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En función de la temperatura
1 ∆𝑆 1 ∆𝑆
𝑙𝑛𝐾𝑝1 = (∆𝐻 − ) 𝑙𝑛𝐾𝑝2 = (∆𝐻 − )
𝑅 𝑇1 𝑅 𝑇2
Equilibrio termodinámico
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 𝐾𝑝1 ∆𝐻 1 1 ∆𝐻 ∆𝑆
ln = ( − ) 𝑙𝑛𝐾 = − +
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾 𝐾𝑝2 𝑅 𝑇2 𝑇1 𝑅𝑇 𝑅

∆𝐻 = ∑∆𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
Producto de solubilidad1
Equilibrio químico
𝐾𝑝𝑠 = [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Ácidos y Bases
En función de la concentración
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴− 𝐵 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 −
𝑉𝑑 = 𝐾𝑑 [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 ⟶ 𝑉𝑖 = 𝐾𝑖 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑 ⟵
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ] [𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑎 = 𝐾𝑏 =
[𝐻𝐴] [𝐵]
𝐾𝑖 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑐 = = Disociación del agua
𝐾𝑑 [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑 2𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
𝑄=
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻− ] = 1.008 × 10−14
En función de la presión 𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴− 𝐾𝑎
𝐴− + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻𝐴 + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏
𝑝𝐶𝑐 ∙ 𝑝𝐷𝑑
𝐾𝑐 = 𝐾𝑤 = 𝐾𝑎 ∙ 𝐾𝑏
𝑝𝐴𝑎 ∙ 𝑝𝐵𝑏
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ]
∆𝑛 ∆𝑛
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇) 1
𝐾𝑐 = 𝐾𝑝 ( )
𝑅𝑇

1
No se consideran especies sólidas
Diagramas logarítmicos
𝑝𝐻 =
Reacciones de complejación
𝑀 + 𝐿 ⇌ 𝑀𝐿
[𝑀𝐿]
𝐾1 =
[𝑀][𝐿]
[𝑀]
𝑝𝐿 = log 𝐾1 + log
[𝑀𝐿]

Tratamiento sistemático
1. Escribir las ecuaciones de los equilibrios
pertinentes
2. Expresar la cantidad buscada en términos
de concentraciones de equilibrio
3. Enunciar las expresiones de la constante de
equilibrio para todos los equilibrios y
buscar los valores para K
4. Escribir las ecuaciones de balance de masa
5. Escribir las ecuaciones de balance de
cargas2
6. Verificar que el número de ecuaciones de
los pasos 3 a 5 sea el mismo número de
concentraciones desconocidas
7. Realizar aproximaciones3
8. Resolver las ecuaciones
9. Comprobar las aproximaciones planteadas

2 3
Multiplicar siempre las cargas por su respectivo coeficiente Se plantean con la finalidad de reducir el número de incógnitas y
estequiométrico ecuaciones
Capacidad tampón
Actividad
𝑑𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐴
𝒜𝐶 = [𝐶]𝛾𝐶 𝛽= =−
𝑑𝑝𝐻 𝑑𝑝𝐻
[𝐶]𝐶 𝛾𝐶 𝐶 ∙ [𝐷]𝑑 𝛾𝐷 𝑑
𝐾=
[𝐴]𝑎 𝛾𝐴 𝑎 ∙ [𝐵]𝑏 𝛾𝐵 𝑏
Ácidos y bases dipróticos
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝒜𝐻+ = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ]𝛾𝐻+
Fuerza iónica 𝐻2 𝐿+ + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻𝐿 + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎1
𝐻𝐿 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐿− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎2
1 𝐿− + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻𝐿 + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏1
𝜇 = (𝐶1 𝑍12 + 𝐶2 𝑍22 + ⋯ + 𝐶𝑛 𝑍𝑛2 )
2 𝐻𝐿 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻2 𝐿+ + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏2
Coeficiente de actividad 𝐾𝑎1 ∙ 𝐾𝑏2 = 𝐾𝑤 𝐾𝑎2 ∙ 𝐾𝑏1 = 𝐾𝑤

−0.51𝑍 2 √𝜇
log 𝛾 = H2L+:
𝛼 + √𝜇
1+ [𝐻 + ][𝐻𝐿] 𝑥2
305
𝐾𝑎1 = =
[𝐻2 𝐿+ ] 𝐹−𝑥
Interpolación
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑝𝑜𝑠𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 − 𝛾 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑝𝑜𝑠𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 − 𝜇 [𝐻2 𝐿+ ] = 𝐹 − 𝑥 ; [𝐻𝐿] = 𝑥 ; [𝐿− ] = 𝐾𝑎2
=
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑝𝑜𝑠𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑝𝑜𝑠𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟
HL:

𝐾𝑎1 ∙ 𝐾𝑎2 ∙ 𝐹 + 𝐾𝑎1 ∙ 𝐾𝑤


Ácidos y bases monopróticos [𝐻 + ] = √
𝐾𝑎1 + 𝐹
[𝐻 + ][𝐴− ] 𝑥2 [𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] 𝑥2 [𝐻 + ][𝐻𝐿]
𝐾𝑎 = = 𝐾𝑏 = = 𝐾𝑎2 [𝐻𝐿]
[𝐻𝐴] 𝐹−𝑥 [𝐵] 𝐹−𝑥 [𝐻2 𝐿+ ] = ; [𝐻𝐿] = 𝐹 ; [𝐿− ] =
𝐾𝑎1 [𝐻 + ]
L-:
Tampones
[𝐻𝐿][𝑂𝐻 − ] 𝑥2
[𝐴− ] [𝐵] 𝐾𝑏1 = =
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log [𝐿− ] 𝐹−𝑥
[𝐻𝐴] [𝐵𝐻 + ]
[𝐻2 𝐿+ ] = 𝐾𝑏2 ; [𝐻𝐿] = 𝑥 ; [𝐿− ] = 𝐹 − 𝑥
Tampones
Formas predominantes
[𝐻𝑙] [𝐿− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + log 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎2 + log
[𝐻2 𝐿] [𝐻𝐿]

Ácidos y bases polipróticos

𝐻3 𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻2 𝐴− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎1
𝐻2 𝐴− + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻𝐴2− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎2
𝐻𝐴2− + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐴3− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎3
𝐴3− + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻𝐴2− + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏1
𝐻𝐴2− + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻2 𝐴− + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏2
𝐻2 𝐴− + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻3 𝐴 + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏3
𝐾𝑎1 ∙ 𝐾𝑏3 = 𝐾𝑤 𝐾𝑎2 ∙ 𝐾𝑏2 = 𝐾𝑤 𝐾𝑎3 ∙ 𝐾𝑏1 = 𝐾𝑤

H3A:
[𝐻 + ][𝐻2 𝐴− ] 𝑥2
𝐾𝑎1 = =
[𝐻3 𝐴] 𝐹−𝑥
H2A-: Fracciones molares
𝐾𝑎1 ∙ 𝐾𝑎2 ∙ 𝐹 + 𝐾𝑎1 ∙ 𝐾𝑤 Sistemas monopróticos
[𝐻 + ] = √
𝐾𝑎1 + 𝐹
[𝐻𝐴] [𝐻 + ] [𝐴− ] 𝐾𝑎
α𝐻𝐴 = = + α𝐴− = = +
HL2-: 𝐹 [𝐻 ] + 𝐾𝑎 𝐹 [𝐻 ] + 𝐾𝑎

𝐾𝑎2 ∙ 𝐾𝑎3 ∙ 𝐹 + 𝐾𝑎2 ∙ 𝐾𝑤


[𝐻 + ] = √
𝐾𝑎2 + 𝐹 Sistemas dipróticos

L3-: [𝐻2 𝐴] [𝐻 + ]2
α𝐻2 𝐴 = = +2
𝐹 [𝐻 ] + [𝐻 + ]𝐾1 + 𝐾1 𝐾2
[𝐻𝐴2− ][𝑂𝐻− ] 𝑥2
𝐾𝑏1 = =
[𝐴3− ] 𝐹−𝑥
[𝐻𝐴− ] [𝐻 + ]𝐾1
α𝐻𝐴− = = = +2
𝐹 [𝐻 ] + [𝐻 + ]𝐾1 + 𝐾1 𝐾2
[𝐴2− ] 𝐾1 𝐾2
α𝐴2− = = +2
𝐹 [𝐻 ] + [𝐻 + ]𝐾1 + 𝐾1 𝐾2
Sistemas polipróticos
[𝐻3 𝐴] [𝐻 + ]3
α𝐻3 𝐴 = = +3
𝐹 [𝐻 ] + [𝐻 + ]2 𝐾1 + [𝐻 + ]𝐾1 𝐾2 + 𝐾1 𝐾2 𝐾3
[𝐻2 𝐴− ] [𝐻 + ]2 𝐾1
α𝐻2 𝐴− = = +3
𝐹 [𝐻 ] + [𝐻 + ]2 𝐾1 + [𝐻 + ]𝐾1 𝐾2 + 𝐾1 𝐾2 𝐾3
[𝐻𝐴2− ] [𝐻 + ]𝐾1 𝐾2
α𝐻𝐴2− = = +3
𝐹 [𝐻 ] + [𝐻 + ]2 𝐾1 + [𝐻 + ]𝐾1 𝐾2 + 𝐾1 𝐾2 𝐾3
[𝐴3− ] 𝐾1 𝐾2 𝐾3
α𝐴3− = = +3
𝐹 [𝐻 ] + [𝐻 ] 𝐾1 + [𝐻 + ]𝐾1 𝐾2 + 𝐾1 𝐾2 𝐾3
+ 2

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