EJERCICIOS CAPITULO 10 FOGLER

EJERCICIO 10-4

El alcohol t-butílico (ATB) es un mejorador importante del octanaje que se emplea para
reemplazar aditivos de plomo en la gasolina [Ind. Eng. Chem. Res. 27, 2224 (1988)]. El Módulos
de computación alcohol t-butílico se produjo por hidratación en fase líquida (W) de isobuteno (l)
sobre catalizador Amberlyst-15. El sistema normalmente es una mezcla multifásica de
hidrocarburo, agua y catalizadores sólidos. Sin embargo, con el uso de codisolventes o exceso de
ATB se logra una miscibilidad razonable.
Se cree que el mecanismo de reacción es el siguiente:
I+S ↔ I·S

W+S ↔ W·S

W· S + l· S ↔ TBA . S + S

TBA· S ↔ TBA + S
Derive una ley de velocidad suponiendo:
(a) que la reacción superficial es limitan te de la velocidad.
(b) que la adsorción de isobuteno es el paso limitante.
(e) que la reacción sigue una cinética de Eley-Rideal.
I'S + W ~ TBA'S y que la reacción superficial es limitante.

(d) El isobuteno (l) y el agua (W) se adsorben en sitios distintos.

I+SI ↔ I'SI
W + S2 ↔ W'S2
ATB no se encuentra sobre la superficie, en tanto que la reacción superficial es una limitante de
la velocidad.
(e) ¿Qué generalizaciones podría hacer al comparar las leyes de velocidad derivadas de los incisos
(a) a (d)?

𝑐𝐼∗𝑆
𝑟𝐴𝐷𝐼 = 𝑘𝐴𝐼 [𝑐𝐼 𝑐𝑉 − 𝐾𝐼
]

𝑐𝑊∗𝑆
𝑟𝐴𝐷𝑊 = 𝑘𝐴𝑊 [𝑐𝑊 𝑐𝑉 − 𝐾𝑊
]

𝑐𝑉 𝑐𝑇𝐴𝐵∗𝑆
𝑟𝑆 = 𝑘𝑆 [𝑐𝑊∗𝑠 𝑐𝐼∗𝑆 − 𝐾𝑆
]
𝑐𝑇𝐵𝐴∗𝑆 𝑐𝑉
𝑟𝐷 = 𝑘𝐷 [𝑐𝑇𝐴𝐵∗𝑆 − 𝐾𝐷
]

a)
𝑟𝐴𝐷𝐼
𝑘𝐴
=0
𝑟𝐴𝐷𝑊
𝑘𝑊
= 0𝐶𝑊∗𝑆 = 𝐾𝑤 𝐶𝑊 𝐶𝑉
𝑟𝐴𝐷𝑊
=0
𝑘𝑊

𝑟𝐷
𝑘𝐷
=0

𝐶𝐼𝐵𝐴 𝐶𝑉
𝐶𝑇𝐴𝐵∗𝑆 = 𝐾𝐷
= 𝐾𝑇𝐵𝐴 𝐶𝑇𝐵𝐴 𝐶𝑉
1
𝐾𝐷
= 𝐾𝑇𝐵𝐴
𝑟𝑆 = 𝐾𝑆 𝐾𝐼 𝐾𝑊 𝐶𝑉2 [𝐶𝐼 𝐶𝑊 − 𝑐𝑇𝐵𝐴
𝐾
]
𝑃

𝐾𝑆 𝐾𝐼 𝐾𝑊
𝐾𝑃 =
𝐾𝑇𝐵𝐴

𝐶𝑇 = 𝐶𝑊∗𝑆 + 𝐶𝐼 + 𝐶𝑉 + 𝐶𝑇𝐵𝐴∗𝑆 = 𝐶𝑉 (1 + 𝐾𝐼 𝐶𝐼 + 𝐾𝑊 𝐶𝑊 + 𝐾𝑇𝐵𝐴 𝐶𝑇𝐵𝐴 )

𝑐
𝐾𝑆 𝐾𝐼 𝐾𝑊 𝐶𝑉2 [𝐶𝐼 𝐶𝑊 − 𝑇𝐵𝐴
𝐾
]
𝑃
−𝑟`𝐼 = −𝑟`𝑤 = 𝑟𝑆 = (1+𝐾 𝐶 +𝐾 2
𝐼 𝐼 𝑊 𝐶𝑊 +𝐾𝑇𝐵𝐴 𝐶𝑇𝐵𝐴 )

b)
𝑟𝐴𝐷𝐼 = 𝑘𝐴𝐼 [𝑐𝐼 − 𝐶𝐶𝑇𝐴𝐵
𝐾
] 𝐶𝑉
𝑉 𝐼

𝑟𝐴𝐷𝑊 𝑟𝐴𝐷𝑊 𝑟𝑆
=0, =0, =0
𝑘𝐴𝑊 𝑘𝑊 𝑘𝑆

𝐶𝑉 𝐶𝑇𝐵𝐴∗𝑆
𝐶𝐼∗𝑆 =
𝐶𝑊∗𝑆 𝐾𝑆

𝐾𝑇𝐵𝐴 𝐶𝑇𝐵𝐴 𝐶𝑉
𝐶𝐼∗𝑆 =
𝐶𝑊 𝐾𝑊 𝐾𝑆

𝐾𝑆 𝐾𝑊
𝐾𝑃 = 𝐾𝑇𝐵𝐴

𝐶
𝐾𝐴𝐼 𝐶𝑇 [𝐶𝐼 −𝐶 𝑇𝐵𝐴
𝐾
]
𝑊 𝑃
−𝑟`𝐼 =
𝐶
(1+𝐾𝑊 𝐶𝑊 +𝐾𝑇𝐵𝐴 𝐶𝑇𝐵𝐴 + 𝑇𝐵𝐴 )
𝐶𝑊 𝐾𝑃

C)
𝑟𝑆 = 𝑘𝑆 [𝑐𝑊 𝑐𝐼∗𝑆 − 𝑐𝑇𝐴𝐵∗𝑆
𝐾
]
𝑆
𝐶𝐼∗𝑆 = 𝐾𝐼 𝐶𝐼 𝐶𝑉

𝐶𝑇𝐵𝐴∗𝑆 = 𝐾𝑇𝐵𝐴 𝐶𝑇𝐵𝐴 𝐶𝑉

𝐾𝑆 𝐾𝐼
𝐾𝐻 =
𝐾𝑇𝐵𝐴

𝑐
𝐾𝑆 𝐾𝐼 𝐾𝑊 𝐶𝑉 [𝐶𝐼 𝐶𝑊 − 𝑇𝐵𝐴
𝐾
]
𝐻
−𝑟`𝐼 = 1+𝐾𝐼 𝐶𝐼 +𝐾𝑊 𝐶𝑊
d)
W· S2 + l· S1 ↔ TBA . S2 + S1

𝑟𝑆 = 𝑘𝑆 [𝑐𝑊∗𝑠2 𝑐𝐼∗𝑆1 − 𝐶𝑇𝐵𝐴𝐾𝐶𝑉1 𝐶𝑉2 ]

𝑆

𝐶𝑇1 = 𝐶𝑉1 + 𝐶𝐼∗𝑆1

𝐶𝑇2 = 𝐶𝑉2 + 𝐶𝑊∗𝑆2

𝐶𝐼∗𝑆1 = 𝐾𝐾 𝐶𝐼 𝐶𝑉𝐼

𝐶𝑇1 = 𝐶𝑉1 (1 + 𝐾𝐾 𝐶𝐼 )

𝐶𝑊∗𝑆2 = 𝐾𝑊 𝐶𝑊 𝐶𝑉2

𝐶𝑇2 = 𝐶𝑉2 (1 + 𝐾𝑊 𝐶𝑊 )

𝑐
𝐾𝑆 𝐾𝐼 𝐾𝑊 𝐶𝑇1 𝐶𝑇2 [𝐶𝐼 𝐶𝑊 − 𝑇𝐵𝐴
𝐾
]
𝑆
𝑟𝐼 =
(1+𝐾𝐼 𝐶𝐼 )(1+𝐾𝑊 𝐶𝑊 )

e) Si constante sinetica es mmuy similar si se sigue un mudelo tambien muy parecido