑓3 . 𝛽2 . 𝐿 = 0,43
𝛽4 = 𝐾𝑓4 . 𝛽3 . 𝐿 = 8,6𝑥10 − 2
 9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
Ejemplo 1: b) 10-3 M. log Kf1=4,31, log Kf2=3,67, log Kf3=3,04 y log Kf4=2,30. Calcule
las concentraciones en el equilibrio de cada complejo formado.
[𝐶𝑢 +2 ]
𝛽0 = → 𝐶𝑢+2 = 𝛽0 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2 ] +2
𝛽1 = → 𝐶𝑢 𝑁𝐻3 = 𝛽1 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
2 ]
𝛽2 = → [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
2 ] = 𝛽2 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
3
𝛽3 = → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
3 = 𝛽3 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
4
𝛽4 = → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
4 = 𝛽4 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
 9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
Ejemplo 1: c) 0,1 M. log Kf1=4,31, log Kf2=3,67, log Kf3=3,04 y log Kf4=2,30.
Calcule las concentraciones en el equilibrio de cada complejo formado.
CM = [Cu+2] = 0,01 M [L] = 0,1 M NH3
1
𝛽𝑜 =
1 + 𝐾𝑓1 𝐿 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 [𝐿]2 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 [𝐿]3 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 𝐾𝑓4 [𝐿]4 =

𝛽𝑜 = 4,6𝑥10 − 10
𝛽1 = 𝐾𝑓1 . 𝛽0 . 𝐿 = 9,3𝑥10 − 7
𝛽2 = 𝐾𝑓2 . 𝛽1 . 𝐿 = 4,3𝑥10 − 4
𝛽3 = 𝐾𝑓3 . 𝛽2 . 𝐿 = 4,8𝑥10 − 2
𝛽4 = 𝐾𝑓4 . 𝛽3 . 𝐿 = 0,95
 9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
Ejemplo 1: c) 0,1 M. log Kf1=4,31, log Kf2=3,67, log Kf3=3,04 y log Kf4=2,30. Calcule las
concentraciones en el equilibrio de cada complejo formado.
[𝐶𝑢 +2 ]
𝛽0 = → 𝐶𝑢+2 = 𝛽0 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2 ] +2
𝛽1 = → 𝐶𝑢 𝑁𝐻3 = 𝛽1 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
2 ]
𝛽2 = → [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
2 ] = 𝛽2 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
3
𝛽3 = → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
3 = 𝛽3 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
4
𝛽4 = → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+2
4 = 𝛽4 . 𝐶𝑀 =
𝐶𝑀
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:

• CASO 2) La concentración del Ligando es desconocida:

Generalmente, la concentración del ligando es desconocido, pero, los

complejos se forman por exceso de Ligando.
Entonces, podemos asumir que:
[M] esta más como el complejo mayoritario
Y que:
[L]libre =[L]exceso
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
• Ejemplo 2: Calcule la [Ag+] de 1 L de solución obtenida a partir de la
mezcla de 0,01 moles de AgNO3 y 0,10 moles de NH3. Asuma log Kf1= 3,32
y log Kf2=3,89, para el sistema Ag-NH3.
Como NH3 esta en exceso, => la plata esta mas como Ag(NH3)2+.

[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ ]
𝐴𝑔+ + 𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ 𝐾𝑓1 =
𝐴𝑔+ [𝑁𝐻3 ]
[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+2]
𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ + 𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2 𝐾𝑓2 =
𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ [𝑁𝐻3 ]
[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2]
𝐴𝑔+ + 2 𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2 𝐾𝑓 = 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 =
𝐴𝑔+ [𝑁𝐻3 ]2
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
• Ejemplo 2: Calcule la [Ag+] de 1 L de solución obtenida a partir de la
mezcla de 0,01 moles de AgNO3 y 0,10 moles de NH3. Asuma log Kf1= 3,32
y log Kf2=3,89, para el sistema Ag-NH3.
𝐴𝑔+ + 2 𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2
0,01 0,1 0
−0,01 − 2 . 0,01 0,01

[NH3] = 0,1 – 2.0,01 = 0,08 M ≈ NH3 libre

Balance de masa:
P/NH3: 0,1 = 𝑁𝐻3 + [𝑁𝐻4+ ] + [𝐴𝑔 𝑁𝐻3 )+ + [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2]
P/Ag: 0,01 = 𝐴𝑔+ + [𝐴𝑔 𝑁𝐻3 )+ + [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2]
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
• Ejemplo 2: Calcule la [Ag+] de 1 L de solución obtenida a partir de la mezcla de 0,01 moles de
AgNO3 y 0,10 moles de NH3. Asuma log Kf1= 3,32 y log Kf2=3,89, para el sistema Ag-NH3.

[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2]
𝐴𝑔+ + 2 𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2 𝐾𝑓 = 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 =
𝐴𝑔+ [𝑁𝐻3 ]2

𝐾𝑓 = 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 = 103,32 103,89 = 16218100,97

[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2]
𝐾𝑓 =
𝐴𝑔+ [𝑁𝐻3 ]2
+
+
[𝐴𝑔(𝑁𝐻 3 2]
) 0,01 −8 𝑀
𝐴𝑔 = = = 9,63𝑥10
𝐾𝑓 . [𝑁𝐻3 ]2 16218100,97𝑥0,082
Pequeño despreciable frente a 0,01 M de 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2
9.2 EQUILIBRIO GENERAL DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS:
• Ejemplo 2: Calcule la [Ag+] de 1 L de solución obtenida a partir de la mezcla de 0,01 moles de
AgNO3 y 0,10 moles de NH3. Asuma log Kf1= 3,32 y log Kf2=3,89, para el sistema Ag-NH3.

[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ ] + +
𝐾𝑓1 = +
→ [ 𝐴𝑔 𝑁𝐻3 ) = 𝐾𝑓1 . 𝐴𝑔 [𝑁𝐻3 ]
𝐴𝑔 [𝑁𝐻3 ]

[𝐴𝑔 𝑁𝐻3 )+ = 103,32 . 9,63𝑥10−8 . 0,08 = 1,61𝑥10−5 𝑀

También pequeño, despreciable frente a 0,01 M de 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+

2
9.3 Efecto del pH Sobre el Equilibrio del Complejo Metálico:
Algunos ligandos además de ser bases de Lewis también son bases de
Bronsted-Lowry, por lo que si en la solución existen iones hidronio, estos
competirán con el metal para hacerse de la base correspondiente. Por ej.:

NH3, CN-, NH2CH2CH2NH2 y los aniones de EDTA

Todas estas especies aceptan protones y por tanto, la fracción de la

concentración total disponible para acomplejar a los iones metálicos depende
del pH.

Para tomar en cuenta el efecto de la presencia de H3O+ sobre la formación de

complejos, se deben introducir las fracciones aj (Cap. 6)
9.3 Efecto del pH Sobre el Equilibrio del Complejo Metálico:
Por ej.: para el sistema Ag-NH3, la variación de la [NH3] con la [H3O+] o el
pH se puede expresar de la siguiente manera:

[𝑁𝐻3 ] 𝐾𝑎
𝛼1 = =
𝐶𝐿 𝐻3 𝑂+ + 𝐾𝑎
Para la reacción global: 𝐴𝑔+ + 2 𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2

[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2 ] [𝐴𝑔(𝑁𝐻 +
3 2]
)
𝐾𝑓 = 𝐾𝑓1 . 𝐾𝑓2 = + 2
=
𝐴𝑔 [𝑁𝐻3 ] 𝐴𝑔+ (𝛼1 𝐶𝐿 )2
+ +
′ 2
[𝐴𝑔(𝑁𝐻 )
3 2 ] [𝐴𝑔(𝑁𝐻 3 2]
)
𝐾𝑓 = 𝐾𝑓 . 𝛼1 = + 2
=
𝐴𝑔 [𝑁𝐻3 ] 𝐴𝑔+ (𝐶𝐿 )2
Kf ’ = Cte. de formación condicional y CL= [NH3] libre (se supone grande)
9.3 Efecto del pH Sobre el Equilibrio del Complejo Metálico:

1
𝛽𝑜 =
1 + 𝐾𝑓1 𝛼1 𝐶𝐿 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝛼12 𝐶𝐿 2
𝛽1 = 𝐾𝑓1 . 𝛽0 . 𝛼1 𝐶𝐿

𝛽2 = 𝐾𝑓2 . 𝛽1 . 𝛼1 𝐶𝐿

Para este sistema es necesario a1, pero para otras bases se debe usar otra, por
ej. para la NH2CH2CH2NH2 se emplea a2 y para el anión de EDTA (Y-4) se
usa a4.
9.4 Equilibrio del Complejos Metálicos que Involucran
más de un Agente Acomplejante:
Si en la solución están presentes, además, iones OH- o NH3, estas especies
competirán por el ion metálico, pero esto puede ser provechoso,
(Enmascaramiento) por ej.: se quiere determinar Calcio y existe Níquel en
solución:
Ni+2 Ni-EDTA
+ EDTA
Ca+2 Ca-EDTA

Ni+2 [Ni(CN)4]-2 no reacciona

+ CN- + EDTA
Ca+2 Ca+2 Ca-EDTA
9.4 Equilibrio del Complejos Metálicos que Involucran
más de un Agente Acomplejante:
Ej.: Enmascaramiento de Cu con Cd en solución, es decir, se quiere
determinar Cd en presencia de Cu en solución:
Cu+2 Cu S
+ H2S
Cd+2 Cd S

Cu+2 [Cu(CN)4]-2 no reacciona

+ CN- + H2S
Cd+2 [Cd(CN)4]-2 CdS
Ejemplo 3: Calcule la concentración de Ni+2 en una solución conteniendo
una concentración total de EDTA (Y -4) no acomplejada, CL, de 10-2 M y una
concentración total del ion metálico de 10-4 M a un pH = 6. La constante de
formación de quelato NiY-2 es log Kf = 18,62.

[𝑁𝑖𝑌 −2 ]
Ni+2 + Y -4 Ni Y-2 𝐾𝑓 =
[𝑁𝑖 +2 ][𝑌 −4 ]

𝑌 −4
𝛼4 = → 𝑌 −4 = 𝛼4 . 𝐶𝐿
𝐶𝐿

[𝑁𝑖𝑌 −2 ] [𝑁𝑖𝑌 −2 ]
𝐾𝑓 = → 𝐾𝑓′ = 𝐾𝑓 . 𝛼4 =
[𝑁𝑖 +2 ]. 𝛼4 . 𝐶𝐿 [𝑁𝑖 +2 ]. 𝐶𝐿
Ejemplo 3: Calcule la concentración de Ni+2 en una solución conteniendo una
concentración total de EDTA (Y -4) no acomplejada, CL, de 10-2 M y una
concentración total del ion metálico de 10-4 M a un pH = 6. La constante de
formación de quelato NiY-2 es log Kf = 18,62.

−2
′ [𝑁𝑖𝑌 ] −2 = 𝐾 . 𝛼 . [𝑁𝑖 +2 ]. 𝐶
𝐾𝑓 = 𝐾𝑓 . 𝛼4 = +2
→ 𝑁𝑖𝑌 𝑓 4 𝐿
[𝑁𝑖 ]. 𝐶𝐿
Balance de Masa para Ni+2:

𝐶𝑀 = [𝑁𝑖 +2 ] + 𝑁𝑖𝑌 −2 → 𝐶𝑀 = [𝑁𝑖 +2 ] + 𝐾𝑓 . 𝛼4 . [𝑁𝑖 +2 ]. 𝐶𝐿

−4
𝐶 𝑀 10
[𝑁𝑖 +2 ] = = = 1,1𝑥10−16 𝑀
1 + 𝐾𝑓 . 𝛼4 . 𝐶𝐿 1 + 1018,62 . 10−4,66 . 10−2
Equilibrio del Complejos Metálicos en función del pH:
Ejemplo 4: Calcule la concentración total de Ni+2 no reaccionado con el
EDTA, en una solución conteniendo una concentración total de EDTA no
acomplejado (CH4Y), de 0,005 M, una concentración total de Ni+2 de 10-2 M y
0,1 M de NH3, conteniendo suficiente NH4Cl para dar un pH = 9. Los
logaritmos de las constantes de formación para los complejos de Ni+2-NH3
son: 2,75, 2,20, 1,69, 1,15, 0,71 y -0.01; y para el quelato NiY-2 es logKf =
18,62.
Ni+2 + Y -4 Ni Y-2 Ni+2 + NH3 ↔ Ni(𝑁𝐻3 )+2
Ni(𝑁𝐻3 )+2 + NH3 ↔ Ni(𝑁𝐻3 )+2
2
CM CL
Ni(𝑁𝐻3 )+2
2 + NH3 ↔ Ni(𝑁𝐻 )+2
3 3
Ni(𝑁𝐻3 )+2
3 + NH3 ↔ Ni(𝑁𝐻 )+2
3 4
[𝑁𝑖𝑌 −2 ] +2
𝐾𝑓 = Ni(𝑁𝐻3 )+2
4 + NH3 ↔ Ni(𝑁𝐻 )
3 5
[𝑁𝑖 +2 ][𝑌 −4 ]
Ni(𝑁𝐻3 )+2
5 + NH3 ↔ Ni(𝑁𝐻 )+2
3 6
Ejemplo 4: Calcule la concentración total de Ni+2 no reaccionado con el EDTA, en
una solución conteniendo una concentración total de EDTA no acomplejado (CH4Y),
de 0,005 M, una concentración total de Ni+2 de 10-2 M y 0,1 M de NH3, conteniendo
suficiente NH4Cl para dar un pH = 9. Los logaritmos de las constantes de formación
para los complejos de Ni+2-NH3 son: 2,75, 2,20, 1,69, 1,15, 0,71 y -0.01; y para el
quelato NiY-2 es logKf = 18,62.

[𝑁𝑖 +2 ]
𝛽0 =
𝐶𝑀 − [𝑁𝑖𝑌 −2 ]
𝑁𝑖 +2 = 𝛽0 . (𝐶𝑀 −[𝑁𝑖𝑌 −2 ])

[𝑁𝑖𝑌 −2 ] [𝑁𝑖𝑌 −2 ]
𝐾𝑓 = =
[𝑁𝑖 ]. 𝛼4 . 𝐶𝐿 𝛽0 . (𝐶𝑀 −[𝑁𝑖𝑌 −2 ]). 𝛼4 . 𝐶𝐿
+2
Ejemplo 4: Calcule la concentración total de Ni+2 no reaccionado con el EDTA, en
una solución conteniendo una concentración total de EDTA no acomplejado (CH4Y),
de 0,005 M, una concentración total de Ni+2 de 10-2 M y 0,1 M de NH3, conteniendo
suficiente NH4Cl para dar un pH = 9. Los logaritmos de las constantes de formación
para los complejos de Ni+2-NH3 son: 2,75, 2,20, 1,69, 1,15, 0,71 y -0.01; y para el
quelato NiY-2 es log Kf = 18,62.

𝐷 = 1 + 𝐾𝑓1 𝐿 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 [𝐿]2 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 [𝐿]3 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 𝐾𝑓4 [𝐿]4 +
+ 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 𝐾𝑓4 𝐾𝑓5 [𝐿]5 + 𝐾𝑓1 𝐾𝑓2 𝐾𝑓3 𝐾𝑓4 𝐾𝑓5 𝐾𝑓6 [𝐿]6 =
Para: [L] = [NH3]=0,1 M

D = 1 + 56,23 + 891,25 + 4365,16 + 6165,95 + 3162,28 + 309,03 = 𝟏𝟒𝟗𝟓𝟎, 𝟗

1 1
𝛽𝑜 = = = 6,689𝑥10−5
𝐷 14950,9

De fig 9.6 a pH=9 se obtiene: -log a4=1,3  a4=5,012x10-2

Ejemplo 4: Calcule la concentración total de Ni+2 no reaccionado con el EDTA, en
una solución conteniendo una concentración total de EDTA no acomplejado (CH4Y),
de 0,005 M, una concentración total de Ni+2 de 10-2 M y 0,1 M de NH3, conteniendo
suficiente NH4Cl para dar un pH = 9. Los logaritmos de las constantes de formación
para los complejos de Ni+2-NH3 son: 2,75, 2,20, 1,69, 1,15, 0,71 y -0.01; y para el
quelato NiY-2 es log Kf = 18,62.

𝑁𝑖𝑌 −2 10−2
𝐶𝑀 − 𝑁𝑖𝑌 −2 = = 18,62
𝐾𝑓 . 𝛽0 . 𝛼4 . 𝐶𝐿 10 . 6,689𝑥10−5 . 5,012x10−2 .0,005
𝐶𝑀 − 𝑁𝑖𝑌 −2 = 1,43𝑥10−13 𝑀 (∗)

𝑁𝑖 +2 = 𝛽0 . (𝐶𝑀 −[𝑁𝑖𝑌 −2 ]) = 6,689𝑥10−5 . 1,4𝑥10−13

[Ni+2]=9,5726x10-18 M
De (*):
𝑁𝑖𝑌 −2 = 𝐶𝑀 − 1,43𝑥10−13 = 10−2 − 1,43𝑥10−13 = 10−2 𝑀